LAZURCĂ IULIANA- CRISTINA

Master Anul I, Gr.1544 CBH

Senzori chimici și biochimici

Laborator Nr.3

Referat
Determinarea constantei de aciditate a acidului benzoic prin
determinări potenţiometrice indirecte

Introducere

Acidul benzoic este un acid carboxilic aromatic, format dintr-un rest de nucleu fenilic

și o grupare carboxilică.
Acidul benzoic se prezintă sub formă de agreagare solidă ca lamele incolore care se
dizolvă greu în apă rece. La o temperatură de peste 370°C se descompune în benzol și bioxid
de carbon. Acidul are un miros intensiv fiind inflamabil. Culoarea soluției se modifică de la
violet la brun închis cu obținerea precipitaților intermediar.
Acest acid slab și sărurile sale sunt utilizați ca și conservanți alimentari. Acidul
benzoic este un precursor important pentru sinteza multor substanțe organice.
Acidul benzoic este produs în comerț prin oxidarea parțială a toluenului cu oxigen,
având ca și catalizatori naftenatul de cobalt sau mangan și purificarea prin sublimare. O
trăsătură neobișnuită a acestui compus este că punctul său de topire este egal cu masa (122).
Pentru toate sintezele, acidul benzoic poate fi purificat prin recristalizare din apă, având o
solubilitate mare în apă fierbinte și o solubilitate mică în apă rece.

Proprietăți

-masă molară: 122.12g/mol

-densitate: 1.32g/cm3, solid
-punct de topire: 122.4ͦC (395 K)
-punct de fierbere: 249ͦC (522 K)
Senzori chimici și biochimici
Laborator Nr.3

Principiul metodei de analiză

Titrările potenţiometrice sunt metode indirecte de analiză bazată pe măsurarea

variaţiei tensiunii electromotoare a unei celule potenţiometrice adecvate, pe parcursul unei
reacţii de titrare în care este implicată specia chimică de analizat.
Titrările potenţimetrice se caracterizează prin exactitate, precizie şi selectivitate
deosebit de ridicate (se exclud erorile subiective legate de vizualizarea sfârşitului titrării, se
pot efectua determinări în soluţii colorate, fluorescente sau tulburi). Pot fi utilizate pentru
analiza acizilor foarte slabi (Ka>10-8), a acizilor poliprotici, a amestecurilor de acizi, de baze
sau de halogenuri.
Indicarea potenţiometrică a punctului de echivalenţă este posibilă pentru toate tipurile
de reacţii din titrimetria chimică, care îndeplinesc următoarele condiţii:
 una din speciile chimice implicate în titrare este legată, direct sau indirect, de un sistem
redox reversibil;
 există un electrod indicator pentru această specie, precum şi un electrod de referinţă
corespunzător.
În titrimetria acido-bazică, în care se urmăreşte variaţia continuă a pH-ului soluţiei pe
parcursul titrării, ca electrod indicator se poate utiliza orice electrod reversibil în raport cu
ionii H+ (electrod indicator de pH).
În titrimetria bazată pe reacţii redox, care implică variaţia continuă a potenţialului
redox al soluţiei pe măsura avansării titrării, indiferent de natura oxidantului sau
reducătorului, electrodul indicator este un electrod redox (metal inert sau grafit ).
În titrimetria bazată pe reacţii de complexare sau cu formare de precipitat, electrozii
indicatori trebuie să aibă o selectivitate ridicată (electrozi de metal sau ion selectivi faţă de
ionii implicaţi în formarea unui complex sau a unui precipitat).
În toate tipurile de titrări potenţiometrice, rolul de electrod de referinţă este îndeplinit
de electrodul saturat de calomel.
Curbele de titrare potenţiometrică (la curent nul) sunt curbe logaritmice al căror punct
de inflexiune corespunde punctului de echivalenţă.
Senzori chimici și biochimici
Laborator Nr.3

Cea mai simplă metodă de determinare a punctului de echivalenţă a titrării este metoda
grafică, în conformitate cu care punctul de inflexiune al curbei E = f(v) este situat la mijlocul
saltului de potenţial (figura 1).
Precizia evaluării punctului de echivalenţă se măreşte prin reprezentarea grafică a
derivatei întâi (volumul la echivalenţă corespunde valorii maxime ΔE/Δv) şi respectiv a
derivatei a doua (volumul la echivalenţă corespunde la Δ2E/Δv2 = 0) a curbei de titrare.

