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EQUILIBRIO QUÍMICO
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kd [A] = ki [B]
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SI TENEMOS LA EXPRESIÓN DE
EQUILIBRIO:
aA+bB cC+dD
La condición de equilibrio se expresa
mediante la siguiente ecuación:
KC = [C] c [D] d Kp = (PC) c (PD) d
Disolución Gases
Esta expresión se denomina expresión de la
constante de equilibrio.
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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La KC se denomina constante de
equilibrio.
Es el valor numérico que se obtiene al
sustituir presiones parciales o
concentraciones molares reales de
equilibrio en la expresión anterior.
La expresión depende de la
estequiometría de la reacción.
PRODUCTOS
KC = [C] c [D] d
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
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EJERCICIO
Escriba la expresión de equilibrio de KC
que corresponde a las reacciones
siguientes:
2 O3 (g) 3 O2 (g)
2 O3 (g) 3 O2 (g)
Kp = P(O2) 3
P(O3) 2
Kp = P(NOCl) 2
P(NO)2 P(Cl)
Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)
Kc = Ag(NH3)2 +
(Ag) + (NH3) 2
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CONSTANTES DE EQUILIBRIO EN
TÉRMINOS DE PRESIÓN (Kp)
Se usa cuando se trabaja con gases, sustituyendo
presión por concentración.
A B
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SENTIDO DE LA ECUACIÓN
QUÍMICA Y Kc
La aproximación a un equilibrio puede ser de uno u
otro extremo, el sentido de la ecuación es
arbitrario.
N2O4 2 NO2 Kp = ( P NO2 ) 2
= 6,46 (100°C)
RECÍPROCOS
2 NO2 N2O4 Kp = P N2O4
= 0,155 (100°C)
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Y ESTEQUIOMETRÍA
Si se multiplica por 2 la ecuación, se afecta
el valor de la constante de equilibrio, ya
que depende de la estequiometría
2 N2O4 4 NO2
Incoloro Pardo rojizo
Kp = ( P NO2 ) 4
= (6,46) 2 (100°C)
( P N2O4) 2
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( P NOBr) 2 = 0,42
Br2 (g) + Cl2 (g) 2 BrCl (g)
Kp = (P NO) 2 (P BrCl) 2
= 0,42 x 7,2 = 3,0
(P NOBr) 2 (P Cl2)
RESUMEN
La constante de equilibrio de una reacción en
el sentido inverso es la inversa de la
constante de equilibrio de la reacción en el
sentido directo.
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EJERCICIO
Dada la siguiente información:
HF(ac) H+(ac) + F-(ac)
Kc = 6,8x10-4
H2C2O4(ac) 2H+(ac) + C2O42-(ac)
Kc = 3,8x10-6
Determine el valor de la constante de equilibrio
de la reacción siguiente:
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UNIDADES DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Los valores que se introducen en la expresión
de equilibrio son proporciones de presión
respecto a una presión de referencia (1 atm).
Disolución:
Kc = [C] c [D] d
[A] a [B] b
Kc = ([C]/1M)c ([D]/1M)d
([A]/1M)a ([B]/1M)b
(PA) a (PB) b
Kp = (PC/1atm)c (PD/1atm)d
(PA/1atm)a (PB/1atm) b
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Equilibrio heterogéneo
Equilibrio homogéneo: todas las
sustancias que participan están en el mismo
estado.
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Esto se da porque:
La concentración de un sólido o líquido tiene un
valor constante. Si se duplica la masa de un
sólido, su volumen también se duplica; como la
concentración se expresa en mol/L, permanece
igual.
EJERCICIO
Escriba las expresiones de las constantes de
equilibrio de las siguientes reacciones:
Kp = [ CO2]2/ [ CO]2
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EJERCICIO
Kp = (PNH3)2
(PN2) (PH2)3
Kp = (0.166)2
(2.46) (7.38)3
Kp = 2.79 X 10-5
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ESTRATEGIA:
1. Tabular [ ] iniciales y en equilibrio conocidas.
2. Cálculo de cambios de [ ] hasta el equilibrio.
3. Estequiometría, para calcular el resto de Δ [ ]
4. Calcular [ ] en el equilibrio.
5. Evaluación de Kc
EJERCICIO
Se disuelve suficiente amoniaco en 5,00 Litros de
agua a 25°C para preparar una disolución de
amoniaco 0,0124 M.
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Inicial 0,0124 M 0M 0M
Kc = [ NH4 +] [ OH -]
[ NH3 ]
APLICACIONES DE LAS
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
La constante de equilibrio permite:
1. Predecir la dirección en la que se
llevará a cabo una reacción hasta
alcanzar el equilibrio.
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1. Predicción de la
dirección de reacción
COCIENTE DE REACCIÓN (Q): se obtiene al
sustituir presiones parciales o concentraciones
de reactivos y productos en cualquier punto
durante una reacción en la expresión de
constante de equilibrio.
aA+bB cC+dD
Kc tienen un valor a
Qp = (PC) c (PD) d
cada temperatura.
Qc varía conforme
(PA) a (PB) b avanza la reacción
INTERPRETACIÓN
Q = Kc El sistema está en equilibrio
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Ejemplo
Se introduce una mezcla de 2,00 mol de H2,
1,00 mol de N2 y 2,00 mol de NH3 en un
recipiente de 1,00 L a 472º C.
