MÓDULO 10

PIROMETALURGIA

METALURGIA DEL ZINC

Ruth Pino Álvarez

Competencia terminal
Analiza las características y
propiedades del zinc.
Describe los procesos piro, hidro y
ectro-metalúrgicos empleados para
extraer zinc desde sus minerales
concentrados.
Reconoce la tecnología empleada
para extraerlos.
Propiedades y usos
Aplicaciones del Zn:

• Galvanizado del hierro, para protegerlo de la corrosión.

• Producción de latón, aleado con otros metales.
• Planchas de zinc para tejados y otros usos en el sector construcción.
• Producción de baterías para computadores, misiles y cápsulas
espaciales.
• Empleado en polvo para la fabricación de pinturas y esmaltes.
• Como aditivo en la metalurgia de metales preciosos, y para eliminar
la plata del plomo.
• Como insumo farmacéutico, suplemento dietético y otros usos
medicinales.
 PRINCIPALES MINERALES DE ZINC

• Esfalerita (ZnS),

• Zincita (ZnO),

• Flanklinita [ZnO (Fe, Mn)2 O3]

• Calamina [Zn2 (OH)2 SiO3]

• Smithsonita (ZnCO3)
Tecnología para
producir zinc
PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE ZINC

Procesos de extracción de Año de adopción

zinc comercial
Retorta horizontal 1,800
Retorta vertical 1,930
Electrotérmico 1,936
Electrolítico 1,915
Fundición imperial 1,950

Los principales procesos por los cuales el zinc se extrae de sus

minerales se pueden clasificar en procesos piro-metalúrgicos y
procesos hidro-metalúrgicos.
PROCESOS PIRO E HIDRO-METALÚRGICOS.

Actualmente,
alrededor del
15-20% de la
Piro – metalurgia Hidro – metalurgia producción
Proceso de retorta Tostación, lixiviación, mundial de zinc
horizontal. electrólisis. proviene de la
Proceso de retorta Proceso de lixiviación a ruta
vertical. presión.
pirometalúrgica.
Electrotermia. Proceso de electrólisis.
Proceso de Fundición
Imperial (ISP).
 FLOW SHEET DE PROCESOS PIRO E
HIDROMETALÚRGICOS PARA OBTENER ZINC
 TOSTACIÓN
Ambos procesos (piro + hidro - metalurgia) comparten el mismo primer
paso: tostación.
La tostación es un proceso de oxidación de concentrados de sulfuro de
zinc a altas temperaturas en un óxido de zinc impuro, llamado " calcina

de zinc". Las reacciones químicas que tienen lugar durante el proceso

son: 2ZnS(s) + 3O2(g) ----- 2ZnO(s) + 2SO2(g)
2SO2(g) + O2(g) ----- 2SO3(g)
Aproximadamente el 90% del zinc en el concentrado se oxida a óxido de
zinc, pero a las temperaturas de tostado, alrededor del 10% del zinc
reacciona con las impurezas de hierro de los concentrados de sulfuro de
zinc para formar ferrita de zinc.
 Tostador de
Tostador de Tostador de
lecho
hogar múltiple suspensión
fluidizado

Reactores de tostación
Tostador
de hogar
múltiple
 Diseño de ingeniería
El concentrado cae a través de una serie de 9 o más hogares apilados dentro
de una columna cilíndrica revestida de ladrillos.

Operación
A medida que el concentrado cae a Condiciones de reacción
través del horno, la carga es
Las reacciones son lentas y solo
también secada por los gases
pueden mantenerse mediante la
calientes que pasan a través de los
adición de combustible.
hogares y luego se oxida para
producir calcina.

Requisitos de presión y tiempo

Estos reactores no están
presurizados y funcionan a Limitaciones / ventajas
aproximadamente 690 °C. El
Tiene la capacidad de producir una
tiempo de funcionamiento depende
calcina de alta pureza.
de la composición del concentrado
y la cantidad de eliminación de
azufre requerida.
 Diseño de ingeniería
Consiste en una carcasa cilíndrica de acero con
revestimiento refractario, con un gran espacio de combustión
en la parte superior y de 2 a 4 hogares en la parte inferior,
similar a los de un horno de hogar múltiple.

Requisitos de presión y tiempo

Los reactores no están presurizados y funcionan a
aproximadamente 980 ° C.

