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Laboratorio de Ingeniería Química II

Difusividad másica de gases y líquidos

“Año de la Inversión para el Desarrollo Rural y la Seguridad Alimentaria ”

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO


FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II


TEMA: “Difusividad másica de gases y líquidos”

Integrantes:

080120-I Aguilar Campomanes, Beatriz

080792-G Chipa Saavedra, Miguel

080128-J Puchulán, Carquín, César

082819-J Sánchez Guzmán, Mayra

072834-F Salcedo Bendezú, Daniel

090098-F Santana Huavil, Carlos Eduardo

Fecha de presentación: 14-05-2013


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Laboratorio de Ingeniería Química II
Difusividad másica de gases y líquidos

INDICE

INTRODUCCION …3

I. OBJETIVO …4

II. MARCO TEORICO …4

2.1 Difusividad …5

2.2 Difusividad de Gases …5

2.3 Celda de Arnold …7

2.4 Difusividad de Líquidos …8

III. EQUIPOS Y MATERIALES …10

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL …18

V. OBSERVACIONES EPERIMENTALES …23

VI. DATOS EXPERIMENTALES …24

VII. RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS EFECTUADOS …25

VIII. ANALISIS DE RESULTADOS …37

IX. CONCLUSIONES …37

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Difusividad másica de gases y líquidos

INTRODUCCION

Cuando un sistema contiene dos o más componentes cuyas concentraciones varían de un


punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mínimas las
diferencias de concentración dentro del sistema.

La transferencia de un constituyente de una región de alta concentración a una de baja


concentración se llama transferencia de masa.

La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos
en reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento, ayudado
por las características dinámicas del flujo.

Existen expresiones teóricas para estimar la difusividad en las mezclas gaseosas de


baja densidad, las cuales se basan en consideraciones de la teoría cinética de los gases;
tomando en cuenta el movimiento de las moléculas así como las fuerzas de atracción y
de repulsión intermoleculares existentes.

En contraste con los gases, para los cuales existe una teoría cinética avanzada para
explicar el movimiento molecular, las teorías que se disponen para explicar la estructura
de los líquidos y sus características aún son inadecuadas para permitir un tratamiento
riguroso.

Existen equipos que nos permiten evaluar de manera experimental las difusividades
tanto para gases como para líquidos siendo de ayuda para permitirnos conocer más las
propiedades de las sustancias y poder relacionarlos con lo teórico.

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Difusividad másica de gases y líquidos

DIFUSIVIDAD MASICA DE GASES Y LIQUIDOS

I. OBJETIVOS

 Determinar la difusividad másica en fase gaseosa.


 Determinar la difusividad másica en fase liquida.
 Conocer las características y funcionamiento de los equipos
utilizados.
 Comparar el valor de la difusividad encontrada experimentalmente
en la práctica con los de los datos teóricos de la literatura

II. MARCO TEORICO

2.1 DIFUSIVIDAD
La difusividad, o coeficiente de difusión, D, es una propiedad del sistema que
depende de la temperatura, presión y de la naturaleza de los componentes. Una
teoría cinética avanzada predice que en mezclas binarias será pequeño el efecto
debido a la composición. Sus dimensiones pueden establecerse a partir de su
definición, y éstas son longitud2/tiempo. La mayoría de los valores que aparecen
en la bibliografía sobre D están expresados en cm2/s; las dimensiones en el SI
son m2/s.

2.2 DIFUSIVIDAD DE GASES

La difusividad es una propiedad física que depende de los componentes, presión


y temperatura. Las dimensiones de la difusividad son las mismas de la viscosidad
cinemática y la difusividad calorífica, y ordinariamente se mide en cm2/seg. En
la tabla 15-1 damos los valores experimentales de la difusividad para algunos
sistemas binarios a la presión atmosférica, que pueden tomarse para todo el
intervalo de concentraciones con error menor del 3 %. La difusividad de un

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componente puro, o coeficiente de autodifusividad, se puede determinar


experimentalmente mediante la técnica de trazadores radiactivos.

