FACULTAD DE INGENIERÍA

CARRERA DE Ingeniería de Minas

“REACCIONES QUÍMICAS BALANCEADAS EN

FLOTACION DE SULFUROS”

Trabajo de investigación T2
Autor:
Villanueva Villanueva, Aldair Aaron

Profesor:
Lopez Vega, Augusto Marino

Trujillo - Perú
 INTRODUCCION

La flotación de sulfuros es realizada en las minerías, presentando diversos minerales

afiliados a la dicha flotación, esto es importante debido a que sirve para la recuperación de
los minerales sulfurados, además el proceso de flotación es realizado en celdas que poseen
mecanismos de agitación y dispositivos de inclusión de aire a la pulpa o al líquido de
separación.

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 1. OBJETIVOS

1.1. OBJETIVO GENERAL

-Realizar análisis teórico de reacciones en flotación de sulfuros y

ejercicios.
1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

-Presentar conceptos de flotación de sulfuros

-Graficar diseños de flotación.
-Demostrar ejercicios de reacciones químicas en flotación de sulfuros
2. MARCO TEÓRICO

2.1. Flotación de Minerales

La flotación de minerales depende de las propiedades de los minerales que

le permite adherirse a burbujas de aire y ser llevados a la superficie de la pulpa.

Los reactivos que se adiciona a la pulpa (mineral agua) es con el propósito

de crear una superficie hidrófoba, se denominan colectores.

Para facilitar la adhesión del colector al mineral útil y para impedir esta
adhesión al mineral no valioso se agregan otros reactivos denominados activadores
y depresores, estos compuestos llevan el nombre genérico de modificadores o
moduladores de la colección.

La teoría de flotación debe explicar el mecanismo mediante el cual actúan

los colectores y los modificadores, las condiciones para que un compuesto químico
sea colector de un determinado mineral, y debe establecer la condición
fisicoquímica que producirá un mejor rendimiento del proceso.

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 2.2. Proceso de Flotación

Todas las técnicas o métodos de separación, físicos o químicos, se basan

sobre las diferencias en las propiedades de los materiales. La flotación es un
proceso de separación y concentración, aprovecha las diferencias en las
propiedades fisicoquímicas de superficies de los minerales.

Figura 1:

Representación esquemática del proceso de flotación

La concentración por flotación, depende principalmente de la diferencia en

la hidrofobicidad de partículas minerales.

Para que una partícula sea flotada tiene que adherirse selectivamente a
burbujas de aire; así, el agregado burbuja-partícula asciende a través de una pulpa,
tal como se muestra en la Figura N° 1.

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 2.3. Clasificación de flotación de los Minerales

Figura 2: Clasificación de la aplicación de Flotación

2.4. Flotación de Sulfuros

Los sulfuros son fuertemente hidrófobos, lo cual permite que tengan una
buena flotabilidad. Sin embargo, este comportamiento se ve afectado
negativamente cuando existe una oxidación superficial o hay presencia de lamas.

Para que la flotación de sulfuros sea efectiva, es necesaria la presencia de

oxígeno con colectores sulfhídricos, y así ocurra la adsorción de este reactivo en el
mineral. Este fenómeno puede ser explicado por teorías que se describe King
(1982).

Se han tratado de explicar con varias hipótesis sobre el mecanismo de la

flotación de los minerales sulfurados y oxidados, dentro del contexto podríamos
exponer cuatro mecanismos que han sido aceptados para la explicación de la
interacción mineral sulfurado/colectores:

2.4.1. Teoría química o de la Oxidación Superficial

En medio acuoso alcalino, la mayoría de los minerales sulfurados sufren

oxidación superficial. Para el caso particular de la galena, existen numerosos
estudios que demuestran que la superficie estaría recubierta por especies oxidadas,
especialmente tiosulfato básico de plomo.

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 La reacción con un xantato ocurriría por mediación de esta capa oxidada,
operando un mecanismo de intercambio iónico. El mecanismo propuesto puede
resumirse en las siguientes reacciones:

De esta forma se explica la formación de un recubrimiento de colector

formado por xantato de plomo, el que sería responsable de la hidrofobización de la
partícula.

Sin embargo, resultados experimentales de varios autores, han mostrado que

superficies de plomo recubiertas con este compuesto conservan su hidrofobicidad.

Este mecanismo de oxidación superficial es poco realista para metales como

el caso del platino y oro, y ha mostrado ser poco importante para cobre y galena, en
algunas experiencias en que se ha adicionado xantato a superficies libres de
especies oxidadas.