Funcionamiento
Los concentrados se insuflan en una cámara de combustión,
normalmente se requiere molienda adicional, para garantizar
que la transferencia de calor al material sea lo
suficientemente rápida como para que ocurran las
reacciones de desulfuración y oxidación en la cámara del
horno.
Tostador
de lecho
fluidizado
 Ventajas
Las principales ventajas de este tostador son mayores capacidades de
rendimiento, mejor eliminación de azufre y menor mantenimiento.

Operación
Condiciones de reacción
En un tostador de lecho fluidizado,
Al igual que en el tostador de
los concentrados de sulfuro
suspensión, las velocidades de
finamente molidos se suspenden y
reacción para la desulfuración son
se oxidan en un lecho de materia
más rápidas que en los procesos
prima y son soportados en una
más antiguos de múltiples hogares.
columna de aire.

Requisitos de presión y tiempo

Opera bajo una presión
ligeramente inferior a la atmosférica
y a temperaturas promedio de
1,000 ° C, este horno no requiere
combustible adicional después de
que se haya logrado la ignición.
 TECNOLOGÍAS
HIDROMETALÚRGICAS
EXTRACCIÓN HIDROMETALÚRGICA DEL
ZINC
Aproximadamente el 80% de la producción mundial total de zinc
se produce a través de la ruta hidro-metalúrgica convencional, es
decir, la ruta de:

Tostación - Lixiviación - Electrodeposición (RLE).

La condición previa para la extracción de zinc metálico a partir

del concentrado sulfurado y través de una ruta hidro-metalúrgica
es la eliminación de su contenido de azufre para que sea
susceptible de tratamiento adicional por lixiviación.
Diagrama de flujo de Proceso RLE (tostación lixiviación – electrólisis)
 LIXIVIACIÓN

El proceso de lixiviación está gobernado por la siguiente

reacción química:

ZnO(s) + SO3(g) ----- ZnSO4(s)

En la practica, esto se logra a través de un proceso llamado

doble lixiviación.
Doble lixiviación:
En la primera etapa de lixiviación, la calcina se lixivia
en una solución neutra o ligeramente ácida (de ácido
sulfúrico) para lixiviar el zinc del óxido de zinc. En la
segunda etapa, la calcina remanente se lixivia en una
solución de ácido sulfúrico fuerte para lixiviar el resto
del zinc del óxido de zinc y la ferrita de zinc. Finalmente,
el resultado de este proceso es un líquido y un sólido; el
líquido contiene zinc y a menudo se llama producto de
lixiviación (solución pregnat).
Eliminación de hierro:
La solución pregnat (solución rica en zinc) tiene un alto
contenido de hierro (sobre todo en la segunda etapa),
este hierro se elimina en un paso intermedio.

Consideraciones económicas:
El sólido obtenido después de la doble lixiviación se
denomina residuo de lixiviación (ripio) y contiene
metales preciosos (generalmente plomo y plata) que
se venden como subproducto.
Tostación - Lixiviación - Electrodeposición
(RLE)
¿Por qué tostar?
El objetivo principal de tostar al concentrado de sulfuro de
zinc es convertirlo en un producto que sea susceptible al
tratamiento adicional a través del proceso hidrometalúrgico
para la extracción de zinc.
En segundo lugar, fijar los contenidos de sulfuro en los
gases de dióxido de azufre para su posterior recuperación
económica como ácido sulfúrico.
Reacción de tostación:

2ZnS(s) + 3O2(g) ----- 2ZnO(s) + 2SO2(g)

Lo gases generados en esta etapa se limpian y enfrían para recuperar

el contenido de polvo rico en Zn (como calcina) y para eliminar las
diversas impurezas nocivas como el Hg; Se, F, Cl, As, etc.
El producto de la tostación a muerte, calcina de zinc, se somete a

lixiviación con electrolito reciclado para extraer el zinc. La solución

enriquecida de sulfato de zinc se somete a purificación adicional
con polvo de zinc para eliminar impurezas como Cu, Cd, Co, Ni, etc.,
antes de ser sometida a electrólisis.
 ELECTRÓLISIS
El zinc se extrae de la solución purificada de sulfato de zinc mediante
la electrodeposición, que es una forma especializada de electrólisis.

Operación
El proceso funciona al pasar una Sub producto
corriente eléctrica a través de la
El ácido sulfúrico también se forma
solución en una serie de celdas. Esto
en el proceso y se reutiliza en el
hace que el zinc se deposite en los
proceso de lixiviación.
cátodos (láminas de aluminio) y se
forme oxígeno en los ánodos.

