Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

“Año de la lucha contra la corrupción e impunidad”

Universidad Nacional Mayor

de San Marcos
(Universidad del Perú, Decana de América)
Facultad de Química e Ingeniería Química
E.A.P. Química (07.1)
 ASIGNATURA: Laboratorio de Química Inorgánica AIII.
 GRUPO: Miércoles 9:00 – 12:00
 SEMESTRE ACADEMICO: 2019-I
 PROFESOR(A): Lino Pacheco
 PRACTICA (Nº6 y N°7): Síntesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y
caracterización
 INTEGRANTES – CODIGOS:
- Braulio Luciano López García – 16070087
- Muillcamesa Rodas Luis -- 13070138
- Romero de la Cruz Jhon -- 15070085
 FECHA DE REALIZACION DE LA PRACTICA (PARTE 1) : 22 de mayo
del 2019
 FECHA DE REALIZACION DE LA PRACTICA (PARTE 2) : 29 de mayo
del 2019
 FECHA DE ENTRAGA DEL INFORME: 5 de junio del 2019

pág. 1
 Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

Contenido
1. Resumen ..................................................................................................................................... 3
2. Marco teórico............................................................................................................................. 3
Caracterización por cristalización ................................................................................................ 4
Enfriamiento de una disolución concentrada............................................................................ 4
Cambio de disolvente....................................................................................................................... 4
Sublimación ........................................................................................................................................ 4
3. Resultados, descripción y discusión.................................................................................. 5
4. Conclusiones............................................................................................................................. 9
5. Recomendaciones ................................................................................................................... 9
6. Bibliografía ............................................................................................................................... 10

pág. 2
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

1. Resumen

Para la preparación del ligando 1,1 – dietil -3-benzoiltiourea se hizo reaccionar

KSCN con cloruro de benzoilo , la reacción se llevó a cabo con diclorometano
como solvente además se utilizó un refrigerante en el proceso , obteniéndose el
isocianato de benzoilo, que se hizo reaccionar con dietilamina obteniéndose el
ligando 1,1 – dietil -3- benzoiltiourea.
Posteriormente se realizó su caracterización por recristalización utilizando etanol
como solvente.

2. Marco teórico

Las posibilidades de síntesis de ligandos N, O y S es muy amplia, apreciaremos

los ligandos basados en la estructura de la tiourea sustituida y sus
modificaciones por sustitución de uno o más átomos del esqueleto de la tiourea,
tal como se puede observar en la imagen

Es posible obtener diferentes ligandos por sustitución de cualquiera de los

átomos del esqueleto de la tiourea o del oxígeno del grupo acilo.

Por otra parte, los compuestos en los que se combinan átomos ricos en
electrones tales como nitrógeno, oxígeno y azufre con una disposición cercana
entre ellos, suelen ser biológicamente activos. Dicha actividad, generalmente,
depende de la adecuada disposición de los átomos en la molécula, que no sólo
actúan aumentando o disminuyendo la intensidad de sus propiedades sino,
además, actúan restringiendo o ensanchando su espectro de acción.

pág. 3
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

En este sentido, los

compuestos orgánicos con
estructura similar a las
benzoiltioureas y ellas mismas,
han mostrado propiedades
tuberculostáticas,
antibacterianas y
antiparasitarias notables.
También se ha observado que
la coordinación de metales a
dichos compuestos suele tener
influencia en sus propiedades
biológicas, tanto reforzándolas
como reduciéndolas, así como
modificando el espectro de
acción del ligando libre.

Caracterización por cristalización

La operación de cristalización es el proceso por medio del cual se separa un

componente de una solución líquida transfiriéndolo a la fase sólida en forma de
cristales que precipitan

Enfriamiento de una disolución concentrada

Si se prepara una disolución concentrada a altas temperaturas y se enfría, se

forma una disolución sobre saturada, que es aquella que tiene,
momentáneamente, más soluto disuelto que el admisible por la disolución a esa
temperatura en condiciones de equilibrio. Posteriormente, se puede conseguir
que la disolución cristalice mediante un enfriamiento controlado. Esto se realiza
para que los cristales tengan un tamaño medio, ya que si los cristales son muy
pequeños las impurezas quedan depositadas en la superficie de toda la masa, y
si los cristales son muy grandes las impurezas quedan atrapadas dentro de las
redes cristalinas

Cambio de disolvente

Preparando una disolución concentrada de una sustancia en un buen disolvente

y añadiendo un disolvente pero que es miscible con el primero, el principal del
sólido disuelto empieza a precipitar, y las aguas madres se enriquecen
relativamente en las impurezas. Por ejemplo, puede separarse ácido benzoico
de una disolución de éste en acetona agregando agua.

Sublimación

En algunos compuestos la presión de vapor de un sólido puede llegar a ser lo

bastante elevada como para evaporar cantidades notables de este compuesto
sin alcanzar su punto de fusión (sublimación). Los vapores formados condensan
en zonas más frías ofrecidas por ejemplo en forma de un "dedo frío", pasando
habitualmente directamente del estado gaseoso al sólido, (sublimación

pág. 4
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

regresiva) separándose, de esta manera, de las posibles impurezas. Siguiendo

este procedimiento se pueden obtener sólidos puros de sustancias que subliman
con facilidad como la cafeína, el azufre elemental, el ácido salicílico, el yodo, etc.

3. Resultados, descripción y discusión

3.1. Síntesis

 Dentro de un balón de una boca, previamente lavado y secado, se le

agrego 4,87g de KSCN y se le agrego 20 mL de acetonitrilo. El acetonitrilo
será el solvente.
 Se procedió a agitarse bien hasta que el soluto se diluya en el solvente.
Posteriormente se une el balón a un sistema de refrigeración.