2.4.2. Teoría de Semiconductores

Esta teoría presenta una diferencia fundamental con la anterior, puesto que,
la hidrofobización se atribuye a la formación de una especie oxidadad del colector,
un disulfuro orgánico conocido como dixantógeno, el que se formaría directamente
sobre la superficie mineral.

El rol del oxígeno, que es un fuerte aceptor de electrones, se interpreta en el

sentido que su adsorción tomaría los electrones libres de las capas superficiales del
retículo cristalino del sulfuro semiconductor, de tal forma que de semiconductor
tipo – n pasaría a semiconductor tipo –p.

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 Cuando las bandas de conducción de un sulfuro semiconductor son
electrones en exceso, se habla de semiconductores tipo –n (negativos), mientras
que, cuando las bandas están representadas por huecos, se tienen semiconductores
tipo –p (positivos).

Así, la adsorción de especies aniónicas, como xantato, estaría favorecida

sobre una especie semiconductora tipo –p. La oxidación de xantato a dixantógeno
se produciría por el paso de un electrón a la red cristalina, debido a la presencia de
huecos (ausencia de electrones libres).

El dixantógeno, por ser una molécula neutra, permanecería coadsorbido

físicamente en la película de colector, confiriéndole a la superficie una fuerte
hidrofobización.

Figura 3:
Diagrama de la acción de oxígeno sobre los niveles de energía del mineral sulfurado (tipo n).

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 2.4.3. Teoría Electroquímica

Según la literatura, el mecanismo más común de interacción entre xantato y

sulfuros es de naturaleza electroquímica. Iones xantatos son oxidados a
dixantógeno o xantato del metal, de acuerdo con una de las siguientes reacciones:

Independientemente de la trayectoria de oxidación del xantato, este proceso

anódico precisa ser balanceado por una reacción catódica. Uno de los papeles
importantes del oxígeno en sistemas xantato/mineral sulfurado es entregar la
reacción catódica.

El producto real de la reducción de oxígeno en ambiente acuoso puede ser

H2O o, OH- de acuerdo con una de las reacciones:

La primera de estas reacciones es más apropiada para describir el proceso en

medio ácido (bajo acción catalítica de la superficie mineral). La segunda reacción
es más realista en medio alcalino.

El mecanismo electroquímico es coherente con varias evidencias

experimentales, tales como, la presencia de xantato de metal o dixantógeno, la
adsorción no uniforme del colector en la superficie (debido a la diferencia de

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 potencial entre varios puntos) y la necesidad de oxígeno para la flotación de
sulfuros.

Esta teoría establece que el desarrollo de la hidrofobicidad de las partículas

sulfuradas del mineral en la flotación de mineral se basa en el proceso anódico que
involucra la descomposición del colector y que es completado a una reacción de
celda con un proceso catódico que generalmente comprende la reducción del
oxígeno.

Cuando tiene lugar una reacción sobre un electrodo el potencial E queda

determinado por la transferencia de carga entre el electrodo y la solución.

Para una reacción única en el equilibrio el potencial está dado por la

ecuación de Nernst. Así, por ejemplo, para una reacción redox cualquiera, el
mecanismo de transferencia de e- puede representarse a través de la siguiente
ecuación general:

2.4.4. Teoría de la Absorción Física

Hidrólisis y formación de ácido xantico en una pulpa alcalina. Se considera

finalmente que el mineral con cristales de estructura atómica favorece la adsorción
física y los minerales con estructura iónica favorecen la fijación por intercambio
iónico.

En este último caso el potencial de la superficie del mineral no influirá la

reacción porque ella se desarrollará según la afinidad de los iones para la formación
del nuevo compuesto.

Sin embargo, en el caso de una adsorción física, potencial de la superficie es

de gran importancia y será más activa cuando este potencial sea igual a cero.

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 Finalmente se puede señalar que los compuestos adsorbidos se mueven
sobre la superficie del mineral tratando de recubrirlo en forma pareja y este
movimiento está limitado solo a la superficie del mineral sin disolución en agua y
posterior re adsorción.

2.5. Variables del Proceso de flotación

Las variables que más afectan la flotación de los minerales son las
siguientes:

 Granulometría de la mena

 Tipo y dosificación de reactivos de flotación.

 Densidad de la pulpa o porcentaje de sólidos.

 Tiempo de residencia.

 PH.

 Aireación y acondicionamiento de la pulpa.

