MARCO TEORICO

DEFINICIONES:
ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

El proceso de endulzamiento constituye en la etapa primaria de los hidrocarburos

inicialmente en la selección de la amina adecuada que se introducirá la torre

contactara con el objeto de poder remover todo los componentes ácidos de la corriente

de gas natural para luego deshidratarlo y obtener los derivados a partir del proceso de

fraccionamiento.

El término endulzamiento es una traducción directa del inglés, en español el término

correcto debería de ser “des acidificación”.

Este proceso tiene como objetivo la eliminación de los componentes ácidos del gas

natural, en especial el Dióxido de Carbono (C02). Son de gran importancia debido a su

tendencia a dañar las soluciones químicas que se utilizan para endulzar el gas.

Además, por lo general, estos componentes, no se reportan dentro de la composición

del gas que se tratará. Luego como es lógico esto es de alto riesgo para los procesos

industriales de endulzamiento, en vista que si hay una alta concentración de estos

elementos, es muy posible que el proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que

estos compuestos pueden alterar el normal proceso de los endulzadores.

En términos generales, se puede decir que la eliminación de compuesto ácido (CO 2)

mediante el uso de tecnologías que se basan en sistemas de absorción-agotamiento

utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se denomina “amargo”, el producto

“gas dulce” Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado

de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar ya que

se tener conocimiento acerca del contenido de agua, dióxido de carbono en primera

instancia.
Este proceso se puede realizar a través de:

 Solventes Físicos

 Solventes Químicos

 Solventes mixtos o híbridos

 Procesos de Conversión Directa

 Proceso con tamices moleculares o membranas moleculares

Los procesos de endulzamiento ya mencionados anteriormente se caracterizan por ser

de adsorción o absorción.

Clasificación de endulzamiento Proceso y manejo de Gas (2015),

Tesis por Gómez Oropeza José Antonio, 2015, México, DF

FACTORES DE SELECCION DEL SISTEMA DE ENDULZAMIENTO

Los factores más importantes son:

 Tipo y concentración de impurezas a remover, es el factor primordial para

realizar una selección del proceso más adecuado, en la figura.

 Factores económicos (inversión, capital de operación, VPN)

  Selectividad de la tecnología (propiedades fisicoquímicas, termodinámicas).

 Caídas de presión e incremento de temperatura.

 Concentración ácidos (2-10 %).

Clasificación de endulzamiento Proceso y manejo de Gas (2015), Tesis por Gómez Oropeza José
Antonio, 2015, México, DF

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL A TRAVÉS DEL PROCESO DE

ABSORCIÓN
El proceso de Absorción se define como La penetración o desaparición aparente de

moléculas o iones de una o más sustancias en el interior de un sólido o líquido. La

absorción es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes, aprovechando la

ventaja de que algunos componentes son fácilmente absorbidos. Este es un proceso,

en donde un líquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso del

endulzamiento de gas natural, el proceso de absorción se realiza utilizando solventes

químicos, físicos, híbridos o mixtos. Se pueden encontrar:

PROCESO DE ENDULZAMIENTO POR ADSORCIÓN.

Este es un proceso de separación para remover impurezas basadas en el hecho de

que ciertos materiales altamente porosos fijan ciertos tipos de moléculas en su

superficie. La adsorción es un fenómeno de superficie exhibido por un sólido

(adsorbente) que le permite contener o concentrar gases, líquidos o sustancias

disueltas (adsortivo) sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesión. En la

adsorción, la corriente de gas natural hace contacto con sustancia sólidas que tienen

propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las

torres adsorbe doras reteniendo selectivamente las moléculas de los gases

ácidos del gas tratado.

Generalmente estos procesos son conocidos como lechos sólidos, estando dentro de

ellas los tamices moleculares.

PROCESO CON MEMBRANAS

El uso de membranas permeables para la separación del gas ácido. La separación se

logra aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad/ difusividad. El agua, el

dióxido de carbono son moderadamente altos difusores, lo cual indica que se pueden

colar a través de una membrana más fácilmente que los hidrocarburos, con la misma

fuerza motriz. Los gases lentos, son aquellos que tienden a permanecer detrás y que

no atraviesan la membrana.

