Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
REFERAT NR. 13
Figura 1. Sistemul de canale /pori al zeolitului ZSM-5 (MFI): 1) canale drepte; 2) canale
în zig - zag.
Cele mai bune rezultate în procesul de aromatizare a alcanilor inferiori s-au obţinut
pe catalizatorii zeolitici Ga-HZSM-5 şi Zn-HZSM-5. Rezultate bune s-au obţinut şi pe
catalizatorii zeolitici modificaţi cu: Ni, Ag, Pt, Co, Cu, V, Ru, Cr, Rh, etc., sau pe zeoliţii
Ba/L cu Pt dispersată.
129
C2-C5
alchene inferioare
C2H4 + CH4
Ca reacţii secundare, pe centrele acide au loc: C3H8
C3H6 + H2
C6-C8 + C2-C4 C6-C8 + C2-C4
naftene alchene aromate alcani
CH2 CH CH3
+H+ +
CH3 CH2 CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH CH3 dimerizare
-H2
+ + R+
CH3 CH CH2 CH CH3 - H+ CH3 CH CH CH CH3
- RH
CH3 CH3
+
+
CH3 CH3 C +R
C CH CH CH3 CH CH2 CH3
RH
CH3 CH3
CH3
CH2
+ +
2HC CH2
2HC CH2
CH2 CH CH CH CH2 - H+
CH2 2HC CH2
2HC +
CH3 CH
+
+R
- RH + - H+
hidrocarburile aromatice se pot forma prin extracţii succesive de ioni de hidrogen din
alchenele superioare sau prin cuplarea directă a speciilor alilice intermediare rezultate, cu
obţinerea simultană de H2. Având în vedere faptul că reacţiile de dimerizare a alchenelor
decurg foarte rapid, este de aşteptat ca prima din cele două căi de reacţie să fie operativă.
Cinci procedee industriale vizează conversia fracţiei GPL în hidrocarburi aromate
BTX:
- procedeul CYCLAR;
- procedeul M2 – FORMING;
- procedeul AROFORMING.
- procedeul Z.Forming şi procedeul Alpha.
Procedeul CYCLAR aplicat de către BP şi UOP în 1984, are ca scop conversia
fracţiei GPL la un concentrat de aromate BTX folosit iniţial ca benzină component.
Procedeul implementat industrial are la bază o tehnologie de reformare UOPCCR, iar
catalizatorul utilizat este unul zeolitic cu structură MFI modificat cu Ga.
Procedeul M2 – FORMING aplicat de către Mobil Oil permite procesarea unei
game largi de materii prime: benzine de piroliză, gaze bogate în alchene rezultate la
cracarea catalitică, amestecuri de alcani şi fracţii nafta. Funcţie de materia primă utilizată,
temperatura de lucru variază de la 370 0C (în cazul alchenelor) la 538 0C (în cazul în care
propanul este componentul majoritar al materiei prime). Catalizatorul utilizat este H-
ZSM-5. Datorită dezactivării rapide a catalizatorului procedeul se desfăşoară ciclic.
Procedeul AROFORMING 7 elaborat de către IFP (Institutul Francez de Petrol) şi
Compania australiana Salutec este destinat aromatizării unei game largi de hidrocarburi
alifatice, de la GPL la naftene inferioare, pe catalizatori zeolitici modificaţi cu metale.
Firma Mobil Oil prin procedeul MOGD (Mobil Olefin to Gasoline Distilate)
prelucrează gazele de rafinărie bogate în propenă şi butene în vederea obţinerii de benzină
sau combustibil Diesel pe catalizatori zeolitici. Condiţiile de reacţie variază în funcţie de
materia primă utilizată şi de produsul lichid care se doreşte a fi obţinut.
Scopul lucrării
;
1'
cracare oligomerizare cracare oligomerizare ciclizare
n C6
1 2 3 4 5
olefine oligomeri olefine oligomeri
1'
deschidere de ciclu c c c c c c
1
; ; si/sau ;
;
C6 + C3 C=
9 C4= + C=
9
C6 + C4= C=
10 C3= + C=
7
C5= + C=
7
C6 + C=
6 C=
12
C4= + C=
8
135
; =
1' C 3, C 4
cracare oligomerizare cracare oligomerizare
n C7
1 C4=, C3 2 4
oligomeri 3 olefine oligomeri
;
1'
deschidere de ciclu c c c c c c
1 C
C7 + C=
3 C=
10 C4= + C=
6
C7 + C4= C=
11 C5= + C=
6
C5= + C=
9
C7 + C=
7 C=
14
C6= + C=
8
136
Instalaţia experimentală
Instalaţia de aromatizarea a hidrocarburilor inferioare pe catalizatori zeolitici este
prezentată în figura 3.
produsului lichid (9), sistem de colectare a produsului lichid (10), refrigerent de răcire a
produşilor de reacţie (11).
Modul de lucru
Reacţia de aromatizare a hidrocarburilor inferioare se desfăşoară în următoarele
condiţii:
- temperatură: 500 0C;
- gaz purtător: N2;
- debitul gazului purtător: 20 cm3 /min.;
- volum catalizator: 50 cm3 ;
- viteză volumară: 2 h-1;
- timp de lucru: 2 h de la colectarea primei picături de produs
lichid.
- catalizator: Zn-HZSM-5, granulat cu 20 % γ-Al2O3.
Se activează catalizatorul din reactorul (1) la 550 0C timp de 2 h (viteza de încălzire
1,0 -1,5 0C /min.) după care se scade temperatura la valoarea de lucru prin purjare de azot.
Pentru eliminarea vaporilor de apă reţinuţi de catalizator din atmosferă reactorul se
racordează la trompa de vid. Materia primă (n-hexan sau n-heptan) se introduce în biureta
de alimentare (4) de unde va fi introdusă în reactor cu ajutorul pompei microdozatoare (7).
La ieşirea din reactor produşii de reacţie şi reactantul netransformat sunt răciţi cu
refrigerentul (11). Fracţia lichidă rezultată din reacţie este colectată într-un sistem de fiole
de colectare (10) iar fracţia gazoasă este colectată în gazometrul (8) prin dezlocuirea apei.
Se umple biureta (4) cu materie primă şi se reglează debitul de reactant. Se
cântăresc fiolele de colectare la balanţa analitică şi se introduc în vasul Dewar cu gheaţă.
Se deschide robinetul de intrare a apei în refrigerentul (11). Se opreşte pompa
microdozatoare (7). Se reglează cu ajutorul flowmetrului /rotametrului (6) debitul gazului
purtător prin instalaţie. După 10-15 minute (după realizarea atmosferei inerte) se verifică
legăturile instalaţiei şi se porneşte pompa microdozatoare. Se verifică debitul materiei
prime şi se reglează la parametrii prestabiliţi dacă este cazul. Se urmăreşte căderea primei
picături de lichid în fiola de colectare (acesta se consideră momentul zero al reacţiei). Se
face legătura la gazometru şi se deschid simultan clema de intrare a produşilor gazoşi şi
cea de evacuare a apei din gazometru (8). Se lucrează timp de 30 de minute pe fiecare fiolă
138