 Temperatura de la pulpa.

 Calidad del agua utilizada.

2.6. Flotación con Sulfurización

Los hidrofobización de la galena considerando la influencia del oxígeno en

la superficie mineral (metales nativos y sulfuros puros son hidrofílicos) es de
acuerdo a las siguientes reacciones:

a) Oxidación superficial de la galena a sulfatos, sulfitos o Thiosulfatos:

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 b) Reemplazo de los sulfatos, sulfitos a carbonatos en el sistema abierto
al aire:

c) Reemplazo
del sulfato, sulfito o carbonato de plomo superficial por xantato,
formando xantato de plomo que es más estable que los carbonatos,
sulfatos, sulfitos de plomo:

La
adsorción química del xantato sobre la galena es originada por monocapas de
xantatos y precipitados de xantato de plomo en multicapas.

En flotación de minerales oxidados de plomo: cerusita y anglesita que tienen

una oxidación profunda, el procedimiento más ampliamente usado es la
sulfurización de sus superficies; después de este tratamiento, colectores tipo
xantatos: amil, isopropil, isobutil, pueden emplearse satisfactoriamente.

El objetivo principal del proceso de sulfurización es convertir la superficie

de los minerales oxidados en sulfuro de plomo, dando como resultado una
superficie menos hidrofílica, mediante la adsorción química del ion sulfuro.

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 Como el ion sulfuro tiene un radio relativamente grande, no presenta enlace
hidrógeno y la superficie sulfurizada se hidrata menos que los carbonatos y
sulfatos, además el agente sulfurizante precipita como sulfuro los iones metálicos
en solución, reduciendo el consumo de colector durante la flotación.

Las reacciones de sulfurización comúnmente se llevan a cabo en medio

alcalino, donde la especie predominante del ion sulfuro es el ion bisulfuro (HS-),
puesto que, en soluciones alcalinas, las superficies minerales presentan un alto
grado de hidratación.

2.7. Ejercicio de balance en la Flotación de Sulfuro

La calcopirita presenta flotabilidad natural cuando su superficie no está

oxidada (Fuerstenau et al., 1985). Esta flotabilidad natural depende del potencial de
oxidación y el pH en la pulpa, tal como se muestra en la Figura 4 (Cabrera Tejeda,
2005). A valores de pH bajos la calcopirita es flotable sin colector en un amplio
intervalo de potencial, el cual disminuye a valores de pH alcalinos por la formación
de hidróxidos de cobre y fierro sobre la superficie del mineral. Fairthorne et al.,
(1997) ha reportado resultados similares a los de la Figura 4.

Figura 4: Flotabilidad natural de pirita en función del potencial de oxidación a

varios valores de pH (Cabrera Tejeda, 2005).
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 Se ha propuesto que la flotabilidad natural de calcopirita se debe a la
disolución preferencial de cobre y fierro, obteniéndose una superficie de calcopirita
rica en sulfuro y deficiente en metal:

CuFeS2 = (CuS)1-z(S2-)y+z + yCu+ + zFe3+

Con la oxidación de la superficie se producen iones Cu(II) y Fe(III) los

cuales se hidrolizan formando hidróxidos, que predominan a altos valores de pH.
Estos hidróxidos de cobre y fierro se adhieren en la superficie de calcopirita rica en
sulfuro disminuyendo su hidrofobicidad, de acuerdo a los equilibrios químicos
siguientes (Fairthorne et al., 1997a):

-S-(super) + Fe(OH) (3-n)+ = -S--Fe(OH) (3-n)+

(super)

-S-(super) + Cu(OH) (2-n)+ = -S--Cu(OH) (2-n)+

(super)

Una vez oxidada la superficie de pirita, se requiere de un colector

sulfhídrico para hidrofobizar su superficie. La Figura 5 presenta resultados de
flotabilidad de calcopirita en función del pH en presencia de varias concentraciones
del colector xantato etílico de potasio. Como se nota, este colector xantato flota
eficazmente a la calcopirita a valores de pH menores de 12. Esta flotación se ha
explicado, que se debe a la formación de xantato de cobre y dixantógeno en la
superficie de calcopirita. A valores de pH mayores de 12, la formación de estas
especies hidrofóbicas no es favorable; pero, si la de las especies hidrofílicas
hidróxido de cobre y de fierro (Fuerstenau et al., 1985).

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 Figura 5: Flotabilidad de calcopirita en función del pH a varias concentraciones del
colector xantato etílico de potasio (Cabrera Tejeda, 2005).