PROCESO DE ENDULZAMIENTO CON LECHOS SÓLIDOS

Los procesos clasificados como de lecho seco, son básicamente los de mallas

moleculares y el de esponja de hierro. A continuación se encontrará una breve

descripción sobre el alcance de cada uno de ellos.

La regeneración de los lechos secos se realiza mediante la aplicación de calor. El

proceso de endulzamiento a través de la adsorción, por lo general es utilizado en

gases donde la presión parcial de los componentes ácidos es baja.

En el comercio existen varios tipos de tamices de lecho sólido y tienen diferentes

afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorción es agua;

C02.Para la remoción de C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos

de adsorción separados. La regeneración de los lechos permite la remoción del agua y

su posterior condensación, reciclando el gas de regeneración del proceso.

PROCESOS DE LECHO SECO

 Esponja de hierro.

 Mallas o tamices moleculares.

 Óxido de Zinc.

En este informe nos enfocaremos a los tamices moleculares.

ENDULZAMIENTO POR ADSORCIÓN CON TAMICES MOLECULARES

Las mallas o tamices moleculares son sistemas de lecho sólido, a través de estos

agentes fluye el gas ácido para remover los constituyentes ácidos.

Es un proceso de adsorción física similar al aplicado en los procesos de

deshidratación por adsorción. Las mallas moleculares son prefabricadas a partir de

aluminosilicatos de metales alcalinos mediante la remoción de agua de tal forma que

queda un sólido poroso con un rango de tamaño de poros reducido y además con

puntos en su superficie con concentración de cargas; esto hace que tenga afinidad por

moléculas polares como las de H2O; además debido a que sus tamaños de poro son

bastante uniformes son selectivas en cuanto a las moléculas que remueve.

Dentro de los poros la estructura cristalina crea un gran número de cargas polares

localizadas llamadas sitios activos. Las moléculas polares, tales como las de agua,

que entran a los poros forman enlaces iónicos débiles en los sitios activos, en cambio

las moléculas no polares como las parafinas no se ligarán a estos sitios activos; por lo

tanto las mallas moleculares podrán endulzar y deshidratar simultáneamente el gas.

Las mallas moleculares están disponibles en varios tamaños y se puede tener una

malla molecular que solo permita el paso de moléculas de H2O pero no el paso de

moléculas grandes como hidrocarburos paranínficos o aromáticos. Sin embargo el

CO2 es una molécula y agua aunque no es polar puede quedar atrapada en los poros

por las moléculas y agua, aunque en pequeñas cantidades, y bloqueará los poros.

El principal problema con el CO2 es que al quedar atrapado reduce los espacios

activos y agua. Los procesos con mallas moleculares se realizan a presiones

moderadas, es común presiones de unas 450 LPC. Las mallas se regeneran

circulando gas dulce caliente a temperaturas entre 300 y 400°F. No sufren

degradación química y se pueden regenerar indefinidamente; sin embargo se debe

tener cuidado de no dañarlas mecánicamente pues esto afecta la estructura de los

poros y finalmente la eficiencia del lecho.

La principal causa de daño mecánico son los cambios bruscos de presión o

temperatura cuando se pasa de la contactará de operación a regeneración o

viceversa. El uso de mallas moleculares en endulzamiento está limitado a volúmenes

Pequeños de gas y presiones de operación moderadas; debido a esto su uso es

limitado en procesos de endulzamiento. Se usan generalmente para mejorar el

endulzamiento o deshidratación realizado con otros procesos o para deshidratación de

gases dulces cuando se exigen niveles muy bajos de agua, por ejemplo gas para

procesos criogénicos.

En el proceso de deshidratación con mallas moleculares, el gas agrio entra por la parte

superior y sale por la inferior. El lecho se regenera circulando una porción del gas

endulzado, precalentado a una temperatura de 400-600°F o más, durante unas 1,5

horas para calentar el lecho. Cuando la temperatura del lecho aumenta, éste libera el

CO2 adsorbido a la corriente del gas regenerador; este gas al salir de la torre es

quemado, generalmente.
Las mallas moleculares son poco usadas, pero se pueden aplicar cuando la cantidad

de gas a tratar es baja; además se pueden usar como complemento en procesos de

endulzamiento o cuando se requieren contenido muy bajos de agua. Las mallas

moleculares se usan también para tratar volúmenes grandes de gas pero con

contenidos bajos de contaminantes ácidos. Una innovación reciente del proceso con

mallas moleculares permite la remoción selectiva en presencia de CO2.

