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Nomenclatura de alcoholes Nomenclatura de alcoholes

Ø Compuestos en los que un hidrógeno es Ø Los nombres comunes son el nombre del
reemplazado por un grupo OH. grupo alquilo, precedido por la palabra
alcohol
Ø Se distinguen tres tipos: OH

Reacciones de alcoholes, • Alcoholes primarios R CH2 OH

alcohol
ciclohexílico
aminas, éteres y epóxidos • Alcoholes secundarios
R
CH OH
R
R
• Alcoholes terciarios
R C OH alcohol
OH
isopropílico
R

Nomenclatura Ejemplos Ejemplos

Ø La cadena de carbono más larga que 1. Determine la cadena más larga con OH.
contiene alcohol.
Ø OH tiene preferencia sobre los halógenos.
Ø Encontrar también el número más bajo
CH3CH2CH2CH2CHCH2OH CH3CH2CH2CH2CHCH2OH
posible para otro sustituyente. C C
Ø En caso de más de un sustituyente se C CH2CH2CH3 C CH2CH2CH3
enlistan por orden alfabético.

Ejemplos Ejemplos Ejemplos

1. Determine la cadena más larga con OH. 1. Determine la cadena más larga con OH. 1. Determine la cadena más larga con OH.
La cadena azul es más larga, sin embargo, La cadena azul es más larga, sin embargo, La cadena azul es más larga, sin embargo,
la cadena roja contiene OH. la cadena roja contiene OH. la cadena roja contiene OH.
Note que la
numeración
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 6 5 4 3 2 1 comienza en el
CH3CH2CH2CH2CHCH2OH CH3CH2CH2CH2CHCH2OH CH3CH2CH2CH2CHCH2OH grupo alcohol
1 2 3 4 5 C 1 2 3 4 5 C C
C CH2CH2CH3 C CH2CH2CH3 C CH2CH2CH3
6 7 8 6 7 8 1 2 3

2. Nombre 2. Nombre:
2-propil-1-hexanol

1
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Reacciones de sustitución Reacciones de sustitución

Más ejemplos
de los alcoholes de los alcoholes
La situación mejora bajo condiciones ácidas.
OH Los alcoholes no son reactivos en reacciones de
2 HO Br Se cambia el grupo saliente por agua, un grupo
3 1 2 3 sustitución o eliminación nucleofílica ya que el
1 neutral.
4
5
6
H3C
5
CH3 hidróxido es una base fuerte, grupo saliente pobre.
4 R OH
2,3-dimethyl-1-cyclohexanol
2,3-dimetil-1-ciclohexanol 3-bromo-2-pentanol

2,3-dimetil-ciclohexanol R OH X R+ + HO- SN1 H+

X
OH 2
H3C
2
3 Nu R OH Nu R + HO- SN 2 H Nu- H
3 1 1
OH R O Nu R + O neutral
4 6 4
5
ninguna reacción H H
base grupo saliente
H3C - H2O
CH3 en ninguno de los fuerte pobre neutral
Nu-
4-methyl-cyclopent-2-en-1-ol
4-metil-ciclopente-2-enol-1
casos R+
3-etil-5-metil-1-ciclohexanol
3-ethyl-5-methyl-1-cyclohexanol Nu R
3-etil-5-metil-1-ciclohexanol 4-metil- 2-ciclopentenol

Ejemplos Mecanismo de sustitución Mecanismo de sustitución

Ø Los alcoholes secundarios y terciarios Ø Los alcoholes primarios experimentan una reacción
HI
HO I + H2O experimentan una reacción S N 1. SN2. Los carbocationes primarios son demasiado
D H3C H Br H3C H
- H2O inestables para formarse.
ciclohexanol iodocyclohexane
yodociclohexano H3C OH H3C O
cyclohexanol H Br
H3C ter-butanol H3C H
tert-butanol
OH O H
CH3 CH2 1-butanol
H

H3C CH3 H3C CH3

HCl Br
OH Cl + H2O
Br- HBr - H2O
D carbocation
carbocatión
Br
O H
1-propanol 1-chloropropane
1-cloropropano Br H 1-bromobutane
1- bromobutano

Ataque desde el lado posterior

tert-butyl
ter-butil chloride
cloride

Eliminación Eliminación Eliminación

Ø La eliminación de agua, deshidratación, por lo Ø El primero paso es la protonación del grupo hidroxilo.
Ø Segundo: una base remueve un protón b al
general se obtiene al utilizar ácido sulfúrico H centro del carbocatión.
(H 2SO 4) como catalizador. H3C OH H2SO4 H3C O H
H3C
H3C OH H2SO4 b
H3CHC CHCH3
D
a
H3CHC CHCH3 + H2O CH3 CH3 H H
D
CH3 +
CH3
H2SO4
ØLa pérdida de agua conduce a un carbocatión. OSO3H

Ø El ácido es imprescindible para convertir al gupo H

ØNote que esta reacción es una reacción E1.
saliente pobre en OH – en un buen grupo saliente H3C O H - H2O H3C
H 2O. •El paso de la determinación de la velocidad es la
CH3 CH3 formación del carbocatión.