Figura 1. Evaluarea punctului de echivalenţă în titrări potenţiometrice

Electrodul de sticlă

Este de menționat faptul că electrodul de sticlă este printre cei mai selectivi electrozi
(aceasta depinzând de compoziția sticlei).
Electrodul de sticlă este realizat dintr-un tub rezistent de sticlă prevăzut la un capăt cu
un fir metalic conductor cuplat cu un electrod de referință (electrodul de clorură de Ag).
Membrana subțire de sticlă este de forma unui bulb, dar poate avea diverse alte forme
constructive în funcție de utilizările specifice. Așa cum se poate vedea și în figura 2 în
interiorul bulbului se găsește o soluție cu o valoare cunoscută a pH-ului (a concentrației
ionilor de H+). În soluția internă este imersat un electrod de referință intern.
Potențialul electrodului de sticlă este dat de relația:
E = K + RT/F · ln(aH+)
sau trecând la logaritmi zecimali și considerând ca se lucrează la 25 ͦ C:
E = K - 0,059pH
Senzori chimici și biochimici
Laborator Nr.3

Figura 2. Reprezentarea schematică a unei celule potențiometrice cu un electrod de sticlă

pentru măsurarea pH-ului.

Cel mai adesea membrana electrodului de sticlă are următoarea compoziție 22% Na 2O,
6% CaO și 72% SiO2, și are o specificitate înaltă pentru ionii de hidrogen până la un pH de
aproximativ 9.
Principiul se bazează practic pe faptul că ionii H3O+ vor adera pe ambele suprafețe ale
membranei. Diferența de concentrație în cele două soluții, cea internă (având tot timpul o
concentrație constantă în H3O+ dictată de concentrația HCl din interior) și cea externă, cea
supusă analizei, va conduce la apariția unui potențial ce străbate membrana de sticlă.
Domeniul de pH pentru care electrodul dă răspunsul nernstian este în funcție de
proprietățile membranei de sticlă folosite la construcția electrodului. Din datele experimentale
s-a constatat faptul că răspunsul nu este liniar la valori mari de pH (eroare alcalină) și nici la
valori foarte mici de pH (eroare acidă).
Senzori chimici și biochimici
Laborator Nr.3

Aspecte instrumentale și practice

Se transferă în paharul de titrare 25 mL soluție de acid benzoic. În soluție se imersează

un electrod membrană de sticlă. Titrarea se efectuează sub agitare, prin adăugarea unei soluții
de NaOH 10-2 N. Titrantul se adaugă la început în volume de câte 0,2 mL iar în apropierea
punctului de echivalență de câte 0,1 mL. După fiecare volum de titrant adăugat se citește pH-
ul soluției la un pH-metru. Titrarea se va realiza cel puțin de trei ori.