Tabla 1: Difusividad de gases, a 1atm

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edición, “Elementos de Ingeniería Química”

En ausencia de datos experimentales, la difusividad puede evaluarse a partir de


ecuaciones semiempíricas basadas en la teoría cinética; aunque se han dado otras
de tipo parecido, la correlación general más satisfactoria es la de
Hirschfelder,Bird y Spotz:

𝟏 𝟏
𝟗.𝟐𝟗𝟐×𝟏𝟎 −𝟒×𝑻𝟑/𝟐×( + ) 𝟏/𝟐
.... (15.9)
𝑴𝑨 𝑴𝑩
𝑫𝑨𝑩 =
𝒑 ×𝒓𝟐𝑨𝑩×𝒇(𝒌𝑻/∈𝑨𝑩

Siendo:

𝑫𝑨𝑩 = 𝑫𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅,𝒄𝒎𝟐/𝒔𝒆𝒈
𝑻 = 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 , 𝒆𝒏 𝒈𝒓𝒂𝒅𝒐𝒔 𝒌𝒆𝒍𝒗𝒊𝒏
𝑴𝑨 𝒚 𝑴𝑩 = 𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒍𝒐𝒔 𝒅𝒐𝒔 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔
𝒑 = 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊ó𝒏, 𝒆𝒏 𝒂𝒕𝒎
𝒓𝑨𝑩 = 𝑺𝒆𝒑𝒂𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒄𝒉𝒐𝒒𝒖𝒆, 𝑨̇( 𝟏𝟎−𝟖 𝒄𝒎) = 𝟏/𝟐(𝒓𝑨 + 𝒓𝑩 )
∈𝑨𝑩 = 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒅𝒆 𝒊𝒏𝒕𝒆𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓, 𝒆𝒓𝒈𝒊𝒐𝒔(= √∈𝑨 ×∈𝑩 )
𝒓𝑨 𝒚 𝒓𝑩 = 𝑫𝒊á𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝒄𝒐𝒍𝒊𝒔𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒐𝒔 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔,𝑨̇
𝒌 = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑩𝒐𝒍𝒕𝒛𝒎𝒂𝒏𝒏 = 𝟏. 𝟑𝟖 × 𝟏𝟎−𝟔 𝒆𝒓𝒈/𝑲)
𝒌𝑻
𝒇( ) = 𝑭𝒖𝒏𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒄𝒉𝒐𝒒𝒖𝒆,𝒅𝒂𝒅𝒂 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒇𝒊𝒈𝒖𝒓𝒂 𝟐
∈𝑨𝑩

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Figura 1: Función de colisión para gases y vapores

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edición, “Elementos de Ingeniería Química”

Wilke y Lee han hecho recientemente una revisión de las ecuaciones del tipo de la
[15-9] l. Según estos autores, las difusividades calculadas se aproximan más a las
experimentales cuando las constantes de choque E/k y r se calculan a partir de las
viscosidades (en la tabla 15-2 damos algunos de estos valores). A falta de estos
datos, las constantes de choque pueden evaluarse según:

∈ ∈
= 𝟎. 𝟕𝟓𝑻𝑪 ,𝒐 𝒃𝒊𝒆𝒏 = 𝟏. 𝟐𝟏𝑻𝒃𝒊
𝒌 𝒌

𝟏/𝟑
𝒓 = 𝟏. 𝟏𝟖𝑽𝟏/𝟑 , 𝒐 𝒃𝒊𝒆𝒏 𝒓 = 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝑽𝒄

siendo Tc la temperatura crítica; Tb , la temperatura normal de ebullición; V, el


volumen molar en el punto de ebullición normal (cm3/mol), y Vc, el volumen crítico
(cm3 /mol). Cuando sea posible se emplearán las expresiones indicadas en primer
lugar.

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Tabla 2: Constantes de colisión, evaluadas a partir de las viscosidades

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edición, “Elementos de Ingeniería Química”

La ecuación (15-9) nos sirve también para interpolar (y extrapolar dentro de


intervalos moderados) los valores experimentales de la difusividad a presiones y
temperaturas diferentes, teniendo en cuenta la proporcionalidad con 𝑇 3/2 y con
1/p.

2.3 CELDA DE ARNOLD

Esta celda está compuesta por un tubo angosto (de geometría cuadrada
teóricamente) que se encuentra parcialmente lleno con líquido puro A, que se
mantiene a una temperatura y presión constante. El gas B, que fluye a través del
extremo abierto del tubo, tiene una solubilidad despreciable en el líquido A y
también es químicamente inerte respecto de A. El componente A vaporiza y se

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difunde en la fase gaseosa. La rapidez de vaporización puede medirse en forma


física y también expresarse en forma matemática en términos del flujo en masa
molar.
Figura 2: Celda de Arnold

Fuente: Marianela Fernández, “Universidad del Zulia”

2.4 DIFUSIVIDAD DE LIQUIDOS

La difusividad de los líquidos puede variar bastante con la concentración; cuando no se


indica ésta hay que suponer que la difusividad está dada- para disoluciones diluidas del
soluto A en el disolvente B.
En la tabla 15-3 damos las difusividades de algunas disoluciones. A falta de datos
experimentales puede aplicarse la correlación de Wilke, modificada recientemente por
Wilke y Pin Chang:

