TROQUIMICA AMBIENT

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA química PETROQUIMICA
AMBIENTAL Y ALIMENTOS

ALDISEÑO
Y ALIMENTOS DE REACTORES I PRQ – 601
DOCENTE: ING. MIGUEL VELASQUEZ
AUXILIAR: UNIV. STEFANY NORAH CHUQUIMIA QUICAÑA

GUÍA DE EJERCICIOS – 1er PARCIAL

CINÉTICA QUÍMICA
TEORÍA CINÉTICA DE ARRHENIUS

1. Las constantes de las ecuaciones de Arrhenius para las velocidades de descomposición del dibutilmercurio 𝐾0 =
1 𝑘𝑐𝑎𝑙 1 𝑘𝑐𝑎𝑙
1015.2 (𝑆) ; 𝐸𝑎 = 46.11 𝑚𝑜𝑙 y dietilmercurio 𝐾0 = 1014.1 (𝑆) ; 𝐸𝑎 = 43 𝑚𝑜𝑙 encontrar la temperatura en la
que dichas constantes de velocidad son iguales.
𝑘𝑐𝑎𝑙
2. Una reacción tiene una energía de activación de 𝐸𝑎 = 20 𝑚𝑜𝑙 calcúlese la relación entre sus velocidades de
reacción a:
a) 20°C Y 30°C
b) 40°C Y 50°C
𝑐𝑎𝑙
3. Dos reacciones del mismo orden tienen factores de frecuencia idénticos y 𝐸𝑎 que difieren en 10 𝑚𝑜𝑙 calcúlese la
relación entre sus constantes de velocidad a 300°C.
4. La velocidad de una reacción a 30°C es el doble que a 20°C calcule la 𝐸𝑎 de esta reacción.
5. A 1100K el n-nonano se descompone térmicamente 20 veces más rápido que a 1000K. encontrar la energía de
activación para esta descomposición.
6. Determine la energía de activación y el factor de frecuencia a partir de estos datos:
K(min−1 ) 0.001 0.050
T(°𝐶) 0.0 100
7. Calcule la energía de activación para la descomposición de cloruro de benceno diazonio para dar clorobenceno y
nitrógeno:

Utilizando la siguiente información para esta reacción de primer orden:

K(s−1 ) 0.00043 0.00103 0.0018 0.00355 0.00717
T(𝐾) 313 319 323 328 333
8. En la descomposición térmica del etano se han obtenido las siguientes constantes de velocidad de primer orden.
Calcule la energía de activación, el orden de la reacción y el factor de frecuencia.
K(s−1 ) ∗ 10−5 2.5 4.7 8.2 12.3 23.1 35.3 57.6 92.4 141.5
T(°𝐶) 550 560 570 580 590 600 610 620 630
9. La constante de velocidad para la reacción 𝟐𝑯𝑰 → 𝑰𝟐 + 𝑯𝟐 a diferentes temperaturas son:
pág. 1
 𝟑. 𝟏𝟏 𝟏. 𝟏𝟖 𝟑. 𝟑𝟑 𝟖. 𝟗𝟔 𝟏. 𝟗𝟐 𝟓. 𝟓𝟑 𝟏. 𝟐𝟏
𝑲(𝒍⁄𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝒔)
∗ 𝟏𝟎−𝟕 ∗ 𝟏𝟎−𝟔 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟑
𝑻(°𝑪) 556 575 629 647 666 685 700
Calcúlese el orden de la reacción, la energía de activación y el factor de frecuencia.
10. En la reacción de isocianato de m-tolilo y alcohol n-butílico, se han obtenido las siguientes constantes de velocidad
de segundo orden:
K ∗ 10−5 (l ∗ mol−1 ∗ s −1 ) 4.04 7.72 12.9 25
T(°𝐶) 0 7 15 25
a) calcular el factor de frecuencia y la energía de activación para la constante cinética de esta reacción
b) hallar la velocidad especifica de la reacción a 20°C