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Eliminación Eliminación Eliminación

Ø En caso de que se pueda elegir entre varios Ø Como resultado del mecanismo E1, la facilidad de Ø Los alcoholes primarios experimentan
hidrógenos b , se forma preferiblemente el la deshidratación sigue este orden: deshidratación mediante un camino E2.
alqueno más estable. Ø Sin embargo, primero se genera el buen grupo
R R H
saliente. +
H
R OH > H OH > R OH
OH
H
O H
CH3 H3PO4 H3C CH3 H2C R R H
CH3CHCH2CH3 CH + CH2 ØLos pasos subsecuentes (eliminación de agua y
H3C H3C CH3
Ø Esto se refleja directamente en la estabilidad deprotonación) tienen lugar en forma simultánea.
OH D
de los intermediarios carbocationes. OSO3H
84 % 16 % H
R R H CH
H
R > H > R
H H3C O H H3C CH2
R R

Oxidación de alcoholes Oxidación de alcoholes Ejemplos

Ø Recordar que se distinguen tres tipos de alcoholes: Ø Los aldehídos se pueden oxidar más, y se forman así ácidos.
H2CrO4
O O
R R OH O
R R
R CH2 OH CH OH R C OH H OH
R'
R aldehído ácido ciclopentanol ciclopentanona
10 20 30
Ø Los agentes de oxidación típicos son el ácido crómico
ØLa deshidrogenación (oxidación) es posible para los (H2CrO4) o el clorocromato de piridinio (PCC). H2CrO4 H2CrO4
alcoholes 10 y 20, lo que conduce a los aldehídos y OH O
O
cetonas, respectivamente. -
O Cr Cl butanol H
O H butanal
O O O
R HO Cr OH N OH
R
H R' O
O
aldehído cetona ácido crómico PCC ácido butanoico

Ejemplos Reacción de las aminas Aminas

Ø Las aminas son menos reactivas que los alcoholes. Ø Las aminas son las bases orgánicas
PCC • Esto se puede evaluar mediante la inspección de los más comunes.
OH O valores pKa del grupo saliente.
CH2Cl2 CH3
HF HOH HNH2
H
pKa 3.2 15.7 36 H NH H NH H NH2 H NH
butanol butanal
CH2CH3 CH3 CH3
ØLa protonación de la amina sólo mejora la situación
El PCC es un agente de oxidación más selectivo. ligeramente. pKa 10.8 10.9 5.07 40
La oxidación se puede detener en el grupo funcional H H
• Note la diferencia entre las sales de amonio alifáticas y
aldehído. CH3CH2OH > CH3CH2NH2 aromáticas.
• También note la diferencia entre las sales de las amina y
las de amonio.
pKa -2.4 11.2

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Nicotina Coniína Putrescina

NH2
H2N
N
N CH2CH2CH3
CH3
H
N

Aristóteles se suicidó al beber una cicuta

que contenía coniína.

Nomenclatura de los éteres Sustitución de éteres Sustitución de éteres

Ø El comportamiento de los éteres se compara
Ø Nombre común: Ø El mecanismo incluye primero un paso de
• El nombre de los sustituyentes del alquilo seguido por
con el de los alcoholes.
protonación.
la palabra éter • El pKa del grupo saliente es comparable. H
O H OCH3 R O R'
O H OH R O R' + HI
metil isopropil éter metil etil éter pKa 15.7 15.5
Ø IUPAC
ØLos pasos subsecuentes se determinan
•Compuesto del alquilo familiar con un ØLa activación mediante ácidos permite la sustitución. mediante la estabilidad de los intermedios.
sustituyente RO. Despúes el -ilo se
reemplaza por oxi H
4
3 R O R'
D •Carbocatión estable à SN1
2 1
R O R' + HI
2
3 O
•Carbocatión inestable à SN2
1 O
2-metoxi-butano 1-etoxi-2-metilpropano R I + R' OH

Sustitución de éteres Sustitución de éteres Éteres

H+ I- H Ø Sólo los halogenuros de hidrógeno reaccionan con los
Ø Ejemplos H3C H3C SN2
OCH3 OCH3 éteres
CH3 H+ I- CH3 H
SN1
H3C OCH3 H3C OCH3 Ø Por lo general, los éteres se utilizan como solventes
CH3
Los carbocationes primarios son inestables; por Ø Los solventes utilizados con mayor frecuencia son:
CH3
ende, la reacción procede a través de SN2. O
H H3C
carbocatión estable H3C SN2 O
CH3 I
CH3 O CH3 OH + CH3I tetrahidrofuran
tetrahydrofuran
O O
tetrahidropiran
tetrahydropyran
THFTHF 1,4-dioxan
H3C H3C I I
CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2CH2OCH3
CH3 ataque del nucleófilo CH3
La reacción tiene lugar por el grupo de alquilo dietil éter ether
diethyl dimethoxyethane
dimetoxietano
menos entorpecido de los dos. "ether"
éter DMF
DME

4
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Epóxidos Epóxidos Epóxidos