 Luego, se le agrego (con ayuda de una pipeta) 5,8mL de cloruro de

benzoilo con mucho cuidado y finalmente, se añadió 25mL de acetonitrilo.

 El sistema es calentado hasta alcanzar su temperatura de ebullición del

acetonitrilo (calentar durante 2 horas) y se logra apreciar un color crema
del precipitado.

El precipitado es el cloruro de potasio que se formó como producto

secundario, como no es soluble en acetonitrilo este precipita.

pág. 5
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

 Se deja enfriar el sistema y se agrega (de gota a gota) 6,5mL de

dietilamina (agitación constante por 30 min).

La dietilamina reacciona con el producto intermediario llamado

isotiocianato de benzoilo, rompiendo el doble enlace carbono nitrógeno y
uniendo al primero con el nitrógeno de la dietilamina. Este compuesto va
a estar disuelto en la solución.

 Luego, dentro de un vaso de 400mL se agrega 250 mL de HCl: H2O (1:4)

y el contenido de la solución anterior con el ligando disuelto se vierte
dentro de este vaso. Esto se hace para solubilizar el KCl y a su vez
precipitar el 1,1 – dietil – 3 – benzoiltiourea.

 Finalmente, se filtra el precipitado sobre un papel filtro y un embudo y se

deja secar dentro de una estufa.

3.2. Caracterización

 En la prueba de solubilidad del ligando:

Reactivo Soluble en frio Soluble en caliente

Dioxano sí sí
tolueno sí sí
Acetona Parcialmente parcialmente
DHI no No
Cloroformo sí sí
DMSO sí sí
Etanol sí sí
Acetonitrilo sí sí

pág. 6
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

 En la determinación del punto de fusión, se diseña un quipo como el

siguiente:

La temperatura de fusión del ligando fue: 132ºC.

pág. 7
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

IR del 1,1 dietil-3-benziltiourea

En el espectro mostrado se puede observar que entre 3200 cm-1 y 3100 cm-1
aproximadamente está la señal del enlace N-H. Luego entre los 2700 cm-1 y 2900 cm-1
aparece la señal del enlace C=O. Las demás señales pertenecen al nujol.

13
C-RMN del ligando:

7 6

1’ DMSO
8
8 1’
3 4 5 2 1

pág. 8
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

Descripción del 13C-RMN del ligando:

Se observa en el espectro 13C-RMN que los carbonos más desprotegidos son
los carbonos enlazados a los átomos más electronegativos, el C (3) que posee
un enlace N2-C=S será el más desprotegido del ligando, y por ende se presentara
más a la izquierda del espectro, luego le seguirá el C (4) el cual posee un enlace
N-C=O, cuyo rango se presenta cera al valor de 165ppm.
Los carbonos del benceno tendrán valores en el rango 120-140ppm; en el caso
del C(5) posee mayor desprotección pues tiene 3 enlaces C-C , luego aparece
el C(8) el cual tiene desprotección directa por parte de sus vecinos, en el caso
del C(7) y C(6) existe una pequeña diferencia en los desplazamientos , se
observa que para ambos existe una pequeña compensación pues son
desprotegidos por el carbono enlazante (5) pero le quitan protección al C(8) , y
ahí es donde se produce la compensación; la pequeña diferencia se presenta
que el C(6) le quita protección al carbono (8) y (7) es decir posee más
compensación que el C(7) que solo recompensa con un carbono (8)
Luego se observan los carbonos del etil , los más desprotegidos entre estos será
los C(2) que poseen enlace C-N, y por último aparecerá los C(1´) y C(1) que son
los extremos del ligando, existe en este caso una pequeña diferencia por la
disposición de la molécula, para el C(1´) orientado hacia el S se verá ligeramente
más desprotegido que el C(1) que no sufre ninguna influencia adicional.
Se conoce por la literatura que la señal 13C-RMN del solvente DMSO se
presentara como 7 señales en el rango 39.5 , que es la que se presenta
exactamente en ese valor.

4. Conclusiones

 La síntesis del ligando en cuestión se tiene que dar en ausencia de agua,

para evitar que este precipite sin haber ocurrido dicha reacción.
 El acetonitrilo es un buen solvente orgánico capaz de poder disolver tanto
a los reactivos como a los productos intermediario y al mismo ligando.
 El complejo formado en esta práctica es un complejo bidentado por medio
de un átomo de oxígeno y otro de azufre
 El complejo tiene una temperatura de fusión aproximada de 132°C

5. Recomendaciones

 Debe haber 2 observadores para la determinación del punto de fusión; ya

que uno mira el termómetro y el otro el capital con la sustancia en el
momento exacto que comienza su fusión hasta cuando la fusión del
compuesto sea completa.

pág. 9
Practica Nº6 y N°7 Sintesis de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea y caracterización

6. Bibliografía

 Angulo Cornejo Jorge Reinaldo, Síntesis de ligandos N, O y S dadores y

sus complejos metálicos. Rev. Soc. Quím. Perú 2007,73.
 http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/handouts/nmr/nmr-solvents.htm ,
Visto el 21/06/2015
 http://www.chem.ucla.edu/~webspectra/NotesOnSolvents.html, Visto
21/06/2015
 http://www.liceoagb.es/quimiorg/rmn5.html, Visto 22/06/2015
 www.unav.es/ocw/avanzada_q/TUTOR_RMN.pdf, Visto 24/06/2015

pág. 10