TERMINO DEPENDIENTE DE LA CONCENTRACIÓN EN LA ECUACIÓN CINÉTICA

11. Cuando se duplica la concentración de reactivo en la reacción:
𝑨→ 𝑷
La velocidad de reacción se triplica. Determine el orden de reacción
12. La vida media de cierta sustancia radiactiva es de 1000 años. Considere una muestra de 2g ¿Cuántos gramos
quedaran al cabo de 5000 años?
13. Suponiendo que el proceso:
𝟐𝑨 → 𝑩
Es elemental, determine:
a) Determine la ecuación de velocidad, orden de reacción
b) ¿Qué le ocurriría a la velocidad del proceso si la concentración de A se triplicase?
14. Una reacción de primer orden alcanza una conversión de 30% en 35min
a) ¿Cuál es el valor de la constante cinética?
b) ¿Qué porcentaje de reactivo queda sin reaccionar al cabo de cinco horas?
15. Un líquido A se descompone de acuerdo con una cinética de primer orden, efectuándose la conversión del 50 % de
A en 5 minutos. Calcúlese el tiempo adicional necesario para que la conversión sea del 75 %.
16. Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierte en producto el 75% de un líquido reactante
con un orden de reacción igual a 1/2. Calcúlese la cantidad convertida en media hora.
17. En una polimerización en fase gaseosa y a temperatura constante, desaparece el 20 % de monómero en 34 min,
partiendo de la concentración inicial del monómero de 0.04 mol/litro y también de 0.8 mol/litro. Calcúlese la velocidad
de desaparición del monómero

18. En un reactor discontinuo, un reactante (C A0 = 1 mol/litro) alcanza la conversión del 80 % en 8 minutos, y se necesitan
18 minutos para que la conversión sea del 90 %. Dedúzcase una ecuación cinética que represente esta reacción.

19. Considere la siguiente reacción elemental de 3er. Orden: 𝟐𝑵𝑶 + 𝑶𝟐 → 𝟐𝑵𝑶𝟐 ; que ocurre a volumen constante
y a presión atmosférica. La constante cinética a 30°C es igual a 2.65𝑥104 [𝑙𝑡 2 ⁄𝑔𝑚𝑜𝑙 2 ∗ 𝑠]. Encuentre la
composición de la mezcla después de 10 segundos de reacción, si la alimentación tuvo la composición, en fracción
mol, de 9% NO, 8% de O 2 Y 83% de N2.
Reversibles
20. En un reactor discontinuo se efectúa la reacción reversible de primer orden en fase líquida:
𝑲𝟏 , 𝑲 𝟐
𝑨 ⇔ 𝑩
𝐶𝐴0 = 0,5 𝑚𝑜𝑙⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

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 Calcúlese la ecuación cinética de esta reacción, si en 8 minutos se alcanza una conversión del 33,3. % y la
conversión de equilibrio es de 66,7 %.
Reacciones en serie
21. Para la reacción en serie
𝑲𝟏 𝑲𝟐
𝑨 ⇒ 𝑹 ⇒ 𝑺 ; 𝐾1 = 𝐾2
𝑡 = 0 ; 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑂 𝑦 𝐶𝑅0 = 𝐶𝑆0 = 0
Calcúlese cuando R alcanza la concentración máxima y el valor de esta concentración
22. Considere la siguiente reacción:
𝑲𝟏 𝑲𝟐
𝑨 ⇒ 𝑩 ⇒ 𝑪
Donde A, B y C, representan el reactante, el producto deseable y el producto indeseable, respectivamente. Los
𝑔𝑚𝑜𝑙
términos de la expresión cinética son 𝐶𝐴𝑂 = 0.2 𝑦 𝐶𝐵0 = 𝐶𝐶0 = 0, con sus contantes cinéticas de 𝐾1 =
𝑙𝑡
1 1
0.2 , 𝐾2 = 0.4 calcular la concentración máxima de B que se podría alcanzar en un reactor CSTR.
𝑆 𝑆
23. En un reactor CSTR se lleva a cabo una reacción en fase liquida isotérmicamente como sigue:
𝑲𝟏
𝑨 ⇒ 𝑩
𝑲𝟐
𝑨 ⇒ 𝑪
1 1
Con 𝐾1 = 2 , 𝐾2 = 0.5 cada etapa de reacción es de primer orden con respecto al reactivo A y la
𝑆 𝑆
concentración inicial de A es 1kmol/m3.
a) Determinar el rendimiento de B con respecto de a para cualquier concentración inicial
b) Determinar el tiempo requerido para alcanzar la conversión del 670% de A para cualquier concentración