Limitaciones en mantenimiento
Después de 24 a 48 h, cada celda
se apaga, los cátodos recubiertos
de zinc se retiran y se enjuagan, y
el zinc se elimina mecánicamente
de las placas de aluminio.
PROCESO DE LIXIVIACIÓN A PRESIÓN

En este proceso, el sulfuro de zinc o los concentrados

bulk de zinc se oxidan bajo sobrepresiones de oxígeno
de 1,200 kpa a una temperatura de 150 ° C en medio
de ácido sulfúrico para producir una solución de sulfato
de zinc y el contenido de sulfuro se precipita como
azufre elemental.

ZnS(s) + H2SO4(aq) + 0.5 O2(aq) ----- ZnSO4(aq) + H2O(aq) + S(s)

Autoclave – lixiviación a presión
Factores que afectan la cinética

• Tamaño de partícula,

• mineralogía,

• aditivos tensioactivos,

• pH,

• tiempo de reacción.
 TECNOLOGÍAS
PIROMETALÚRGICAS
ALTERNATIVAS
 PROCESO ILS
Hace unos años atrás, Sherritt-Gordon, de Canadá, desarrolló
una tecnología alternativa al tostado convencional seguido de la
lixiviación, que elimina la necesidad de tostar antes de la lixiviar.
El proceso consiste en fijar el contenido de sulfuro del
concentrado como azufre elemental, eliminando así la
necesidad de una instalación de producción de ácido sulfúrico
por separado, mientras que el contenido de zinc metálico del
concentrado se convierte en solución de sulfato de zinc;
combinando ambos pasos de lixiviación y tostación del proceso
convencional en una sola unidad de operación.
Actualmente, alrededor del 15-20% de la producción
mundial de zinc proviene de la ruta pirometalúrgica.
En el pasado, los procesos de retorta horizontal y vertical
así como el proceso electro-térmico se utilizaron para la
producción de zinc, pero se han vuelto obsoletos debido
al alto consumo de energía y la baja recuperación.
El único proceso pirometalúrgico de importancia

actualmente es el proceso de fundición

imperial (ISP).
Proceso de fundición imperial (ISP)
Contribución en la producción total de Zn:

Actualmente, alrededor del 8-10% de la producción mundial de zinc a

partir de fuentes primarias se realiza a través del Proceso de Fundición
Imperial (ISL).

Reacciones:
Operación:
El ISP es similar a los procesos de alto horno, excepto
que funciona con la parte superior caliente, evitando la
re-oxidación de los vapores de zinc; los procesos
consisten en dos operaciones básicas:
• sinterización y
• fundición
en alto horno de trozos de material sinterizados para
extraer plomo y zinc simultáneamente.
Ventajas:
• Es posible fundir simultáneamente cargas mixtas complejas
de minerales y concentrados de zinc y plomo de baja ley
para recuperar tanto el zinc como el plomo.
• Dado que la eficiencia general es mayor, la recuperación de
zinc se vuelve menos costosa.
• Hay disponible una amplia variedad de tamaños de hornos,
la tendencia es hacia unidades con mayores capacidades a
menores costos operativos.
• La función del horno está completamente automatizada.
• El mecanismo es muy robusto.
Desventajas:

• Proceso de trabajo intensivo.

• El proceso requiere una mezcla de concentrados
de zinc y plomo.
• Baja disponibilidad de planta.
 PROCESO ELECTROTÉRMICO

• El proceso comienza con una operación de sinterización en

un horno de tiro descendente.
• El sinterizado, que es una calcina tostadora, se carga en un
transportador tipo compuerta y luego se le insufla gases de
combustión.
• El carbono en los gases de combustión reacciona con
algunas impurezas, como Pb, Cd y haluros.
• Estas impurezas son expulsadas a bolsas de filtración.
• El sínter obtenido, generalmente, tiene una
composición de 48% Zn, 8%Fe, 5% de Al, 4% de Si, 2.5%
de Ca y cantidades más pequeñas de Mg, Pb y otros
metales.
• Luego el producto de sinterización se carga con coque
en un horno eléctrico de retorta. Un par de electrodos
de grafito ubicados en la parte superior del horno
producen flujo de corriente a través de la mezcla.
• El coque proporciona resistencia eléctrica para calentar la
mezcla a 1,400 °C y producir monóxido de carbono.
Coal

Diagrama de flujo del Proceso Carbotérmico

 Ventajas:
Es capaz de fundir una amplia variedad de materiales que
contienen zinc.