Los colectores xantato se emplean comúnmente en la flotación de minerales

de cobre. Aunque son muy eficaces para una alta recuperación de sulfuros de cobre,
tienen la desventaja de que no son muy selectivos. Como alternativa a estos
colectores xantato, se han desarrollado colectores más específicos para minerales de
cobre, entre los que se encuentran los del tipo quelato, tales como los
tionocarbamatos y la tiourea (Nagaraj, 1987). Estos colectores se caracterizan por
tener una alta especificidad por el ión cobre. Se ha propuesto que la adsorción de los
tionocarbamatos sobre la superficie de calcopirita, es como se ilustra en el esquema
que se presenta en la Figura 6 (Ackerman et al., 1984):

Figura 6: Representación esquemática de la interacción del colector tionocarbamato con

átomos de cobre de la superficie de calcopirita (Ackerman et al, 1984).

En la Figura 7, se presenta la adsorción del isopropil-etil tionocarbamato en

función del pH para calcopirita oxidada y sin oxidar. Se nota que la adsorción del

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 colector no está afectada por el pH hasta valores de 12; por tanto, su capacidad de
flotación será mayor que el colector xantato a altos valores de pH. Mientras más
oxidada esté la superficie de calcopirita, mayor es la adsorción del colector, que se
puede atribuir a un aumento de especies de cobre en la superficie.

Figura 7: Adsorción del colector isopropil-etil tionocarbamato (EIPTC) en función del pH

en calcopirita sin oxidar y con oxidación a una concentración inicial de 10-4 mol/l EIPTC
(Cabrera Tejeda, 2005).

La figura 8 muestra la flotabilidad de calcopirita en función de la

concentración de los colectores xantato etílico e ispropil-etil tionocarbamato a pH
8. Se nota que, a bajas concentraciones, los dos colectores tienen la misma
efectividad de flotación para la calcopirita. A concentraciones de colector más altas
que 10-6 mol/l, el tionocarbamato es más efectivo que el xantato, debido
posiblemente a la formación de multicapas de colector tionocarbamato, que
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 proporcionan una hidrofobicidad más alta a la superficie de calcopirita (Fairthorne
et al., 1997b).

Figura 8: Flotabilidad de calcopirita en función de la concentración de los colectores

xantato etílico de potasio (XEK) e isopropil-etil tionocarbamato (EIPTC) a pH 8
(Cabrera Tejeda, 2005).
En circuitos de flotación de cobre de minerales tipo pórfidos se emplean
altos valores de pH y colectores del tipo carbonato para flotar selectivamente los
sulfuros de cobre de la pirita. Una alternativa para llevar a cabo la flotación a más
bajos valores de pH es el empleo del depresor dextrina para pirita. Para ello, se ha
estudiado la adsorción de dextrina en calcopirita. La Figura 9 presenta la adsorción

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 de dextrina en función del pH a varias concentraciones de dextrina sobre calcopirita
oxidada y sin oxidar. Se nota que la oxidación del mineral promueve la adsorción
del depresor, el cual se adsorbe sobre hidróxidos de fierro. Estos hidróxidos
aumentan en la superficie conforme se oxida el mineral.

Figura 9: Adsorción de dextrina en función de pH sobre calcopirita oxidada y sin

oxidar a varias concentraciones de dextrina (Cabrera Tejeda, 2005).

La Figura 10 muestra la flotabilidad de calcopirita oxidada a pH 8 en

función de la concentración de dextrina empleando como colectores al xantato
etílico e isopropil-etil tionocarbamato. Se nota que el efecto depresor de dextrina es

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 mayor cuando se emplea el xantato; con el colector carbamato la depresión de
calcopirita no es apreciable. Cabrera Tejeda (2005) ha demostrado que la adsorción
del colector carbamanto desadsorbe parcialmente a la dextrina de la superficie de
calcopirita. Estos resultados muestran que la dextrina puede ser un reactivo
alternativo para deprimir pirita a valores de pH de 8 sin afectar la flotabilidad de
sulfuros de cobre.

Figura 10: Flotabilidad de calcopirita oxidada en función de la concentración de dextrina

en presencia de 10-3 mol/l de los colectores xantato etílico e isopropil-etil tionocarbamato (Cabrera
Tejeda, 2005).

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 3. OBSERVACIONES DEL GRUPO

4. CONCLUSIONES

5. REFERENCIAS

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