5.

Solidificación del Estado Amorfo

Concepto General de Sólido Amorfo

Un sólido amorfo es un sólido que no presenta una estructura cristalina, por lo cual
sus átomos y moléculas se encuentran desorganizadas o desorientadas.

Los materiales amorfos comúnmente son obtenidos a través de una solidificación o

enfriamiento rápido, ya que esta acción no permite al material pasar por un estado
o proceso de cristalización. Algunos otros materiales amorfos se pueden obtener
añadiendo aditivos que interfieren con la habilidad del material para cristalizar.

Un material amorfo puede llegar a cristalizar si, al estar en estado líquido, se va

enfriando de manera muy lenta, a una velocidad de enfriamiento muy baja.

Los metales amorfos van a presentar una combinación interesante de propiedades,

tales como una resistencia mecánica alta, alta estabilidad térmica, regiones de
líquido subenfriado altas y potencial para ser conformados fácilmente.

Diferencias principales entre sólido amorfo y sólido cristalino

Una diferencia muy clara entre los sólidos cristalinos y los sólidos amorfos es el
acomodamiento de las moléculas y átomos dentro de su estructura.

Fig 1. Representación esquemática del acomodo de una estructura cristalina y

una amorfa.
Una estructura cristalina va a presentar un ordenamiento definitivo y un
ordenamiento geométrico respectivo a las moléculas o átomos vecinos. En las
estructuras amorfas se puede visualizar todo lo contrario, las moléculas ordenadas
aleatoriamente.
Otra diferencia importante es su punto de fusión. Un material cristalino tiene un
punto de fusión “fijo”, que es la fase o etapa donde comienza el cambio de fase
entre sólido y líquido. Los materiales amorfos no presentan esto, debido a que no
presentan un cambio brusco entre fases, ellos presentan una temperatura de
transición vítrea, y se forma un líquido subenfriado, el cual es cuando el líquido que
existe a una temperatura por debajo de su punto de fusión normal. Un ejemplo es
el vidrio, el cual al estar expuesto a altar temperaturas, se reblandece sin sufrir algún
cambió de transición brusco entre fases.

Otra diferencia importante es la que se puede visualizar al comparar curvas de

enfriamiento de un sólido amorfo y un sólido cristalino.

Fig 2. Curvas de enfriamiento representativas de un material cristalino y un

material amorfo. 𝑇𝑚 representa la temperatura de fusión en equilibrio.

Los sólidos amorfos no pasan por un proceso de cristalización al enfriarse, por lo

cual su curva de enfriamiento es casi una línea recta (A-B-D), como se puede ver
en la Fig. 2. Si la nucleación y cristalización ocurre (A-B-C), se formará un material
con estructura cristalina.
Si se hace un estudio de la estructura de un material utilizando la técnica de DRX,
una fase o estructura amorfa se va representar como un pico de poca intensidad,
pero ancho, y uno cristalino se representa como un pico de alta intensidad.

Fig 3. Ejemplos de difractogramas de un a) amorfo y b) cristalino

Esto se debe al acomodamiento periódico de las estructuras. Cuando los rayos x
interactúan con la estructura cristalina, estos se dispersan solo en ciertas
direcciones al chocar con un plano cristalino, debido a que estás presentan un
acomodo periódico. Como en las estructuras amorfas no se presenta este acomodo
periódico, los rayos X se dispersarán por muchas direcciones, obteniendo un amplio
rango, en vez de picos de alta intensidad.

5.1 Cinética de la nucleación en vidrios amorfos

Una teoría que describe la transición de un fundido a un vidrio se basa en una

nucleación muy lenta de los granos cristalinos y el crecimiento policristalino
posterior.
La velocidad de nucleación y de crecimiento de grano son procesos dependientes
de temperatura, pero las funciones que controlan la velocidad presentan términos
de conflicto entre ellas, lo cual provoca que las funciones presenten diferente
temperatura para obtener su velocidad máxima.

Fig 4. Gráfica que representa las velocidades de los procesos de nucleación y

crecimiento de cristal de vidrio, respecto a la temperatura

Cuando la nucleación comienza, un cristal comenzara a crecer a cierta velocidad

que depende de la difusión atómica a la superficie del cristal, por lo tanto, el
crecimiento del cristal es dependiente de la viscosidad del fundido.

La velocidad de crecimiento del cristal alcanzará un máximo, que para un vidrio

comúnmente es a una temperatura diferente que la de la velocidad máxima de
nucleación.

Algo importante que se debe resaltar es que la energía de activación para la

nucleación y para el crecimiento del cristal, dentro de sistemas de vidrios, es más
grande que la energía libre de activación para un flujo viscoso o para la auto-
difusión.

Este fenómeno se puede explicar por el hecho de que los enlaces que se
encuentren a una distancia molecular deben de ser rotos para que pueda ocurrir la
cristalización.

