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22/04/2013

ESTRUCTURA
ATÓMICA

Química General Principios de Química


Petrucci • Harwood • Herring Atkins • Jones
8ª Edición 2003 3er Edición 2006
Prentice-Hall Editorial Médica Panamericana

CONTENIDOS
¬ Naturaleza eléctrica de la materia.
¬ Tubo de rayos catódicos.
¬ Radiactividad.
¬ Partículas
P tí l subatómicas.
b tó i
¬ Modelos atómicos de Thomson y Rutherford.
¬ Número atómico y número másico.
¬ Radiación electromagnética.
¬ Espectros atómicos.
¬ Teoría cuántica
¬ Átomo de Bohr.
¬ Dualidad onda-partícula.
¬ El principio de incertidumbre.
¬ Número cuánticos y orbitales de los electrones.
Configuración electrónica de los átomos.

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COMPORTAMIENTO DE LAS
CARGAS
TODOS los objetos materiales están formados por partículas cargadas
positiva y negativamente.

Fuerzas entre objetos con carga


eléctrica.

Efecto de un campo magnético


sobre partículas cargadas.

TUBO DE RAYOS CATÓDICOS

Michael Faraday (1797-1867) construyó el primer TRC y descubrió los rayos catódicos.

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LOS RAYOS CATÓDICOS Y SUS


PROPIEDADES

En 1897, el físico británico Joseph John Thomson descubre la primera


partícula subatómica, y establece la relación masa/carga de los rayos
catódicos, m/e = 5,6857 x 10-9 gramos por culombio-1.

CARGA DEL ELECTRÓN

Robert Millikan (1868-1953) determinó la carga electrónica, e , mediante una


serie de experimentos con gotas de aceite.

La carga es un múltiplo entero de la carga electrónica, e.


q = n e (n = 1, 2, 3,…)

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RADIACTIVIDAD

En 1895, Wilhelm Roengten descubre los rayos X.

Antoine Becquerel (1852-1908) descubre la radiactividad que es la


emisión espontánea de radiación por una sustancia.

Los principales tipos de radiación son:


ª Los rayos X (Roentgen, 1895) y los rayos gamma (γ) (Paul Villard, 1900)
son radiaciones electromagnéticas de energía extremadamente alta y
penetrante.
t t
ª Las partículas alfa son idénticas a los iones He2+.
ª Las partículas beta son producidas por transformaciones que ocurren
dentro de los núcleos de los átomos radiactivos y tienen las mismas
propiedades que los electrones.

EXPERIMENTO DE LAS
PARTÍCULAS α

(a) Las expectativas de Rutherford consistían en que las pequeñas partículas ∝


pasarían a través del átomo de Thomson sin desviarse apreciablemente. (b) La
explicación de Rutherford se basó en el átomo nuclear.

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EL ÁTOMO NUCLEAR

Rutherford, en 1919
d
descubre
b llas partículas
tí l
cargadas
positivamente,
protones

Neutrones descubiertos por


James Chadwick en 1932

Propiedades de las tres partículas


fundamentales
Partícula Masa Carga
kg uma Culombios (e)
Electrón 9,109 x 10-31 0,000548 –1,602 x 10-19 –1
Protón 1,673 x 10-27 1,00073 +1,602 x 10-19 +1
Neutrón 1,675 x 10-27 1,00087 0 0

Diámetro atómico: 10-88 cm = 1 Å Diámetro nuclear: 10-13


13 cm

El átomo más pesado tiene una masa de sólo 4,8 x


10-22 g y un diámetro de sólo 5 x 10-10 m.

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ISÓTOPOS, NÚMEROS ATÓMICOS Y


NÚMEROS DE MASA
Para representar la composición de cualquier átomo particular,
empleamos el siguiente simbolismo:

A = número de masa Z = número atómico

Los átomos con el mismo número atómico (correspondientes al mismo elemento)


pero con diferentes números másicos se denominan isótopos. Los átomos con igual
valor de A se llaman isóbaros y los que tienen igual N se denominan isótonos.

RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

` Radiación electromagnética es
una forma de transmisión de
energía en la que los campos
eléctrico y magnético se
propagan como ondas a
través de un medio o espacio
vacío.

` Una onda es una perturbación


que transmite energía a través
de un medio.

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Frecuencia, ν: número de ciclos por segundo.

La unidad de frecuencia, 1 hertz (1 Hz) = 1 ciclo por segundo.

1 Hz = 1 s-1.

Amplitud: es la altura de la onda por sobre la línea central. El


cuadrado de la amplitud determina la intensidad, o brillo, de
la radiación.

Longitud de onda, λ: es la distancia entre dos picos.

Longitud de onda por frecuencia = velocidad de la luz, c.

λ x ν = c c = 3,00 x 108 m/s

RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

i (ν)
Frecuencia
F
más baja

Frecuencia (ν)
más alta

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EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO

El color de la luz depende de su


frecuencia y de su longitud de onda; la
radiación de longitud de onda larga tiene
f
frecuencia
i menor
m que la
l radiación
di ió d de
longitud de onda corta.

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EJEMPLOS DE INTERFERENCIAS

Difracción: dispersión de las diferentes longitudes de


onda componentes de un haz de luz debida a la
interferencia producida por reflexión en una superficie
con surcos.

REFRACCIÓN DE LA LUZ

La luz es refractada (desviada) cuando


pasa del aire al prisma de vidrio y cuando
emerge del prisma al aire.

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INTERFERENCIA CONSTRUCTIVA Y
DESTRUCTIVA

(a)Interferencia constructiva, los


valles y las crestas están en la
misma posición (en fase), lo
que lleva a la suma de las dos
ondas.
(b) En la interferencia destructiva,
os valles
los a es y las
as crestas
c es as es
están
á
cambiados de posición
(desfasados), produciendo la
anulación de las dos ondas.

ESPECTROSCOPIA DE EMISIÓN Y
DE ABSORCIÓN

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FUENTES DE EMISIÓN DE LUZ

Luz emitida por una descarga eléctrica a través de: (a) gas
hidrógeno; (b) gas neón. Luz emitida cuando se excitan a la llama
compuestos de los metales alcalinos: (c) litio; (d) sodio; (e) potasio.

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TEORÍA CUÁNTICA

En 1900, Max Planck propuso


que el intercambio de energía
q g
entre materia y radiación
ocurre en cuantos o paquetes
de energía.
La energía, como la materia,
es discontinua.

E = h x ν
Espectro de la radiación
emitida por un cuerpo
h (constante de Planck) = caliente.
6,626 x 10-34 J x s

EFECTO FOTOELÉCTRICO
1. Los electrones no son expulsados
a menos que la radiación posea
Fuente de radiación UV una frecuencia por sobre un
cierto valor umbral
característico de cada metal.
2. Los electrones son expulsados
electrones inmediatamente, sin importar
cuán baja sea la intensidad de la
radiación.
3. La energía cinética de los
electrones expulsados aumenta
linealmente con la frecuencia de
Metal
la radiación incidente.

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Einstein propuso que la radiación está compuesta por partículas,


fotones. Cada fotón puede ser considerado como un paquete de
energía y la energía de un fotón se relaciona con la frecuencia de
la radiación a través de la ecuación de Planck.

E = h x ν

h = 6,626 x 10-34 J s.
Física moderna, los experimentos nos obligan a aceptar
la dualidad onda-partícula
onda partícula de la radiación
electromagnética. En el modelo ondulatorio la
intensidad de la radiación es proporcional al cuadrado
de la amplitud de la onda. En el modelo de partículas,
la intensidad es proporcional al número de fotones
presentes en cada instante.

Los estudios de la radiación del cuerpo negro


condujeron a la hipótesis de Planck de la
cuantización de la radiación electromagnética.
El efecto fotoeléctrico provee evidencia de la
naturaleza corpuscular de la radiación
electromagnética; la difracción propone
evidencia de la naturaleza ondulatoria.