TRATAMIENTO CINÉTICOS DE DATOS

IRREVERSIBLES
1. Se estudió la siguiente reacción en fase gaseosa a 29°C, al observar el cambio de la presión en función del tiempo,
en un recipiente a volumen constante:
𝑪𝒍𝑪𝑶𝟐 𝑪𝑪𝒍𝟑 (𝒈) → 𝟐𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐 (𝒈)
Determine el orden de la reacción y la constante de velocidad, con base en los siguientes datos:
𝑡(𝑠) 0 181 513 1164
𝑃𝑇 (𝑚𝑚𝐻𝑔) 15.76 18.88 22.79 27.08
2. Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la medida de presión, se evacúa y
después se llena de reactante A puro a la presión de 1 atm. La operación se efectúa a 25” C, temperatura lo
suficientemente baja para que la reacción no transcurra en extensión apreciable. Se eleva la temperatura lo más
rápidamente posible hasta 100 °C sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obteniéndose los datos dados en la
Tabla. La ecuación estequiometrica para la reacción es:
𝟐𝑨 → 𝑩
después de permanecer la bomba en el baño bastante tiempo se efectúa un análisis para saber la cantidad de A, y
se encuentra que ese componente ha desaparecido. Dedúzcase la ecuación cinética que se ajusta a estos datos,
expresando las unidades en mol, litro y minuto.

𝒕 (𝒎𝒊𝒏) 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊𝒐𝒏 𝒕 (𝒎𝒊𝒏) 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊𝒐𝒏

(𝒂𝒕𝒎) (𝒂𝒕𝒎)
1 1,14 7 0,850
2 1,04 8 0,832
3 0,982 9 0,815
4 0,940 10 0,800
pág. 3
 5 0,905 15 0,754
6 0,870 20 0,728
3. Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la medida de presión, se evacua y se
carga después con una mezcla de 76.94 % de reactante A y de 23,06 % de inertes a la presión de 1 atm. La operación
se efectúa a 14 °C, temperatura suficientemente baja para que la reacción no transcurra en extensión apreciable.
La temperatura se eleva rápidamente a 100°C, sumergiendo la bomba en agua hirviendo. Obteniéndose los datos
dados en la Tabla. La ecuación estequiometrica es:
𝑨 → 𝟐𝑹
después de un tiempo suficiente, la reacción se completa. Dedúzcase una ecuación cinética que se ajuste a estos
datos, expresando las unidades en mol, litro y minuto
𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊𝒐𝒏 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊𝒐𝒏
𝒕 (𝒎𝒊𝒏) 𝒕 (𝒎𝒊𝒏)
(𝒂𝒕𝒎) (𝒂𝒕𝒎)
0,5 1,5 3,5 1,99
1 1,65 4 2,025
1,5 1,76 5 2,08
2 1,84 6 2,12
2,5 1,90 7 2,15
3 1,95 8 2,175
4. En la siguiente tabla se muestran los datos cinéticos a 25 °C para la conversión de bromuro de ter-butilo a alcohol
ter-butílico en un disolvente de 90% acetona y 10% de agua:
𝑻𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐 (𝑯𝒐𝒓𝒂𝒔) 𝑪𝒐𝒏𝒄. 𝒅𝒆 (𝑪𝑯𝟑 )𝟑 𝑪𝑩𝒓 𝒈𝒎𝒐𝒍/𝑳
0 0.1039
3.15 0.0896
4.10 0.0859
6.20 0.0776
8.20 0.0701
10.0 0.0639
13.5 0.0529
18.3 0.0353
26.0 0.0270
30.8 0.0207
La reacción es:
(𝑪𝑯𝟑 )𝟑 𝑪𝑩𝒓 + 𝑯𝟐 𝑶 → (𝑪𝑯𝟑 )𝟑 𝑪𝑶𝑯 + 𝑯𝑩𝒓
Proponga una ecuación de velocidad que concuerde con estos datos.
5. Se estudia la descomposición térmica del óxido nitroso (𝑁2 𝑂) en fase gaseosa a 1030 K en un recipiente a volumen
constante y con diversas-presiones iniciales de 𝑁2 𝑂. Los datos de vida media que se obtienen son:
PA0 (mmHg) 52.5 139 290 360
t 1/2 (Seg) 860 470 255 212
Determine una ecuación de velocidad que concuerde con estos datos.