La tendencia de la formación de vidrio aumenta si se:

 aumenta la velocidad de enfriamiento

 Aumenta la tensión superficial entre la fase fundido/cristal
 Aumento de la temperatura de transformación
 Disminución del volumen del fundido
 Disminución de la densidad del grano

5.2 Condición de obtención de metales amorfos

Un baño de metal fundido requiere ser gravemente sobreenfriado a una temperatura

menor que la temperatura de transición vítrea (𝑇𝑔 ) para poder ser transformado a un
metal amorfo, también conocido como vidrio metálico.

La temperatura de temperatura de transición vítrea (𝑇𝑔 ) es el punto en el cual el

estado del material se comienza a alterar, pasando de un estado rígido a uno más
flexible y maleable.

Para que un metal pueda formar una estructura amorfa desde el líquido, este debe
presentar un Δ𝐻/𝑇𝑔 menor a 0.60, y para ser considerado amorfo, este debe
presentar una fracción volumétrica de núcleos cristalinos formados menor de 10−6 ,
lo cual es el nivel de detección.

La condición más importante para formar un metal amorfo es llevar a cabo la

solidificación del metal fundido a una velocidad más alta que la velocidad de
solidificación crítica (𝑅𝐶 ).
La velocidad de solidificación crítica (𝑅𝐶 ), sin importar si se va a trabajar un material
en forma de listón o en conformado de volumen alto, es única de cada sistema de
aleación.

Fig. 5 Diagrama TTT hipotético de un sistema de aleación, donde la curva 2

representa 𝑅𝐶

En la figura 5 se puede observar un diagrama TTT hipotético de una aleación

metálica, en la cual se muestran dos curvas de enfriamiento. En la curva 1, se
muestra una velocidad de enfriamiento relativamente lento, el cual va a permitir que
el metal cristalice, lo cual da como resultado un metal con una estructura cristalina.

La curva 2 representa la velocidad de enfriamiento crítica del sistema. Se encuentra

en la nariz de la transformación cristalina, lo cual indica que, de esa velocidad para
abajo, se obtendría una estructura cristalina. Para poder obtener una estructura
amorfa, se tiene que sobreenfriar gravemente a una velocidad mayor a la crítica.

La velocidad de enfriamiento crítica puede ser calculada a través de estudios de

cinética de la cristalización isotérmica, conociendo factores como la viscosidad del
líquido subenfriado, entropía de fusión, etc.
A través de estos estudios, se ha demostrado que la velocidad de enfriamiento
crítica disminuye si: aumenta la viscosidad del líquido subenfriado, aumenta la
entropía de fusión y disminuye la temperatura de liquidus.

Para poder lograr una velocidad de solidificación más alta que la crítica en un metal,
se utiliza el proceso de RSP (Rapid Solidification Process), los cuales son procesos
que se dedican a lograr velocidades de enfriamiento por mayor de 𝑅𝐶 , las cuales
suelen ser mayor de 100K/seg.

Fig. 6 Diagrama TTT hipotético de un sistema de aleación en el cual se muestra el

enfriamiento rápido por RSP y un enfriamiento lento.
En la Fig. 6 se puede observar como un proceso RSP logra ser mayor que la 𝑅𝐶 , lo
cual indica que como producto se tendrá un metal amorfo, a comparación de un
enfriamiento lento que logra alcanzar la cristalización.

Procesos de RSP (Rapid Solidification Process)

Como se ha mencionado previamente, los metales amorfos se forman cuando el

líquido se enfría a una velocidad lo suficientemente alta para prevenir la
cristalización. Se logra solidificar una fase amorfa del estado líquido es muy
importante suprimir la nucleación y el crecimiento de las fases cristalinas en la
región del sobreenfriamiento, la cual se encuentra entre el punto de fusión y la
temperatura de transición vítrea.
Los procesos de RSP, logran una solidificación lo suficientemente rápida que
suprimen la nucleación y crecimiento de fases cristalinas. Mientas más baja es la
velocidad de enfriamiento crítica del sistema, se pueden tratar componentes de
mayor volumen.

Las técnicas de RSP más comunes para producir aleaciones amorfas son:

 Atomización, en la cual se obtienen polvos finos (~10 − 200𝜇𝑚)

 Fusión superficial y resolidificación, la cual produce capas superficiales
delgadas.
 CBMS (Chill-Block-Melt-Spinning), la cual consiste en vaciar el metal fundido
sobre un bloque o componente mientras gira para obtener listones amorfos
Bibliografía

 Science and Engineering of Casting Solidification, Chapter 13: Rapid

Solidification and Amorphous Alloys, D.M. Stefanescu, Springer International
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 https://www.tec-science.com/material-science/solidification-of-
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 Crystalline and Amorphous Solids, Science HQ, 2013.