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Reacciones ácido-base

Reacciones de isomerización.

En un mundo en el cuál crece la cantidad de vehículos con motor de combustión


interna, la oferta de gasolina que se obtiene sólo con la refinación del petróleo es
insuficiente, hay diversos procesos por los cuales se puede obtener la gasolina de la
calidad que las legislaciones a través del mundo requieren, una de estas maneras es la
isomerización de alcanos.

La isomerización tiene gran importancia en la industria de los combustibles pues


permiten mejorar el índice de octano de las gasolinas. Los hidrocarburos parafínicos
normales (n-hexano, n-heptano) se transforman en cadenas ramificadas con
propiedades antidetonantes mejoradas.

En este ejemplo se analizará la modificación del n-butano. Primeramente se forma el


ion carbonio por la abstracción del ion hidruro.

Se reordena el ion carbonio y cambia de posición un grupo CH 3:

Finalmente, se restituye el hidrógeno que se había extraído:

Uno de los catalizadores más usados es el AlCl 3 promovido con HCl, como se muestra
en el primer esquema. Se puede usar en fase líquida mezclado con los reactivos
(catálisis homogénea), o bien puede usarse en fase sólida, soportado en bauxita (óxido
de aluminio natural) o carbón activado (catálisis heterogénea). Este proceso de
isomerización requiere una presión de alrededor 1.5 MPa y una temperatura entre los
100° C y 90° C.

Reacciones de óxido-reducción

Oxidación de dióxido de azufre.

La oxidación de SO2 conduce al SO3 y éste, por hidratación, nos lleva al ácido sulfúrico,
convirtiendo de la oxidación del SO2 la reacción catalítica heterogénea más importante
industrialmente.

La reacción SO2 + ½ O2 → SO3 es sumamente exotérmica por lo cual los reactores


deben disponer de buenos sistemas de extracción del calor para evitar que el aumento
de la temperatura ponga en peligro la estabilidad del catalizador.

El catalizador más utilizado es el pentaóxido de vanadio sobre kieselguhr. Las


condiciones para esta reacción son: una temperatura entre 400° C y 500° C, y presión
de una atmósfera. Al ser una reacción de equilibrio y exotérmica, debe buscarse de que
la temperatura no suba demasiado para favorecer la conversión a SO 3.

El mecanismo de reacción acepta diferentes posibilidades. Una de las más interesantes


es la que supone que el SO2 toma oxígeno del catalizador y no del aire según el
siguiente esquema:

En donde Cat es el catalizador. Primero el SO 2 reacciona con un oxígeno del


catalizador y posteriormente la estructura adsorbe un oxigeno del aire y restituye el
que había entregado. El catalizador solo actúa como intermediario. Esta interpretación
recibe el nombre de mecanismo de Mars-Van Krevelen y está avalada por el hecho de
haberse encontrado una proporción de oxígeno menor a la estequiométrica en el
catalizador después de haberse sometido a una reacción.

Droguett, Sergio. ELEMENTOS DE CATALISIS HETEROGENEA. Vol. 26. Washington:


OEA, 1983. Print. Serie De Quimica.

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