(𝑛 × 𝑀𝐵 ) 1/2 × 𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 7.4 × 10−8 ×
µ × 𝑉𝐴0.5

𝑫𝑨𝑩 = 𝑫𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅,𝒄𝒎𝟐/𝒔𝒆𝒈
𝑴𝑩 = 𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆
𝑻 = 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂, 𝑲
µ = 𝑽𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏,𝒄𝒆𝒏𝒕𝒊𝒑𝒐𝒊𝒔𝒆𝒔
𝑽𝑨 = 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐,𝒄𝒎𝟑/𝒎𝒐𝒍
𝒏 = 𝑷𝒂𝒓á𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝒂𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆(𝟐. 𝟔 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝒆𝒍 𝒂𝒈𝒖𝒂)

El volumen molar del soluto se calcula por la regla aditiva de los volúmenes (regla de
Kopp), mediante los volúmenes atómicos y funcionales (véase tabla 5).

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La ecuación [15-10] puede emplearse para extrapolar las difusividades experimentales


a temperaturas diferentes, siempre que se conozca la variación de la viscosidad de la
disolución con la temperatura.

Tabla 3: Difusividad de disoluciones acuosas

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edición, “Elementos de Ingeniería Química”

Tabla 4: Difusividad de disoluciones acuosas

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edición, “Elementos de Ingeniería Química”

Tabla 5: Volúmenes atómicos y funcionales, volúmenes molares de compuestos sencillos

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Fuente: Vian-Ocon, 5ta edición, “Elementos de Ingeniería Química”

III. EQUIPOS Y MATERIALES

1. Balanza Mecánica De Triple Brazo OHAUS.


 Tres brazos con indicadores o muescas alineados.
 Resorte de compensación de ajuste de "cero"
 Capacidad de pesaje: 2610g
 Sensibilidad: 0.1g
Figura 3

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

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2. Espátula

Es una lámina plana angosta que se encuentra adherida a un mango hecho de


madera, plástico o meta, es utilizada principalmente para tomar pequeñas
cantidades de compuestos o sustancias sólidas, especialmente las granulares.

Figura 4

Fuente: Imagen de internet

3. Piceta

Son recipientes de plástico que se llenan generalmente con agua destilada.


Uso:
 Se les emplea fácilmente para enjuagar materiales previamente lavados,
completar volúmenes de líquidos y lavar precipitados.

Figura 5

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

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4. Cronómetro
Es un reloj que mide con gran precisión, un tiempo determinado en fracciones de
segundos.

Figura 6

Fuente: Imagen de internet

5. Vaso precipitado

Tiene forma cilíndrica y posee un fondo plano, se encuentran en varias


capacidades. Su objetivo principal es contener líquidos o sustancias químicas
diversas de distinto tipo.

 2 vasos precipitados de 500 ml

Figura 7

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Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

6. Fiola (matraz aforado)

Es un recipiente de vidrio de cuello muy largo y angosto, en el cual tienen una


marca que señala un volumen exacto a una temperatura determinada que está
grabada en el mismo recipiente y generalmente es 20ºc.

 Kyntel
 Capacidad: 25 ml

Figura 8

Fuente: Imagen de internet

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7. Conductímetro

El conductímetro mide la conductividad eléctrica de los iones en una disolución.


Para ello aplica un campo eléctrico entre dos electrodos y mide la resistencia
eléctrica de la disolución. Para evitar cambios en las sustancias, efectos de capa
sobre los electrodos, etc. se aplica una corriente alterna. Marca del producto:
LAMOTTE

Figura 9

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

8. Equipo para difusión de líquidos

El equipo utilizado para determinar la difusividad másica en fase líquida consta


de un recipiente cilíndrico que se coloca sobre un agitador magnético de
velocidad variable, el cual se llena con agua destilada o desionizada. Sobre este
recipiente se coloca la celda de difusión, que se ajusta con el tornillo de ajuste.
En la base del recipiente cilíndrico, se encuentra el punto de conexión con el
medidor de conductividad.

Figura 10

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Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

9. Agitador magnético

Equipo electrónico que consta de un motor que hace girar a una pastilla según el
rango de velocidad se requiera en rpm.

Marca del producto: STUART SCIENTIFIC

Figura 11

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

Figura 12

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

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10. Acetona

Este líquido incoloro, volátil e inflamable es el ejemplo más simple de "cetona".