La tecnología de Mallas Molecular aplica en la remoción del dióxido de carbono y está

disponible en la Unión Cabida. Las mallas más utilizadas son las de tipo 4-A-LNG. No

es un proceso atractivo para altas tasas de flujo y/ o grandes concentraciones de

dióxido de carbono. Los tamices moleculares se utilizan extensivamente en la British

Gas, en plantas de GNL, donde el CO2 esté presente en cantidades de 1,5 a 2%.

También se usan para la deshidratación del gas natural. Sin embargo, este proceso

tiene ventajas en la remoción de mercaptanos, de una corriente de CO2. También es

aplicable para el tratamiento de líquidos (LPG, etc.), o como medio de purificación

después de remover cantidades brutas de gases ácidos en otros procesos. El otro

fabricante de Tamices Moleculares, que tiene tecnología similar es W.R Grace y

Laporte.

El rango de vida de un lecho es de 3 a 10 años, dependiendo del trato que reciba

el lecho durante la operación.

Como se dijo las mallas o tamices moleculares son sistemas de lecho sólido. Los

agentes endulzado res sólidos se usan en un lecho, a través del cual, fluye el gas

ácido para remover los constituyentes ácidos.

La regeneración del lecho sólido se logra reduciendo la presión y/ o aplicando calor.

Usualmente una pequeña cantidad de gas fluye a través del lecho para remover sus

constituyentes ácidos a medida que son des absorbidos. Debido a la inversión inicial y

a las dificultades operacionales, estos tipos no son recomendados para volúmenes

mayores a unos 425 M m/ d (15 MM pcnd), en procesos de endulzamiento. En

procesos de deshidratación sí es común el tratamiento de cantidades muy altas (500

MM pcdn), después de efectuar una deshidratación previa con TEG. Hay en el

comercio varios tipos de tamices de lecho sólido y tienen diferentes afinidades para

varios componentes. En general, el orden de adsorción es: agua, CO2. Para la

remoción de CO2, el agua debe removerse inicialmente, resultando lechos de

adsorción separados. La regeneración de los lechos permite la remoción del agua y su

posterior condensación, reciclando el gas de regeneración del proceso. Sin embargo,

en los lechos de adsorción de CO2 el gas usado en la regeneración es venteado para

remover el CO2 adsorbidos. Generalmente los butanos y más pesados contaminan los

lechos adsorbentes, reduciendo, substancialmente, su capacidad de remoción de

CO2. Por lo tanto, es deseable un sistema aguas arriba para retirar los hidrocarburos

pesados. El, gas tratado cumple con las especificaciones para tuberías y es apropiado

para la alimentación de plantas criogénicas.

El proceso involucra dos o más adsorbe dores de lecho fijo y otras instalaciones de

regeneración.

Por lo menos, un lecho esta en adsorción en todo momento, mientras los otros lechos

están siendo regenerados.

El gas natural pasa a través del lecho en servicio, donde se remueven el o los

materiales impuros hasta lograr las especificaciones del producto. El gas de

regeneración seco se calienta a 204 – 315oC (400 – 600 ºF), en un adsorbido en ciclo

de enfriamiento y /o en un calentador, luego se pasa en contracorriente con el flujo

normal a través del lecho adsorbido que está siendo regenerado. El gas Impuro

absorbido en el lecho se enfría, y el agua líquida se separa, mientras que la comente

de gas se envía a la línea de gas combustible o sigue para el tratamiento subsiguiente.