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EL ÁTOMO DE BOHR
1. Sólo están permitidas órbitas con ciertos radios,
correspondientes a ciertas energías, para los electrones de un
átomo.
2. Un electrón en una órbita permitida tiene una energía
específica y está en un estado de energía “permitido”. Un
electrón en un estado de energía permitido no irradia energía y,
por tanto, no cae en espiral hacia el núcleo.
3. Un electrón sólo emite o absorbe energía cuando pasa de un
estado permitido de energía a otro. Esta energía se emite o
absorbe
b b en forma
f d fotón,
de f tó E = h x ν.
La teoría de Bohr predice el radio de las órbitas permitidas en el
átomo de hidrógeno, rn = n2 x a0 y a0 = 53 pm.
También permite calcular la velocidad del electrón y la energía.

E = -RH/n2 RH = 2,179 x 10-18 J

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DIAGRAMA DE NIVELES DE ENERGÍA


PARA EL ÁTOMO DE HIDRÓGENO

-RH -RH
ΔE = Ef – Ei = –
nf2 ni 2
1 1
= RH ( – ) = hν = hc/λ
ni 2 nf2

DUALIDAD ONDA-
ONDA-PARTÍCULA
En 1925, Louis de Broglie propuso que todas las partículas
deberían ser consideradas como provistas de propiedades
ondulatorias.
ondulatorias

λ = h/m x u p (momento lineal) = m x u

λ = h/p

Los electrones (y la materia en general)


poseen tanto propiedades ondulatorias
como corpusculares.

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DIFRACCIÓN DE RAYOS X

Difracción de rayos X por una Difracción de electrones por una


hoja metálica (izquierda). hoja metálica,

PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE

Principio de incertidumbre de Heisenberg: la


localización y el momento de una p partícula son
complementarios, es decir, tanto la localización como el
momento no pueden conocerse simultáneamente con
precisión limitada. La relación cuantitativa entre la
precisión de cada medición se describe mediante la
siguiente fórmula:

h
Δx Δp ≥

Δx = incertidumbre en la posición.
Δp = incertidumbre en el momento.

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FUNCIONES DE ONDA Y NIVELES


DE ENERGÍA
La aproximación de Schrodinger consiste en reemplazar
la trayectoria exacta de una partícula por una función
de onda, ϕ (psi), una función matemática cuyos valores
varían con la posición.

La función de onda se puede interpretar como la


probabilidad de hallar una partícula en una región y es
proporcional al valor de ϕ2.

Las funciones de onda de los electrones en los


electrones reciben el nombre de orbitales.

NÚMEROS CUÁNTICOS
El número cuántico principal, n, se relaciona con el tamaño y la energía
del orbital y puede tomar sólo un valor entero, positivo y distinto de
cero. En un átomo de hidrógeno, todos los orbitales atómicos con el
mismo valor de n pposeen la misma energía
g y se dice que
q pertenecen
p al
mismo nivel del átomo.
n = 1, 2, 3, 4, ...
El segundo es el número cuántico del momento angular orbital, l, que
puede ser 0 o un número entero positivo, pero no mayor de n-1. Está
relacionado con la forma del orbital.
l = 0,, 1,, 2,, 3,, ...,, n-1
El tercero es el número cuántico magnético, ml. Puede ser un número
entero positivo o negativo, incluyendo el cero, que se encuentra en el
intervalo –l a +l. Está relacionado con la orientación en el espacio del
orbital.
ml = -l, -l + 1, -l + 2, ... l –1, l –2, l

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El cuarto número cuántico es el número cuántico


magnético de espín, ms. Sólo se permiten dos valores
para ms = +1/2 y –1/2.

ORBITALES s

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ORBITALES p

ORBITALES p

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ORBITALES d

ÁTOMOS MULTIELECTRÓNICOS

•Principio aufbau:
- Construir y minimizar la energía.

•Principio de exclusión de Pauli:


- Dos electrones de un átomo no pueden tener
los cuatro números cuánticos iguales.

•Regla de Hund:
- Los electrones ocupan inicialmente los
orbitales de idéntica energía de forma
desapareada.

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ORDEN DE LLENADO

El principio de aufbau y la regla de


Hund

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Llenado de los orbitales p

Llenado de los orbitales d

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