6. Para la reacción 𝑨 + 𝑩 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 ; se obtuvo la siguiente información:

t(min) 13 34 59 120
𝐂𝐨𝐧𝐯𝐞𝐫𝐬𝐢𝐨𝐧 (%) 11.2 25.7 36.7 55.2

7. Supóngase que se estudia cinéticamente una reacción gaseosa entre A y B, efectuando mediciones isotérmicas del
periodo de vida media de diferentes composiciones iniciales de reactantes. Los resultados para cada una de las
cuatro diferentes condiciones iniciales son como sigue:
𝑃𝐴0 (𝑚𝑚𝐻𝑔) 500 125 250 250
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 𝑃𝐵0 (𝑚𝑚𝐻𝑔) 10 15 10 20
(𝑡1 )𝐵 (min) 80 213 160 80
2
Si la velocidad es de primer orden con respecto al componente A y de segundo orden con respecto a B, ¿cuál es el
valor numérico de la velocidad específica de reacción?
8. Calcúlese el orden global de la reacción irreversible
𝟐𝑯𝟐 + 𝟐𝑵𝑶 → 𝑵𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶
a partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades equimoleculares de 𝐻2 y de 𝑁𝑂:
Presion Total (mmHg) 200 240 280 320 326
tiempo(seg) 265 186 115 104 67

9. Una reacción en fase gaseosa cuya estequiometria es:

𝟐𝑨 + 𝟑𝑩 → 𝑷
Se sigue midiendo la presión total del sistema en función de tiempo. Para esta reacción se obtuvieron los datos
representados a continuación:
P(mmHg) 400 322 288 268 256
𝐭(𝒔𝒆𝒈) 0 100 200 300 400
Determinar la ecuación cinética.
10. La siguiente reacción se lleva a cabo en estado gaseoso: 𝐴 + 𝐵 → 𝑃 ; la primera prueba con una presión inicial de
ambos reactivos de 2 atm, dieron los datos experimentales de la tabla 1, una segunda prueba con presión inicial de
A de 0,2 atm y B en exceso dieron los resultados de la tabla 2. Calcule el orden de reacción para cada reactivo, la
constante y su ecuación cinética.
Variable Tabla 1 Tabla 2
𝑿𝑨 0 0.21 0.28 0.42 0.53 0.78 0 0.11 0.22 0.39 0.53 0.71
𝒕(𝒔𝒆𝒈) 0 3 5 9 15 100 0 45 100 200 300 500