Ø Un grupo especial de éteres son los epóxidos. Ø De forma alternativa, se puede utilizar el nombre Ø La reacción con los halogenuros de
Ø Aquí el oxígeno se incorpora en un anillo de tres familiar del alqueno con el prefijo epoxi hidrógeno procede como con los otros
miembros. O CH3 O éteres. H
O
H2C C H2C CH CH
3 O O
H2C CH2 CH3 CH2
H2C CH2 + HBr H2C CH2 Br
Ø Por lo común se nombra a los epóxidos al utilizar 1,2-epoxi-2-metilpropano
1,2-epoxy-2-methylpropane 1,2-epoxibutano
1,2-epoxybutane
Óxido etileno
ethylene oxide
el nombre familiar del alqueno antecedido por óxido. Ø La formación de epóxidos se puede lograr
O O Br
mediante la reacción de un peroxiácido con un
H2C CH H2C CH2
alqueno O HO
CH3 O O
propylene
Óxido oxide
propileno
ethylene
Óxico oxide
etileno + RCOOH + RCOH
R R

Epóxidos Epóxidos Epóxidos

Ø Para epóxidos no simétricos, deben examinarse con Ø Condiciones ácidas:
Ø La reacción con agua y alcoholes se puede mayor cuidado los pasos individuales de la reacción. • El primer paso es la formación de una especie de oxonio.
lograr con un catalizador ácido. condiciones ácidas H CH3
H
H O +
H O CH3OH O OH
O H+ O
O O
H2C CH2 + H+ H2C CH2 HO R H3C H3C H3C
H3C H3C
ethylene oxide H
Óxido etileno
O CH3O O OCH3 O OCH3 • El ataque del nucleófilo puede tener lugar en dos
H+ posiciones.
OR H
H3C H3C H3C
HO O
condiciones básicas

ØSe obtienen diferentes resultados, dependiendo de las H3C

condiciones de reacción que se utilicen.

Epóxidos Epóxidos
Ø Para el proceso de rompimiento del enlace C-O Ø La reacción procede en el centro terciario
del epóxido se debe suponer que el oxígeno
mantiene los electrones de enlace, creando así una H H CH3
d+ H
carga positiva parcial sobre el carbono vecino. O O d+ CH3OH O OH
+
H H d+ d+ d+
d+ O H3C H3C
O CH3
carbocatión d+ carbocatión
terciario
d+ secundario
H3C CH3
H3C H CH3
O OH - H+
Ø Ahora se tienen carbonos de tipo carbocatión que se O OH
pueden distinguir por su estabilidad.
H3C
H3C

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Epóxidos Epóxidos Epóxidos

Ø Bajo condiciones de reacción básicas, la situación cambia. Ø Por último, la reacción se completa al Ø La apertura de anillo de los epóxidos es una
• Primero se genera un anión de alcoholato aceptar un protón. reacción importante en química orgánica.
• El ataque tiene lugar en el lado con menos impedimento Se puede utilizar una amplia variedad de
estérico. CH3O CH3O O
base O H+ nucleófilos para esta reacción.
CH3OH CH3O
O O OH
CH3 (CH3)2NH
CH3 +
H3C CH2 H3C N CH2 CH3
CH3
CH3
CH3O O H
CH3CH2CH2CH2-Li+ OH
O
CH3 +
H3C CH2 CH2 CH2 CH3
H3C CH2 H2C
ataque preferido

Óxidos de areno Óxidos de areno Óxidos de areno

O Ø Los óxidos de areno también son
cytochrome P450
citocromo Ø Parecidos a los epóxidos regulares, los óxidos de
importantes en la biosíntesis de compuestos areno reaccionan con los nucleófilos.
O2 fenólicos. Ø Sin embargo, también se pueden reordenar para
NH3+
formar compuestos fenólicos. Nu
CH2CHCOO-
CH2CH2NH2 OH
Ø Los óxidos de areno HO Nu
constituyen un grupo O
importante de compuestos
para la degradación de OH OH
serotonina
serotonin
sustancias aromáticas que tyrosine
tirosina
entran en el cuerpo.
P450 humano

Óxidos de areno Óxidos de areno Óxidos de areno

Ø En el reordenamiento, los óxidos de areno primero
H O
reaccionan con un protón de otra especie en la solución. Ø Las aperturas del anillo nucleofílico son O
H
H O reacciones importantes para el potencial Ø La carcinogenicidad
O O
H B H cancerígeno de un óxido de areno. se correlaciona con
O O stabilizing
estabilizado
H N H N
la estabilidad del
N N OCH3 OCH3
intermediario
H2N N N N
Ø Entonces, el carbocatión intermedio experimenta un cambio NH N
carbocatión. O H
O
1,2-hídrido y, por último, se deprotona bajo la formación de O O O
HO
un compuesto aromático. O HO
H
H H H HO HO
O O O
H H B-
H Ø La guanadina reacciona con el óxido de areno; por
H N N
tanto, la hebra de ADN se interrumpe y el código O O O O
genético se destruye. desestabilizado
destabilizing

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