La selección del tipo apropiado de tamiz molecular depende de las impurezas que se
van a remover. El tipo 4A es el más comúnmente usado para deshidratación y el tipo

4A-LNG para dióxido de carbono. Varios tipos son usados para desulfuración

dependiendo de las clases de compuestos de azufre y sus concentraciones a ser

removidas. La vida del tamiz varía desde 2 a 5 años para desulfuración y remoción de

dióxido de carbono, y de 3 a 7 años para deshidratación. Los tamices moleculares que

se usan para secar el gas de alimentación a una planta criogénica también pueden

usarse para secar la planta durante el paro y antes de los arranques. El tamaño de la

unidad depende de la concentración de las impurezas en la alimentación y de otros

factores. Generalmente, los tamices moleculares se usan para endulzamiento cuando

el dióxido de carbono puede permanecer en el producto. Su uso para deshidratación

depende del punto de rocío requerido y normalmente y normalmente ocurre cuando el

punto de rocío debe ser –40º C (-40º F) o inferior. La remoción de dióxido de carbono

con tamices moleculares es más atractiva cuando el producto debe tener un contenido

de CO2 muy bajo y la alimentación tiene 1,5% molar de CO2 o menos.

Para que el proceso tenga un grado de eficiencia se debe analizar la materia prima

que se va a tratar en este caso el gas natural y tener muy en cuenta el contenido de

impurezas que tiene dicho gas para realizar un diseño del proceso eficiente.

Las mallas o tamices moleculares se utiliza para:

 Endulzamiento del gas natural

 Planta de gas natural licuado (GNL) donde el dióxido de carbono este presente

en cantidades de 1,5% a 2% molar en el tratamiento de líquidos, para secar el

gas de alimentación a una planta.

  Remoción de ácido sulfhídrico H2S y mercaptanos (RHS), de una corriente de

dióxido de carbono.

El gas alimentado al
proceso se denomina
‘’gas amargo’’ el
producto de salida del
proceso se denomina

TAMICES MOLECULARES
Los tamices generalmente son arcillas solicitadas que tienen una estructura

dependiendo del número de tetraedros unido. El proceso de endulzamiento a través de

tamices moleculares tiene ventajas en la remoción de mercaptanos que son separados

de una corriente de dióxido de carbono. También es aplicable para el tratamiento de

líquidos o como medio de purificación después de remover cantidades brutas de gases

acido en otros procesos.

Los tamices moleculares se utilizan extensivamente en las plantas del gas natural

licuado (GNL) donde el (CO2) está presente en concentraciones que oscilan entre 1,5

y 2,0 % molar. Los tamices moleculares se utilizan también en la deshidratación del

gas mucho más debajo de lo que indica la norma, lo cual ocurre cuando el gas natural

debe de ir a los procesos criogénicos donde el contenido de agua que indica la norma

es muy alto.

El rango de vida de un lecho es de 3 a 10 años dependiendo del trato que reciba el

lecho durante la operación. Los agentes endulzado res sólidos se usan en un lecho, a

través del cual, fluye el gas acido para remover los constituyentes ácidos. La

regeneración del lecho solido se logra reduciendo la presión y aplicando calor.

Usualmente la pequeña cantidad de gas fluye a través del lecho para remover sus

constituyentes ácidos a medida que son des adsorbidos. Debido a la inversión inicial y

a las dificultades operacionales, esos tipos no son recomendados para volúmenes no

mayores a unos 15 MMPCND en procesos de endulzamiento del gas natural.

Hay en el comercio varios tipos de tamices de lecho sólido y tienen diferentes

afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorción es agua,

dióxido de carbono para la remoción de (CO2) el agua debe removerse inicialmente,

resultando los lechos de adsorción separados. Esto significa que la regeneración de

los lechos permite la remoción del agua y su posterior condensación de los lechos

permite la remoción del agua y su posterior condensación, reciclando el gas de

regeneración del proceso. Sin embrago en los lecos de adsorción de dióxido de

carbono el gas usado en la regeneración es ventado para remover el dióxido de

carbono adsorbidos.

Generalmente los butanos y más pesados contaminan los lechos adsorbentes

reduciendo substancialmente su capacidad de remoción de dióxido de carbono por lo

tanto es deseable un sistema aguas arriba para retirar los hidrocarburos pesados.

El gas tratado cumple con las especificaciones para tuberías y es apropiado para la

alimentación de plantas criogénicas. El proceso involucra dos o más adsorbedores de

lecho fijo y otras instalaciones de regeneración.