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P=nRT/V
P = (n H2) R T / V = 122 atm
Q= (P NH3) 2 (122) 2
= 1,34 x 10
-4
=
P N2 (P H2) 3 (61,2) (122) 3
Kp = 2,79 x 10-5
2. Cálculo [ ] en el equilibrio
Permite el cálculo de la [ ] de las cantidades
de reactivos y productos presentes en el
equilibrio.
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Ejercicio
El proceso Haber se realiza a 500º C. En una
mezcla en equilibrio de los tres gases, la
presión parcial de H2 es de 0,928 atm y la de
N2 es de 0,432 atm.
0,432 0,928 X
atm atm
Kp = (P NH3) 2
P N2 (P H2) 3
= (X) 2
= 1,45 x 10-5
(0,432 atm) (0,928 atm) 3
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Ejercicio
Se llena un matraz de 1,0 L con 1,0 mol de
H2 y 2,00 mol de I2 a 448º C.
KC a 448º C = 50,5.
H2 (g)
+ I2 (g) 2 HI (g)
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Kc = (P HI) 2 = (2X) 2
= 50,5
P H2 P I2 (1,000 - X) (2,000 - X)
4X 2
= 50,5
2,000 – X – 2,000 X + X 2
4X 2
= 50,5
2,000 – 3,000 X + X 2
X = -b ± b2 -4 ac X = 2.323 ó 0.935
2a
P HI = 2 X = 2 x 0,935 =1,87 M
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PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
Si un sistema en equilibrio es
perturbado, el sistema desplazará su
posición de equilibrio de modo que
contrarreste el efecto de la perturbación
(atenúa al máximo).
1. CAMBIOS DE
CONCENTRACIÓN
Al “agregar” un reactivo o un producto:
La reacción se desplazará de modo que se
reestablezca el equilibrio consumiendo parte
de la sustancia agregada.
Ejemplo:
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Rosa Azul
pálido intenso ΔH > 0
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ENDOTÉRMICA
EXOTÉRMICA
Reactivos Productos + CALOR
ENDOTÉRMICA
Reactivos + CALOR Productos
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EXOTÉRMICA
Ejercicio
Considérese el siguiente equilibrio. En que
sentido se desplazará el equilibrio al
efectuar los cambios siguientes a un
sistema en equilibrio.
N2O4 (g) 2 NO2 (g) ΔHº = 58,0 kJ
A. Agregar N2O4.
B. Extraer NO2.
C. Aumentar la presión total agregando N2 (g).
No cambia, el N2 no está involucrado
A. Aumentar el volumen.
Se desplaza en el sentido que ocupa un mayor
volumen, más moléculas de gas.
A. Reducir la temperatura.
Reacción endotérmica, se considera el calor un
reactivo, si T disminuye, el equilibrio se desplaza a la
producción de calor
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zador
catali
Sin
Con catalizador,
disminuye Ea
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Ejercicio
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Ejercicio
Se coloca una mezcla de 0,10 mol de
NO, 0,50 mol de H2 y 0,10 mol de H2O
en un recipiente de 1,0L a 300K. Se
estable un equilibrio, donde P NO =
1,53 atm.
b. Calcule la Kp
PRESIONES INICIALES
n = 0,10 mol NO
PV = nRT
V = 1,0L
P = nRT/ V
T = 300K
R = 0,0821 Latm/mol K
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INICIO
2,5 12,3 0 2,5
CAMBIO
-0,97 -0,97 +0,48 +0,97
EQUILIBRIO
1,53 11,33 0,48 3,47
= 0,019
Ejercicio
Determine si una mezcla de COCl2 (fosgeno),
CO y Cl2 a 100ºC, se encuentra en equilibrio.
De no ser así indique el sentido en el que se
debe llevar a cabo la reacción para alcanzar
el equilibrio. A 100ºC KP= 6,71x10-9
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(P COCl2) (6,12x10-2atm)
Ejercicio
A 1285ºC la constante de equilibrio de la
reacción es Kp = 0,133.
Un recipiente de 0,200 L contiene una
mezcla de equilibrio de los gases, que
contiene 0,245 g de Br2.
¿Cuál es la masa de Br(g) en el
recipiente?
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Kp = (P Br)2 = (X)2
= 0,133
(P Br2) (0,978)
nBr2 = (0,361)(0,200)/(0,0821)(1558)
nBr2 = 0,0722/127,9
nBr2 = 5,64 x 10-4 moles
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Ejercicio
A 2000ºC la constante de equilibrio de la
reacción es Kp= 2,4 x 103.
Si la presión parcial inicial de NO es 37,3
atm.
¿Cuáles son las presiones parciales de
equilibrio de NO, N2 y O2?
INICIO 37,3 0 0
CAMBIO -2x +x +x
EQUILIBRIO 37,3 - 2x x x
Kp = PN2 PO2 = ( x ) ( x )
(P NO)2 (37,3 – 2x)2
2,4 x 103= (x 2 )
(37,3 – 2x)2
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x2
2,4 x 103= 2
(37,3 – 2x)
x
48,99 =(37,3 – 2x) 48,99 (37,3 – 2x) = x
1827=98,98x 18,46=x
P N2 = X = 18,46
P O2 = X = 18,46
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