Celdas Electroquímicas

Celda Galvánica de 𝐴𝑔+ /𝐶𝑟 2+

1.1 ¿Qué es una celda electroquímica?

 En el estudio de la electroquímica se denomina electrodo a una pieza de

metal, 𝑀. (Figura 1.1)
Un electrodo sumergido en una disolución que contiene iones del mismo
metal, 𝑀𝑛+ , se denomina semicelda. (Figura 1.2)

Figura 1.1.1 Figura 1.1.2

𝑀
𝑀
𝑀𝑛+
  Entre los átomos metálicos del electrodo y los iones metálicos
en disolución pueden darse dos tipos de interacciones (Figura
1.3):
1. Un ion metálico 𝑀𝑛+ de la disolución puede chocar con el
electrodo, tomar de él n electrones y convertirse en un
átomo metálico 𝑀. El ion se reduce.
2. Un átomo metálico 𝑀 de la superficie puede ceder n
electrones al electrodo e incorporarse a la disolución como
ion 𝑀𝑛+ . El átomo metálico se oxida.
Figura 1.1.3
Se establece rápidamente un equilibrio entre el metal y la
disolución de la siguiente manera:
𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑛+
𝑀(𝑠) ⇌ 𝑀(𝑎𝑐) + 𝑛𝑒 −
𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛
  Ya que los cambios producidos tanto en el electrodo como en
la disolución, consecuencia del equilibrio son bastante
pequeños para ser medidos; las medidas deben basarse en
una combinación de dos semiceldas distintas. Concretamente
en la tendencia de los electrones de fluir desde el electrodo de
una semicelda, hasta el electrodo de la otra.

Los electrodos se clasifican según tenga lugar

Figura 1.1.4
en ellos la oxidación o la reducción. (figura 1.4)

La oxidación tiene lugar en el ánodo, La reducción tiene lugar en el cátodo,

que es el electrodo al que viajan los que es el electrodo al que viajan los
aniones y tiene carga positiva. cationes y tiene carga negativa.
 Para combinar dos semiceldas es necesario que ambos electrodos estén
unidos por un cable metálico y un dispositivo para medir la corriente, para
completar el circuito eléctrico las disoluciones deben estar conectadas
eléctricamente. Sin embargo, no puede usarse un cable para esta
conexión, el contacto entre disoluciones puede ser mediante un tapón
poroso o una tercera disolución introducida en tubo U denominado
puente salino.

 A la conexión de dos semiceldas de acuerdo al

procedimiento anterior se le denomina celda
electroquímica.

Figura 1.1.5
Celda electroquímica de 𝐶𝑢2+ /𝐴𝑔+ utilizando un puente salino de 𝐾𝑁𝑂3 (𝑎𝑐)
1.2 Tipos de celdas electroquímicas

 Existen dos tipos de celdas electroquímicas; las celdas espontáneas y las

celdas no espontáneas. También son conocidas como celdas galvánicas y
celdas electrolíticas.

Figura 1.2.1
(a) Celda galvánica de 𝐻 + /𝐶𝑢2+

(b) Celda electrolítica de 𝐻 + /𝑍𝑛2+

Celdas galvánicas o espontáneas

 Es un arreglo consistente
en dos electrodos unidos
externamente, sumergidos
en un electrolito capaz de Figura 1.2.3
Celda galvánica de 𝐹𝑒 2+ − 𝐹𝑒 3+ /𝐴𝑔+
llevar a cabo una
reacción química para
producir una corriente
eléctrica.
 Pueden ser reversibles o
irreversibles.

Figura 1.2.2
Celda galvánica de 𝑍𝑛2+ /𝐶𝑢2+
“Pila de Daniell”
 Celdas electrolíticas o no espontáneas

 Son celdas en las que

ocurren reacciones redox
no espontáneas; suceden
debido a que la celda
utiliza energía ajena a
ella, para superar una
barrera de energía
conocida como “energía
de activación”, utilizando
una fuente de corriente
directa como un
generador o una batería.
Este proceso es conocido
como electrólisis.
Figura 1.2.4
Celda electrolítica
 1.3 ¿Cómo calcular 𝐸 redox para una °

celda electroquímica?
 Para la reacción:
𝑋 𝑛+ 0 0 𝑚+
𝑎𝑐 + 𝑌 𝑠 ⇌ 𝑋 𝑠 + 𝑌 𝑎𝑐
 Los potenciales de reducción estándar 𝐸 ° son:

𝑋 𝑛+ − 0 °
𝑎𝑐 + 𝑛𝑒 → 𝑋 𝑠 𝐸 = 𝑥 𝑉

𝑌 𝑚+ − 0 °
𝑎𝑐 + 𝑚𝑒 → 𝑌 𝑠 𝐸 = 𝑦 𝑉
 Considerando las semireacciones siguientes:
𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛: 𝑚 𝑋 𝑛+ − 0
𝑎𝑐 + 𝑛𝑒 → 𝑋 𝑠 𝐸 ° = 𝑚𝑥 𝑉
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛: 𝑛 𝑌 0𝑠 → 𝑌 𝑚+
𝑎𝑐 + 𝑚𝑒
− 𝐸 ° = −𝑛𝑦 𝑉