Date experimentale

Tabel de date
Determinarea II Determinarea III
V (mL) pH pH/V ṽ1 V (mL) pH pH/V ṽ1
0 4,123 0,26 0,1 0 4,233 0,23 0,1
0,2 4,175 0,225 0,3 0,2 4,279 0,215 0,3
0,4 4,22 0,23 0,5 0,4 4,322 0,18 0,5
0,6 4,266 0,225 0,7 0,6 4,358 0,2 0,7
0,8 4,311 0,225 0,9 0,8 4,398 0,21 0,9
1 4,356 0,22 1,1 1 4,44 0,18 1,1
1,2 4,4 0,22 1,3 1,2 4,476 0,195 1,3
1,4 4,444 0,245 1,5 1,4 4,515 0,215 1,5
1,6 4,493 0,235 1,7 1,6 4,558 0,195 1,7
1,8 4,54 0,23 1,9 1,8 4,597 0,195 1,9
2 4,586 0,22 2,1 2 4,636 0,205 2,1
2,2 4,63 0,23 2,3 2,2 4,677 0,2 2,3
2,4 4,676 0,24 2,5 2,4 4,717 0,22 2,5
2,6 4,724 0,24 2,7 2,6 4,761 0,215 2,7
2,8 4,772 0,24 2,9 2,8 4,804 0,24 2,9
3 4,82 0,255 3,1 3 4,852 0,245 3,1
3,2 4,871 0,265 3,3 3,2 4,901 0,26 3,3
3,4 4,924 0,275 3,5 3,4 4,953 0,28 3,5
3,6 4,979 0,3 3,7 3,6 5,009 0,305 3,7
3,8 5,039 0,325 3,9 3,8 5,07 0,325 3,9
4 5,104 0,355 4,1 4 5,135 0,34 4,05
4,2 5,175 0,385 4,3 4,1 5,169 0,37 4,15
4,4 5,252 0,43 4,5 4,2 5,206 0,38 4,25
4,6 5,338 0,455 4,7 4,3 5,244 0,42 4,35
4,8 5,429 0,475 4,9 4,4 5,286 0,42 4,45
5 5,524 0,51 5,05 4,5 5,328 0,44 4,55
5,1 5,575 0,48 5,15 4,6 5,372 0,47 4,65
5,2 5,623 0,46 5,25 4,7 5,419 0,18 4,75
5,3 5,669 0,44 5,35 4,8 5,467 0,49 4,85
5,4 5,713 0,41 5,45 4,9 5,516 0,49 4,95
5,5 5,754 0,41 5,55 5 5,565 0,51 5,05
5,6 5,795 0,39 5,65 5,1 5,616 0,48 5,15
5,7 5,834 0,36 5,75 5,2 5,664 0,44 5,25
5,8 5,87 0,37 5,85 5,3 5,708 0,46 5,35
5,9 5,907 0,31 5,95 5,4 5,754 0,4 5,45
6 5,938 0,29 6,05 5,5 5,794 0,38 5,55
6,1 5,967 0,3 6,15 5,6 5,832 0,37 5,65
6,2 5,997 0,27 6,25 5,7 5,869 0,33 5,75
6,3 6,024 0,26 6,35 5,8 5,902 0,34 5,85
6,4 6,05 0,22 6,45 5,9 5,936 0,3 5,95
6,5 6,072 0,25 6,55 6 5,966 0,28 6,05
6,6 6,097 0,23 6,65 6,1 5,994 0,27 6,15
6,7 6,12 0,21 6,75 6,2 6,021 0,26 6,25
6,8 6,141 0,2 6,85 6,3 6,047 0,23 6,35
6,9 6,161 0,2 6,95 6,4 6,07 0,25 6,45
7 6,181 0,19 7,05 6,5 6,095 0,22 6,55
7,1 6,2 0,2 7,15 6,6 6,117 0,21 6,65
7,2 6,22 0,16 7,25 6,7 6,138 0,2 6,75
7,3 6,236 0,16 7,35 6,8 6,158 0,22 6,85
7,4 6,252 0,18 7,45 6,9 6,18 0,18 6,95
7,5 6,27 0,17 7,55 7 6,198 0,21 7,05
7,6 6,287 0,16 7,65 7,1 6,219 0,18 7,15
7,7 6,303 0,15 7,75 7,2 6,237 0,18 7,25
7,8 6,318 0,13 7,85 7,3 6,255 0,15 7,35
7,9 6,331 0,15 7,95 7,4 6,27 0,16 7,45
8 6,346 0,17 8,05 7,5 6,286 0,15 7,55
8,1 6,363 0,13 8,15 7,6 6,301 0,15 7,65
8,2 6,376 0,14 8,25 7,7 6,316 0,16 7,75
8,3 6,39 0,25 8,35 7,8 6,332 0,13 7,85
8,4 6,415 0,12 8,45 7,9 6,345 0,14 7,95
8,5 6,427 0,13 8,55 8 6,359 0,13 8,05
8,6 6,44 0,12 8,65 8,1 6,372 0,13 8,15
8,7 6,452 0,13 8,75 8,2 6,385 0,04 8,25
8,8 6,465 0,12 8,85 8,3 6,389 0,12 8,35
8,9 6,477 0,12 8,95 8,4 6,401 0,12 8,45
9 6,489 0,12 9,05 8,5 6,413 0,12 8,55
9,1 6,501 0,12 9,15 8,6 6,425 0,14 8,65
9,2 6,513 0,12 9,25 8,7 6,439 0,11 8,75
9,3 6,525 0,1 9,35 8,8 6,45 0,11 8,85
9,4 6,535 0,2 9,45 8,9 6,461 0,11 8,95
9,5 6,555 0,1 9,55 9 6,472 0,12 9,05
9,6 6,565 0,1 9,65 9,1 6,484 0,1 9,15
9,7 6,575 0,1 9,75 9,2 6,494 0,11 9,25
9,8 6,585 0,1 9,85 9,3 6,505 0,09 9,35
9,9 6,595 0,1 9,95 9,4 6,514 0,1 9,45
 10 6,605 0,1 10,05 9,5 6,524 0,11 9,55
10,1 6,615 0,1 10,15 9,6 6,535 0,09 9,65
10,2 6,625 0,1 10,25 9,7 6,544 0,1 9,75