Debido al hecho que la acetona es miscible en agua sirve de disolvente como tal,
típicamente el solvente elegido para tareas de limpieza en el laboratorio. Su
nombre oficial es propanona.

Figura 13

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

11. Cloruro de sodio

De formula química NaCl. También conocido como sal de mesa, que al disolverlo
en agua forma una solución electrolítica, los componentes individuales se disocian
debido a interacciones entre moléculas solvente y soluto en un proceso llamado
solvatación.

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Figura 14

Fuente: Imagen de internet

12. Jeringa

Instrumento de forma de embolo que permite introducir o sacar un fluido de


espacios muy reducidos. Consta de una aguja con un agujero para mejorar esa
función.

Figura 15

Fuente: Imagen de internet

13. Equipo para difusión de gases

Es un instrumento que consta de un tubo capilar en donde se deposita una


solución liquida, de preferencia volátil, y una bomba que proporciona aire a la
cavidad superior transversal en el tubo donde se encuentra la solución, para
obtener datos cuantitativos tiene también un microscopio.

Marca del equipo: ARMFIELD

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Figura 16

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experiencia 1: Difusividad másica de gases

 Calentar el agua hasta una temperatura de 50°C y con ayuda del interruptor del
calentador, controlar que está se mantenga constante.

Figura 17

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

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 Con la ayuda de una jeringa, llenar parcialmente el tubo capilar con la sustancia
volátil (acetona) hasta que el nivel del líquido quede dos centímetros por debajo
del extremo superior.

Figura 18

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

 Introducir el capilar en el baño de agua a temperatura constante, a través del


anillo de goma de la rosca metálica, enroscar y asegurarse que el capilar ente en
posición normal frente al microscopio. Conectar un extremo del capilar al
conducto de aire.

Figura 19

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Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU)-UNAC


 Ajustar la altura del microscopio para poder visualizar la altura del líquido dentro
del capilar.

Figura 20

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

 Encender el interruptor de la bomba de aire, haciendo circular una suave brisa


de aire por el extremo del tubo capilar. Con ayuda del microscopio, medir el
descenso de nivel de la sustancia volátil en el capilar a intervalos regulares de
tiempo.

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Experiencia 2: Difusividad másica en líquidos

 Preparar 250 ml de una solución de cloruro de sodio NaCl 2M (117g/L), para ello
se pesó 29.25.

Figura 21 Figura 22

Figura 23

Fuente: fotos tomadas en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

 A continuación llenar completamente la celda, con la solución preparada. Limpiar


cualquier exceso de solución del exterior, de la celda y los topes de los capilares
usando papel de filtro.

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Figura 24

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

 Colocar la celda sobre el recipiente, en una posición de modo que el tope de los
capilares coincidan con la marca de graduación y 5 mm debajo de ella,
seguidamente llenar el recipiente agua destilada (1L), hasta la marca de
graduación.

Figura 25

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNA

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 Encender el agitador magnético para dar una agitación suave. Conectar el


conductímetro y tomar lectura de la conductividad en intervalos de 3 minutos.

Figura 26 Figura 27

Fuente: fotos tomadas en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU) -UNAC

V. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

 Ya que solo se cuenta con sal yodada comercial no se puede tener los datos para
cloruro de sodio puro en solución, el porcentaje de impurezas no es significativo
pero lo ideal es trabajar con muestras puras.

 En la toma de la conductividad del liquido, teóricamente si el agua destilada y


des-ionizada debería tener un valor muy diferente(oscila por los 0,055 μS·cm-1)
al que obtuvimos, aunque la diferencia no es marcada lo ideal sería usar agua
destilada y des-ionizada.

 El continuo empañamiento de las paredes de la cámara de agua en el equipo de


difusividad gaseosa obstaculizaba la medición y toma de datos.

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VI. DATOS EXPERIMENTALES

 Experiencia 1: Difusividad másica de gases

 Tsolucion= 50ºC
Tabla 6

𝜃 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 (𝑧 − 𝑧𝑜 ) 𝑚𝑚

1 2.2

2 4.2

3 6.2

4 8.0

5 9.90

6.5 12.60

7.5 14.30

9.0 16.60

11.0 19.70

14.0 24.20

Fuente: Datos experimentales tomados en el LOPU- UNAC

 Experiencia 2: Difusividad másica de líquidos

 T= 23.8ºC
Tabla 7

𝜃 𝑚𝑖𝑛 𝑘 (𝜇𝑆)

0 21.3
3 30.7

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6 35.8
9 40.7
12 47
15 52.4
18 58.9