 La reacción global sería:

𝐺𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙: 𝑚𝑋 𝑛+ 0 0 𝑚+
𝑎𝑐 + 𝑛𝑌 𝑠 ⇌ 𝑚𝑋 𝑠 + 𝑛𝑌 𝑎𝑐
 Y el 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
°
se calcula como:
°
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸° 𝑠𝑒𝑚𝑖𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 − 𝐸° 𝑠𝑒𝑚𝑖𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛
°
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸° 𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸° á𝑛𝑜𝑑𝑜
1.4 ∆𝐺 y espontaneidad para una
°

celda electroquímica.
 Para una celda electroquímica la energía libre de Gibbs estándar es:

∆𝐺° = −𝑛𝐹𝐸°

Dónde:

𝑛= ⋕ 𝑒 − 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝐶
𝐹= 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑀. 𝐹𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦 96485 𝑚𝑜𝑙
𝐸° = 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑑𝑜𝑥 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟

 Criterio de espontaneidad para una celda electroquímica; en general:

𝐸° > 0 𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎 𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 𝐺𝑎𝑙𝑣á𝑛𝑖𝑐𝑎 .
𝐸° < 0 𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎 𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 𝐸𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙í𝑡𝑖𝑐𝑎 .
1.5 Ecuación de Nernst

 La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial redox de una

celda electroquímica en condiciones fuera de la estándar.

𝑅𝑇 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝐸 = 𝐸° − ln
𝑛𝐹 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
2.1 Método experimental
 Materiales:

Ventilador. Multímetro con Termómetro –

caimanes. Termistor.

Vaso de barro
Pinza de 3 dedos.
cocido sin barnizar.
Soporte universal.

Balanza analítica. Embudo para Bandeja de Plástico

matraz aforado. transparente.

Espátula. Matraz aforado de Piseta.

250 mL (2).
  Reactivos:

Lámina de plata. 160 𝑔. 𝑑𝑒 𝐴𝑔2 𝑆𝑂4 .

Agua monodestilada 2L.

Lámina de cromo. 75 𝑔. 𝑑𝑒 𝐶𝑟𝑆𝑂4 .

 Elaborar, utilizando el matraz aforado, 250
mL de una disolución acuosa 1 M de 𝐴𝑔2 𝑆𝑂4 .
Hacer lo mismo con el 𝐶𝑟𝑆𝑂4 (Apéndice 1
¿cómo preparar las disoluciones de 𝐴𝑔2 𝑆𝑂4 y
𝐶𝑟𝑆𝑂4 1M).
 Dejar con al menos un día de anticipación el
vaso de barro poroso remojando en agua
monodestilada, lavarlo con agua corriente y
finalmente con agua monodestilada.
 Montar el arreglo siguiente:
 Procurar que la temperatura permanezca a
25℃.
 Medir la diferencia de potencial cada 30
segundos durante 10 minutos.
 Registrar los datos experimentales y realizar el
tratamiento matemático adecuado para
obtener el cambio de las concentraciones.
2.2 La celda galvánica

 En la celda galvánica propuesta se llevan a cabo las siguientes

reacciones:

𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛: 𝐶𝑟 2+
𝑎𝑐 + 2𝑒 − → 𝐶𝑟 0
𝑠 𝐸° = −0.90 𝑉
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛: 𝐴𝑔0𝑠 → 𝐴𝑔+𝑎𝑐 + 1𝑒 − 2 𝐸° = −0.80 2 𝑉
𝐺𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙: 𝐶𝑟 2+ 0 0 +
𝑎𝑐 + 2𝐴𝑔 𝑠 → 𝐶𝑟 𝑠 + 2𝐴𝑔 𝑎𝑐

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0.90− −0.80 2 = 0.70 𝑉

 La energía libre de Gibbs para la celda galvánica:

𝐶 𝐽
∆𝐺 = − 2 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 96485 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 𝐶
= −135.079 𝐽
 2.3 Apéndice 1

 Pesar en la balanza analítica 75.950 𝑔 𝐴𝑔2 𝑆𝑂4 (𝑠)

 Ayudándose del embudo agregar ésta cantidad de sal al matraz aforado de 250 mL.
 Añadir agua monodestilada al matraz hasta la marca de aforo.
 Pesar en la balanza analítica 37.015 𝑔 𝐶𝑟𝑆𝑂4 (𝑠)

 Ayudándose del embudo agregar ésta cantidad de sal al matraz aforado de 250 mL.
 Añadir agua monodestilada al matraz hasta la marca de aforo.
3.1 Bibliografía
 X

 Termodinámica Clásica. Protocolos experimentales sobre Primera y

Segunda Leyes y Potenciales Termodinámicos Selectos
Rodolfo Acavedo Chávez y Maria Eugenia Costas Basin
DGAPA-UNAM, 2013.
 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ApuntesUnidad3_24936.pdf
 http://reactivosmeyer.com.mx/pdf/reactivos/hds_1910.pdf