Desventajas:
Es menos eficiente que el proceso de electrólisis.
 PROCESO DE RETORTA VERTICAL
CONTINUA (New Jersey Zn)
Estos procesos alcanzaron su punto máximo en 1,960 cuando el
5% de la producción mundial se realizó mediante este proceso.

Operación
Este proceso se realiza al tostar concentrados que se mezclan
con carbón y se ponen en briquetas en dos etapas. Luego se
calientan las briquetas en un coker autógeno a 700 °C y se
cargan en la retorta.
¿Para qué se prepara la calcina en
briquetas?
• Para garantizar el libre movimiento descendente
de la carga.
• Para permitir la transferencia de calor a través de
una sección transversal.
• Para permitir una porosidad adecuada al paso de
vapor de zinc el cual es reducido en la parte
superior de la retorta.
Finalmente, el vapor de zinc reducido se recoge en la
parte superior de la retorta y luego se condensa en un
líquido.

Mejora de diseño
Se mejoró el diseño del reactor al usar sólo una cámara
de condensación grande, en lugar de muchas
pequeñas, como se diseñó originalmente; esto permitió
que el monóxido de carbono se recirculara al horno para
calentar las retortas.
 PROCESO DE RETORTA HORIZONTAL
CONTINUA (Bélgica)

Fue el proceso principal utilizado en Gran Bretaña desde mediados

del siglo XIX hasta 1951.

Desventajas:
El proceso fue muy ineficiente ya que fue diseñado como una operación
por lotes a pequeña escala.

Modificación de diseño:
Cada retorta sólo producía 40 Kg, por lo que las compañías los juntaban en
bancos y usaban un gran quemador a gas para calentarlos.
 PROCESO DE FUNDICIÓN DIRECTA DE
ZINC - DZS (Outotec)

Proporciona un medio para el tratamiento pirometalúrgico directo de

concentrados de sulfuro de zinc para producir una escoria de
descarte de alta pureza, humo de óxido y bajo contenido de zinc.
El proceso es particularmente adecuado para el procesamiento de
concentrados de bajo ley, con concentraciones significativas de
impurezas como SiO2, CaO y MgO, superando así las limitaciones
del diagrama de flujo Roast-Leach-Electrowinning (RLE).
• El proceso DZS incorpora operaciones separadas de fundición
y reducción, que pueden llevarse a cabo de manera
discontinua en un solo horno Ausmelt, o alternativamente de
manera continua en dos (2) hornos separados.
• La reciente demostración del proceso a escala comercial
mostró una recuperación esperada de zinc del 97 al 98%, con
una escoria extraída al final de la reducción que contenía, en
promedio, menos de 2% en peso.
• Las recuperaciones de plomo, estaño, plata, indio y germanio
también fueron muy altas (90 - 95%) y considerablemente
mejores que las logradas con el diagrama de flujo RLE.
Diagramas de flujo para el proceso de fundición directa de zinc
Outotec®
 CONCUSIONES
• La metalurgia del zinc es un proceso complejo con su propia cuota de
limitaciones de diseño.
• De las técnicas (piro-metalurgia e hidro-metalurgia), la hidrometalurgia
tiene la mayor parte de la producción total de zinc.
• El proceso ISP es el único proceso pirometalúrgico comercialmente
factible.
• El proceso hidro-metalúrgico se destaca básicamente por su relativa
mayor eficiencia energética y el bajo costo de operación.
• A medida que las normas industriales modernas de todo el mundo se
vuelven estrictas por los diversos gobiernos, la tendencia es dirigir los
esfuerzos hacia una mejor armonía con el planeta, al mismo tiempo
que se optimizan las salidas de zinc.
BIBLIOGRAFÍA:

• Fisicoquímica: Gastón Pons Musso.

• Fundamentos de los procesos metalúrgicos: Lucien

Cordurier.

• Fundamentos de metalurgia extractiva. Rosenqvist Terkel.

PRÓXIMA SESIÓN:

Metalurgia del hierro y producción del acero.

• Hierro, propiedades y aplicaciones.

• Fusión reducción en alto horno.

• Reducción directa del mineral de hierro.

• Fabricación del acero.