21 67.3

24 74.3

27 83

30 92.8

33 105.3

36 120.0

39 132.2

42 145.0

45 155.7
Fuente: Datos experimentales tomados en el LOPU- UNAC

VII. RESULTADOS Y CALCULOS EXPERIMENTALES

 DIFUSIVIDAD DE UN GAS

Esta ecuación representa una línea recta:


𝜃 (𝑍 − 𝑍0 ) 2 𝑍0
= +
(𝑍 − 𝑍0 ) 𝛼 𝛼

La pendiente de esta recta es

𝑚=
1
𝛼
Θ: tiempo en segundos
𝐿2
α=
𝜃

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(𝑍 − 𝑍0 ): Diferencia de niveles

Tabla 8
Θ (s) (𝑍 − 𝑍0 ) (mm)
3600 2.2
7200 4.2
10800 6.2
14400 8
18000 9.9
23400 12.3
27000 14.3
32400 16.6
39600 19.7
50400 24.2
Fuente: Elaboración propia (cálculos)

Reordenando la tabla

Tabla 9
(𝑍 − 𝑍0 ) (mm) 𝜃
(𝑍 − 𝑍0 )
2.2 1636.36364
4.2 1714.28571
6.2 1741.93548
8 1800
9.9 1818.18182
12.3 1902.43902
14.3 1888.11189
16.6 1951.80723
19.7 2010.15228
24.2 2082.64463
Fuente: Elaboración propia (cálculos)

Se obtiene una gráfica

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Difusividad másica de gases y líquidos

Grafica 1: Viscosidad Vs Temperatura

2500

2000

1500 y = 19.549x + 1624.7


θ/(Z-Z0)

R² = 0.981

1000

500

0
0 5 10 15 20 25 30
(Z-Z0)

Fuente: Elaboración propia (gráfica en Excel)

Podemos apreciar un incremento directamente proporcional según sigue el


descenso del líquido volátil con la relación de tiempo sobre descenso.
Esto es apreciable ya que contamos con un líquido volátil, es decir de bajo punto
de ebullición, lo que permite obtener datos de medición de forma relativamente
rápido según su temperatura de inicio.
De la gráfica obtenemos una pendiente m igual a 19.549419. Que es la inversa de
α.
Entonces:
1
𝑚=
𝛼

1
= 19.549419 𝑠/𝑚𝑚2
𝛼

𝛼 = 0.0511524 𝑚𝑚 2 /𝑠

𝛼 = 0.000511524 𝑐𝑚2 /𝑠

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Difusividad másica de gases y líquidos

𝜌𝐴 𝑃𝐵𝑀
𝐷𝐴𝐵 = 𝛼. . … (𝛼)
2 𝐶 𝑀𝑊𝐴 (𝑃𝐴1 − 𝑃𝐴2 )

𝜌𝐴 . 𝑅. 𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 𝛼. 𝑃 … (𝛽)
2 𝑃𝑇 𝑀𝑊𝐴 .ln( 𝐵2 )
𝑃𝐵1

ρA : Densidad de la sustancia volátil.


MWA: Peso molecular de la sustancia volátil.
C: Concentración molar total.
PA1: Presión total de la sustancia volátil en la interface líquido-gas= P°A
PA2: Presión parcial de la sustancia volátil en el seno de la corriente gaseosa.

(𝑃𝐵2 − 𝑃𝐵1 ) (𝑃𝐴1 − 𝑃𝐴2 )


𝑃𝐵𝑀 = 𝑃 = 𝑃
ln ( 𝐵2 ) ln ( 𝐵2 )
𝑃𝐵1 𝑃𝐵1

De la tabla de presiones de vapor para varios compuestos orgánicos:

Tabla 10: Presiones de vapor de compuestos orgánicos

Presion 200 400 760


ACETONA 22.7 39.5 56.5
Fuente: Manual del ingeniero quimico Perry

Genero nuevos datos para la temperatura de trabajo: 40°C

Tabla 11

A B C
ACETONA 9.130474585 2488.242032 341.6403207
Fuente: Elaboración propia (cálculos)

𝐵
log 𝑝 = 𝐴 −
𝑡+𝐶

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Difusividad másica de gases y líquidos

Trabajando a una temperatura de 40°C obtenemos

2488.242032
log 𝑝 = 9.130474585 −
40 + 341.6403207

𝑝 = 407.955779 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃𝐴1 = 407.955779 𝑚𝑚𝐻𝑔

También se sabe que

𝑃𝐴2 = 0

𝑃𝑇 − 𝑃𝐴1 = 𝑃𝐵1

𝑃𝑇 − 𝑃𝐴2 = 𝑃𝐵2

Transformando la ecuación β:

𝜌𝐴 . 𝑅. 𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 𝛼. 𝑃 − 𝑃𝐴2
2 𝑃𝑇 𝑀𝑊𝐴 .ln( 𝑇 )
𝑃𝑇 − 𝑃𝐴1

𝜌𝐴 . 𝑅. 𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 𝛼. 𝑃𝑇 … (Ω)
2 𝑃𝑇 𝑀𝑊𝐴 . ln( )
𝑃𝑇 − 𝑃𝐴1

Tomando en cuenta:

𝑃𝑇 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔

Densidad de la acetona:
Usando la educación de temperatura para hallar densidades
International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and
Technology
Pag. 27.

𝑑 𝑇 = [ 𝑑𝑒 + 10−3 . 𝛼 (𝑡 − 𝑡0 ) + 10 −6 . 𝛽(𝑡 − 𝑡0 )2 + 10 −9 .𝛾(𝑡 − 𝑡0 )3 ] ± 10−4 ∆

Reemplazando valores de la tabla adjunta en el libro citado.

𝑑 𝑇 = [0.81248 + 10−3 . −1.1 (40 − 0) + 10−6 . −0.858 (40 − 0) 2 + 10−9 . 0(40 − 0) 3 ]

La densidad a 40°C es
𝑑 𝑇 = 0.7671072 𝑔/𝑚𝐿

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Difusividad másica de gases y líquidos

Reemplazando los datos en la ecuación Ω.

𝑔 1000𝑚𝐿 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝐿
𝑐𝑚 2 0.7671072 𝑚𝐿 . 1𝐿 . 62.32 𝑚𝑜𝑙 𝐾 . (40 + 273.15)𝐾
𝐷𝐴𝐵 = 0.000511524 . 𝑔 760
𝑠 2 ∗ 760𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 58.08 . ln( )
𝑚𝑜𝑙 − 𝑔 760 − 407.955779

La difusividad de la acetona a 40°C es:

𝑐𝑚 2
𝐷𝐴𝐵 = 0.112716
𝑠

Usando la ecuación empírica semi empírica de Fuller:

10−9 𝑇 1.75 1 1 1/2


𝐷𝐴𝐵 = ∗ ( + )
𝑃𝑇 [(∑𝑉𝐴 )1/3 + (∑𝑉𝐵 ) 1/3 ]2 𝑀𝐴 𝑀𝐵

𝐷𝐴𝐵 : Difusividad
T: Temperatura °K
𝑀𝐴 : Peso molecular de A Kg/Kmol
𝑀𝐵 : Peso molecular de B Kg/Kmol
PT: Presión total, atmosferas
∑𝑉: Volumen molecular

𝐾𝑔
𝑀𝐴 = 58.08
𝐾𝑚𝑜𝑙

29𝐾𝑔
𝑀𝐵 =
𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑇 = 40°𝐶 + 273.15

𝑇 = 313.15 𝐾

𝑃𝑇 = 1 𝑎𝑡𝑚

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Difusividad másica de gases y líquidos

10−3 𝑚3
∑𝑉𝐵 = 20.1 ∗
𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝐾𝑔

Para hallar el volumen molecular de la acetona puesto que o esta en tablas


tenemos que hacer el siguiente procedimiento:

La estructura de la acetona es:

CH3-CO-CH3

3 átomos de carbono
6 átomos de hidrogeno
1 átomo de oxigeno

∑𝑉𝐴 = 3 ∗ 14.8 + 6 ∗ 3.7 + 1 ∗ 11

10−3 𝑚3
∑𝑉𝐴 = 77.6 ∗
𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝐾𝑔

1/2
10−9 ∗ (313.15𝐾)1.75 1 1
𝐷𝐴𝐵 = ∗( + )
10−3 𝑚3 1/3 10−3𝑚3 1/3
2 𝐾𝑔 29𝐾𝑔
1 𝑎𝑡𝑚 [(77.6 ∗ 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝐾𝑔 ) + (20.1 ∗ 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝐾𝑔 ) ] 58.08 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 0.000010866
𝑠

𝑐𝑚 2
𝐷𝐴𝐵 = 0.10866
𝑠

Tabla 12
Resultado experimental Según la ecuación de Fuller
𝑐𝑚 2 𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 0.112716 𝐷𝐴𝐵 = 0.10866
𝑠 𝑠
Fuente: Elaboración propia (cálculos)

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Laboratorio de Ingeniería Química II
Difusividad másica de gases y líquidos