10,3 6,635 0,1 10,35 9,8 6,554 0,1 9,85

10,4 6,645 0,1 10,45 9,9 6,564 0,11 9,95
10,5 6,655 0,08 10,55 10 6,575 0,08 10,05
10,6 6,663 0,09 10,65 10,1 6,583 0,07 10,15
10,7 6,672 0,09 10,75 10,2 6,59 0,1 10,25
10,8 6,681 0,1 10,85 10,3 6,6 0,07 10,35
10,9 6,691 0,1 10,95 10,4 6,607 0,08 10,45
11 6,701 0,11 11,05 10,5 6,615 0,09 10,55
11,1 6,712 0,08 11,15 10,6 6,624 0,1 10,65
11,2 6,72 0,1 11,25 10,7 6,634 0,07 10,75
11,3 6,73 0,08 11,35 10,8 6,641 0,09 10,85
11,4 6,738 0,08 11,45 10,9 6,65 0,06 10,95
11,5 6,746 0,08 11,55 11 6,656 0,1 11,05
11,6 6,754 0,08 11,65 11,1 6,666 0,08 11,15
11,7 6,762 0,08 11,75 11,2 6,674 0,08 11,25
11,8 6,77 0,07 11,85 11,3 6,682 0,08 11,35
11,9 6,777 0,08 11,95 11,4 6,69 0,08 11,45
12 6,785 0,06 12,05 11,5 6,698 0,07 11,55
12,1 6,791 0,08 12,15 11,6 6,705 0,07 11,65
12,2 6,799 0,08 12,25 11,7 6,712 0,08 11,75
12,3 6,807 0,06 12,35 11,8 6,72 0,07 11,85
12,4 6,813 0,08 12,45 11,9 6,727 0,08 11,95
12,5 6,821 0,05 12,55 12 6,735 0,07 12,05
12,6 6,826 0,08 12,65 12,1 6,742 0,06 12,15
12,7 6,834 0,06 12,75 12,2 6,748 0,07 12,25
12,8 6,84 0,07 12,85 12,3 6,755 0,05 12,35
12,9 6,847 0,08 12,95 12,4 6,76 0,09 12,45
13 6,855 12,5 6,769 0,07 12,55
12,6 6,776 0,06 12,65
12,7 6,782 0,08 12,75
12,8 6,79 0,06 12,85
12,9 6,796 0,06 12,95
13 6,802

Reacția care stă la baza determinării: C6H5COOH + (Na+ + HO-) (Na+ + C6H5COO-) + H2O
Senzori chimici și biochimici
Laborator Nr.3

Cu perechile de date V(mL) și pH sau ṽ1 și pH/V se construiesc curbele de titrare

logaritmică sau derivata de ordinul I, din care se determină valoarea pH-ului la punctul de
echivalență (pHe).
Senzori chimici și biochimici
Laborator Nr.3

Expresia matematică ce stă la baza estimării constantei de aciditate, Ka:

- pH – ul la punctul de echivalenţă se calculează cu ajutorul reprezentării grafice a derivatei de

ordinul I a curbei de titrare.

Iar rezultatul obținut este: Ve= 5.05 ; pHe= 5.59

pH1/2= 4.85 (corespunzător pKa-ului acidului benzoic)

Ka= 1.4x10-5

În concluzie, în urma obţinerii valorilor experimentale, se poate constata faptul că

acidul benzoic este un acid slab, poziţionându-se în clasa neelectroliţilor.