El gas natural pasa a través del lecho en servicio donde se remueven el o los

materiales impuros hasta lograr las especificaciones del producto. Le gas de

regeneración seco se caliente a (400 – 600 ºF) en un absolvedor en ciclo de

enfriamiento y en un calentador luego se pasa en contracorriente con el flujo normal a

través del lecho absolvedor que está siendo regenerado. El gas impuro absorbido en

el lecho se enfría y el agua líquida se separa mientras que la corriente de gas se envía

a la línea de gas combustible o sigue para el tratamiento subsiguiente.

Las mallas más utilizadas son las de tipo 4–A–LNG este proceso no es atractivo para

procesos con altas tasas de flujo y grandes concentraciones de dióxido de carbono,

los tamices moleculares se utilizan extensivamente en la British Gas, en plantas de

GNL donde el dióxido de carbono esté presente en cantidades de 1,5 a 2 %, este tipo

de malla se utiliza para la deshidratación del gas natural.

Utiliza sólidos cristalinos manufacturados sintéticamente, todos de un mismo tamaño

para generar un material altamente poroso.

CARACTERISTICAS:
Capaz de deshidratar el gas a un contenido de agua menor de 0,1 ppm.

Se prefiere para deshidratar el gas antes de procesos criogénicos especialmente para

GNL.

Excelente para remover el CO2, deshidratación, altas temperaturas de deshidratación,

líquidos hidrocarburos pesados y altas efectividad.

Más costosos que el gel de sílice, pero ofrece mayor deshidratación.

Requiere altas temperaturas para regeneración, lo que resulta en un alto costo de

operación.

Los tamices moleculares deshidratadores son usados comúnmente las plantas de

recuperación de LGN diseñadas para recuperar etano. Los puntos de rocío del agua

menores de -150ºF pueden ser logrados con un diseño especial y parámetros de

operación estricta.

TIPOS DE TAMICES MOLECULARES Y PARAMETROS Y RANGO

PARAMETRO RANGO

Tasa de flujo De 10 a 1500 MMscFd

(0.3 a 42 MMsm3d)
Velocidad superficial Aproximadamente de 30 a 35 ft min
(9 a 11 m/min)
Caída de presión Aproximadamente de 5 psia (35Kpa)
Y que no se exceda a 10 Psia (69Kpa)
Ciclo de temperatura 4 a 24 horas, 8 horas o un múltiple de
este

TEMPERTURAS Y PRESIONES

ABSORCION Temperaturas de 50 a 115 F

( DE 10 a 45 C )
 Presiones 1500 Psig (100 Barg)
REGENERACION Temperaturas 400 a 600 F (200 A 315 C)
Presiones ( presiones de absorción o
menores)

ELEMENTO DE ABSORCION EN TAMICES MOLECULARES

MICROFOTOCRAFIA DE UNA ARCILLA SILICATADA

CONFIGURACION GEOMETRICA ESTRUCTURAL DE UNA ARCILLA SILCTADA

En la siguiente se observa que el gas acido se pone en contacto con lecho

conformado por el tamiz molecular, cuando se ponen en contacto ocurre el proceso de

adsorción, que elimina el gas acido de la corriente de gas al final del proceso por

calentamiento acurre la deserción y sale el gas dulce y por otro lado las gases acido

en donde en una planta de recuperación de azufre, se puede obtener el azufre

elemental.

ECUACIONES APLICABLES

DENSIDAD

mads
Densidad¿ v ads= volumen de adsorción
v ads

mads =¿ Masa

v mads ρads=¿¿ Densidad

ads=¿ ¿
ρ ads

ALTURA DE LA TORRE DE LECHO

V
H¿ H = altura de torre
A

A = Area del torre

V = volumen

CONDICIONES PSEUDOREDUCIDAS

CONDICIONES PSEUDOCRITICAS
AREA DE TORRE DE LECHO

CAUDAL MAXIMO

CONSTANTE DE DESHIDRATACION

GRAVEDAD ESPECIFICA

CAIDA DE PRESION

DENSIDAD DE AMINA

VELOCIDAD SUPERFICIAL

V Qmax
¿=
A lecho