 DIFUSIVIDAD DE UN LÍQUIDO

Calcular el peso de cloruro de sodio para preparar la concentración inicial de la


solución de cloruro de sodio 2M para 250ml:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑔𝑟
𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 = ̅ → 𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 = 2𝑀 ∗ 0,250𝐿 ∗ 58,5
→ 𝑚 = 𝑀. 𝑉. 𝑀
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 = 29.25𝑔𝑟

Ahora con la ecuación:


𝐶𝑀 𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2
𝐾 = 𝐷𝐴𝐵 ∗ 𝐴 ∗ ( )∗ ∗ 𝜃 + 𝐾0
𝑉 𝑍

Teniendo:
𝐶𝑀 𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2
𝑚 = 𝐷𝐴𝐵 ∗ 𝐴 ∗ ( ) ∗
𝑉 𝑍
𝑚∗𝑉 ∗ 𝑍
𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 → 𝐷𝐴𝐵 =
𝐴 ∗ 𝐶𝑀 ∗ (𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 )

Z = Longitud de la trayectoria de difusión = 0.5 cm


V = Volumen del líquido en el recipiente = 1000 cm3
A = Área sección normal a la dirección del flujo.
A = Nº (π d2 /4) d = 0.1 cm Nº = 121 capilares
CM = 0.41 (Ω -1 )(gmol /cm3 )-1 Conductividad molar para el cloruro de sodio
CA1 = Concentración de la solución de cloruro de sodio = 2 M
CA2 = Concentración de la solución de cloruro de sodio = 0 M

 De los datos obtenidos en la experiencia (tabla 7), le realizamos un ajuste


lineal para determinar su pendiente e intercepto.

Tabla 13
Θ (seg) K (μS)
0 21.3
180 30.7
360 35.8

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Difusividad másica de gases y líquidos

540 40.7
720 47
900 52.4
1080 58.9
1260 67.3
1440 74.3
1620 83
1800 92.8
1980 105.3
2160 120
2340 132.2
2520 145
2700 155.7

Fuente: Datos experimentales tomados en el LOPU- UNAC

Grafica 2: Viscosidad Vs Temperatura

K (μS) vs Θ (seg)
180

160

140

120
y = 0.0487x + 13.105
100 R² = 0.9713
80 K (μS)
60

40

20

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fuente: Elaboración propia (gráfica en Excel)

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Difusividad másica de gases y líquidos

Se observa que conforme pasa el tiempo la conductividad del fluido va aumentando, esto
se debe a que el electrolito en este caso el cloruro de sodio se va difundiendo en el agua
destilada.

Con este ajuste lineal tenemos que m es igual a 0.048 μS/ s o 4.8.10-8 S/s. Ahora se
calcula la difusividad:

Calculando total de los capilares:

𝑁𝑜 ∗ 𝜋 ∗ 𝑑2 121 ∗ 𝜋 ∗ (0.1𝑐𝑚) 2
𝐴= →𝐴= → 𝐴 = 0.9503𝑐𝑚 2
4 4

Reemplazando en la formula anterior:

𝑚∗𝑉 ∗𝑍
𝐷𝐴𝐵 =
𝐴 ∗ 𝐶𝑀 ∗ (𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 )

(4.8.10 −8 𝑆/𝑠)(1000𝑐𝑚 3 ) ∗ (0.5𝑐𝑚 )


𝐷𝐴𝐵 =
Ω−1 𝑔 − 𝑚𝑜𝑙 𝑔 − 𝑚𝑜𝑙
(0.9503𝑐𝑚2 ) (0.41 ( )
𝑔 − 𝑚𝑜𝑙 ) 2 𝑐𝑚3 − 0 𝑐𝑚 3
( )
𝑐𝑚 3
𝑐𝑚 2
𝐷𝐴𝐵 = 3.0799. 10 −5
𝑠

Ahora adoptando el concepto del factor α:

𝜕𝑙𝑛𝛾± 𝑚 𝜕𝛾±
𝛼 = 1+𝑚∗ = 1+ ∗
𝜕𝑚 𝛾± 𝜕𝑚
Donde la molalidad representada como molalidad está dada por:

1000 ∗ 𝑀
𝑚=
̅
1000 ∗ 𝜌 − 𝑀 ∗ 𝑀

1000 ∗ 2𝑀 𝑚𝑜𝑙
𝑚= → 𝑚 = 2.12766
𝑔𝑟 58.5𝑔𝑟 𝐾𝑔
1000 ∗ 1.057 − 2𝑀 ∗
𝑚𝑙 𝑚𝑜𝑙

Gráfica 3: Activity coefficients oftypical uni-univalents electrolytes at 25oC

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Difusividad másica de gases y líquidos