11. Para la reacción: 2𝑁𝑂 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂2 se obtuvo la siguiente información:

Presión inicial NO (torr) 600 600 10 20
Presion inicial 𝐻2 (torr) 10 20 600 600
𝒕𝐢𝐞𝐦𝐩𝐨 𝐝𝐞 𝐯𝐢𝐝𝐚 𝐦𝐞𝐝𝐢𝐚 (𝒔𝒆𝒈) 19.2 835
Calcular los tiempos de vida media que faltan en el cuadro y las constantes cinéticas de esta reacción.
Reversibles
12. En un reactor discontinuo de volumen constante se han obtenido los datos siguientes empleando el componente
gaseoso puro A:
Presion parcial de A (mmHg) 760 600 475 390 320 275 240 215 150
tiempo(min) 0 2 4 6 8 10 12 14 ∞
La estequiometria de la descomposición es:
𝑨 → 𝟐, 𝟓 𝑹
Dedúzcase la ecuación cinética que represente satisfactoriamente esta descomposición.

13. La reacción en solución acuosa:

𝑲𝟏 , 𝑲𝟐
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑪𝑯𝟑 + 𝑯𝑪𝑵 ⇔ (𝑪𝑯𝟑 )𝟐 𝑪𝑪𝑵𝑶𝑯
En una corrida con concentraciones iniciales 0.0758 normal para HCN y 0.1164 normal para acetona, se obtuvieron
los siguientes datos:

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 tiempo(min) 4.31 13.2 172.5 265.4 346.7 434.4
CHCN (Normal) 0.0748 0.0710 0.0655 0.0610 0.0584 0.0557
Determine una ecuación de velocidad razonable a partir de estos datos. (Kc = 13.87 L/(mol)
14. La reacción en fase acuosa transcurre de acuerdo con los datos siguientes
𝑨→𝑹 +𝑺
t (min) 0 36 65 100 160 ∞
CA (mol/litro) 0.1823 0.1453 0.1216 0.1025 0.0795 0.0494

𝐶𝐴0 = 0,5 𝑚𝑜𝑙⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 ; 𝐶𝑅0 = 0; 𝐶𝑆0 = 55 𝑚𝑜𝑙⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

Dedúzcase su ecuación cinética.
15. La reacción en fase acuosa transcurre de acuerdo con los datos siguientes
𝑨→𝑹 +𝑺
t (min) 0 36 65 100 160 ∞
CA (mol/litro) 0.1823 0.1453 0.1216 0.1025 0.0795 0.0494

𝐶𝐴0 = 0,5 𝑚𝑜𝑙⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 ; 𝐶𝑅0 = 0; 𝐶𝑆0 = 5,5 𝑚𝑜𝑙⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

Dedúzcase su ecuaci6n cinética.
16. Se ha estudiado la descomposición térmica del éter dimetílico en fase gaseosa, ha sido estudiada midiendo el
aumento de presión en función del tiempo, en un reactor discontinuo a volumen constante. La reacción que se
produce es:
(𝑪𝑯𝟑 )𝟐 𝑶 → 𝑪𝑯𝟒 + 𝑯𝟐 + 𝑪𝑶
Las medidas efectuadas a 504°C y con una presión inicial de 312 mmHg, fueron:
t (seg) 390 777 1155 3155 ∞
PT (mmHg) 408 488 562 779 931
Determinar la ecuación cinética.
17. Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en disolución acuosa:
𝑲𝟏 , 𝑲𝟐
𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + (𝑪𝟐 𝑯𝟓 )𝟐 𝑺𝑶𝟒 ⇔ 𝟐𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑺𝑶𝟒 𝑯
Hellin y Jungers (1957) determinaron los datos siguientes, a 22,9 °C:

t (min) C2 H5 SO4 H t (min) C2 H5 SO4 H

(mol/litro) (mol/litro)
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 212 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81 ∞ 5.80

Las concentraciones iniciales de 𝐻2 𝑆𝑂4 , y (𝐶2 𝐻5 )2 𝑆𝑂4 , son 5.5 mol/litro. Dedúzcase una ecuación cinética para
esta reacción

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