Fuente: internet

De la curva para el NaCl se saca una ecuación polinómica:

𝛾± = 2.7007 . 10−3 𝑚3 − 0.039603 𝑚 2 + 0.2098598𝑚 − 0.407327 𝑟2 = 0.9913

𝜕𝛾±
= 8.1021 . 10 −3 𝑚2 − 0.079206𝑚 + 0.2098598
𝜕𝑚

Reemplazando el punto:
𝜕𝛾±
𝛾± = 0.67 = 0.05
𝜕𝑚

Reemplazando los datos tenemos:


𝜕𝑙𝑛𝛾± 𝑚 𝜕𝛾±
𝛼 = 1+𝑚∗ = 1+ ∗
𝜕𝑚 𝛾± 𝜕𝑚
2.12766
𝛼 =1+ ∗ 0.05 → 𝛼 = 1.15878
0.67

Como corrección obtendremos:

𝜂𝑠𝑡𝑒
𝑜
𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐴𝐵 ∗ ̅̅̅̅̅
∗ (𝜌𝑠𝑡𝑒 ∗ 𝑉𝑠𝑡𝑒 )
−1 ∗ 𝛼
𝜂𝑠𝑜𝑙
Reemplazando:

𝑐𝑚2 0.8909𝑐𝑝
𝐷𝐴𝐵 = 3.0799. 10 −5 ∗ ∗ (0.055566 ∗ 18) −1 ∗ 1.15878
𝑠 1.15526𝑐𝑝

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Difusividad másica de gases y líquidos

𝒄𝒎𝟐
𝑫𝑨𝑩 = 𝟐. 𝟕𝟓𝟐𝟐𝟐.𝟏𝟎−𝟓
𝒔

Ahora para comparar con el teórico se recurre a la propuesta para soluciones


electrolíticas diluidas, que Nernst (1888) propuso (a dilución infinita):

1 1
𝑅 ∗ 𝑇 ( + + −)
𝐷𝐴𝐵 = 𝑍 𝑍
2 1 1
𝐹 ( 0 + 0)
𝜆+ 𝜆−

DAB = Coeficiente de difusión dilución infinita, basada en concentración molecular, cm2 /s


T = temperatura, K.
R = Constante de los gases = 8.314 J/(mol - ºK)
λ+0 λ-0 = Conductividad iónica (A/cm2 ) (cm/V) (cm3 /g-equiv).
Na+ = 50.1 Cl- = 76.3 (Hines, A.L. y Maddox, R.M. (1985). “Mass Transfer. Fundamentals and
Applications”. Prentice-Hall. New Jersey)
Z+ Z- = Valencias del catión y del anión, respectivamente
F = constante de Faraday = 96500 C/g-equiv.

Reemplazando los datos tenemos:

𝐽 1 1
(8.314 ) (296.95𝐾 ) ( + )
𝐷𝐴𝐵 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 1 1
2 −1
96500𝐶 1 1 A cm cm3
( ) ( + (
) ( 2) ( ) ( ))
𝑔 − 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 50.1 76.3 cm V g − equiv

𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 1.6036. 10−5
𝑠

Tabla 14
Resultado experimental Según la ecuación de Nernst
𝑐𝑚 2 𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 2.75222. 10−5 𝐷𝐴𝐵 = 1.6036. 10−5
𝑠 𝑠
Fuente: Elaboración propia (cálculos)

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Difusividad másica de gases y líquidos

VIII. ANALISIS DE RESULTADOS

 El resultado experimental que se obtiene se aproxima al valor teórico según


la ecuación de semi - empírica de Fuller. Además se observa un error muy
pequeño en exceso del 3.732 %.

 Nuestros resultados experimentales del cloruro de sodio en agua donde D AB


= 2.75222.10-5 cm2 s-1 muestran que hay cercanía a los resultados teóricos
(dilución infinita), esto puede deberse a que su comportamiento como sistema
binario es bastante bueno.

IX. CONCLUSIONES

 La transferencia de masa en ciertos sistemas de dos o más compuestos es


lenta si no se controlan bien los parámetros como temperatura.

 La difusividad de los líquidos puede variar bastante con la concentración.

X. BIBLIOGRAFIA

 Vian-Ocon, 5ta edición, “Elementos de Ingeniería Química”.

 Perry, R. - Chilton, C. CHEMICAL ENGINEER'S HANDBOOK. Mc Graw-Hill

Book Co., New York, 1973.

 Treybal Robert, 2da edición, “Operaciones de transferencia de masa”.

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