Chemistry 140 Fall 2002

Ácidos y Bases

Tema 9: Ácidos y Bases

Francisco García Calvo-Flores

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 1 de 38

Contenidos
9-1 Teoría de Arrhenius
9-2 Teoría de Brønsted-Lowry
93
9-3 Constante de ionización: Auto-ionización
Auto ionización del
agua y escala pH
9-4 Ácidos y bases fuertes
9-5 Ácidos y bases débiles: Grado de inonización
9-6 Ácidos polipróticos
9-7 Ioness como Ácidos and Bases
9-8 Estructura Molecular y comportamiento ácido-
base
17-8 Lewis Acids and Bases
Focus On Acid Rain.
F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 2 de 38

1
Chemistry 140 Fall 2002

Teoría de Arrhenius

• Ácido: cualquier sustancia que produzca iones

hidrógeno en disolución acuosa

HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)

• Base: cualquier sustancia que produzca iones

hidroxilo en disolución acuosa:
H2O
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 3 de 38

Teoría de Brønsted-Lowry

• Ácido donante de protones

• Base aceptor de protones.

base acido
NH3 + H2O Æ NH4+ + OH-
Å
Æ NH3 + H2O
NH4+ + OH-Å
acido base

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 4 de 38

2
Chemistry 140 Fall 2002

Constante de ionización (base)

base acido
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

[NH4+][OH-]
Kc=
[NH3][H2O]

[NH4+][OH-]
Kb= Kc[H2O] = = 1.8·10-5
[NH3]

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 5 de 38

Constante de ionización (ácido)

CH3CO2H + H2O → CH3CO2- + H3O+

Å
[CH3CO2-][H3O+]
Kc=
[CH3CO2H][H2O]

[CH3CO2-][H3O+]
Ka= Kc[[H2O]] = = 1.8·10-5
[CH3CO2H]

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 6 de 38

3
Chemistry 140 Fall 2002

Fuerza relativa de ácidos y bases

HCl + OH- ↔ Cl- + H2O NH4+ + CO32- ↔ NH3 + HCO3-

HClO4 + H2O ↔ ClO4- + H3O+ H2O + I- ↔ OH- + HI

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 7 de 38

Auto-ionización del agua

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 8 de 38

4
Chemistry 140 Fall 2002

Producto iónico del agua

H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

[H3O+][OH-]
Kc=
[H2O][H2O]

KW= Kc[H2O][H2O] = [H3O+][OH-] = 1.0·10-14

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 9 de 38

pH y pOH
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14
[H3O+]=Kw / [OH-]
[H3O+] = [OH-] = (10-14)1/2 =10-7 M
•Disolucion ácida: [H3O+] > [OH-] pH = -log[H3O+]
•Disolucion neutra: [H3O+] = [OH-]
•Disolucion básica: [H3O+] < [OH-] pOH l [OH-]
OH = -log[OH

pKW = pH + pOH = 14

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 10 de 38

5
Chemistry 140 Fall 2002

pH y pOH

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 11 de 38

pH de algunas sustancias comunes

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 12 de 38

6
Chemistry 140 Fall 2002

Ácidos y bases fuertes

HCl CH3CO2H

Thymol Blue Indicator

pH < 1.2 < pH < 2.8 < pH

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 13 de 38

Ácidos y bases débiles

Ácido acético HC2H3O2 or CH3CO2H

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 14 de 38

7
Chemistry 140 Fall 2002

Ácidos débiles

[CH3CO2-][H3O+]
Ka= = 1.8·10-5
[CH3CO2H]

pKa= -log(1.8·10-5) = 4.74

O
Ácido láctico CH3CH(OH) CO2H

R C

Glicina H2NCH2CO2H OH

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 15 de 38

Constantes de ionización de ácidos y bases débiles

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 16 de 38

8
Chemistry 140 Fall 2002

Grado de inonización

HA + H2O Æ H3O+ + A-
Å
[H3O+] a partir de HA
Grado de ionizacón (α) =
[HA] de partida

[H3O+] from HA
Porcentaje de ionización = · 100%
[HA] originally

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 17 de 38

Grado de ionización

[H3O+][A-]
Ka =
[HA]

n H O nA 1
+ -

Ka =
3

nHA V

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 18 de 38

9
Chemistry 140 Fall 2002

Ácidos polipróticos

Ácido fosfórico:

H3PO4 + H2O ↔ H3O+ + H2PO4- Ka1 = 7.1·10-3

H2PO4- + H2O ↔ H3O+ + HPO42-

2 6 3 10-88
Ka2 = 6.3·10

HPO42- + H2O ↔ H3O+ + PO43- Ka3 = 4.2·10-13

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 19 de 38

Ácido fosfórico

• Ka1 >> Ka2

• Todos los H3O+ se forman en la primera ionización.

• H2PO4- prácticamente no se ioniza.

• Se asume que [H2PO4-] = [H3O+].

• [HPO42-] ≈K
Ka22

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 20 de 38

10
Chemistry 140 Fall 2002

Constantes de ionización de ácidos polipróticos

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 21 de 38

Ácido sulfúrico

Ácido sulfúrico:

H2SO4 + H2O ↔ H3O+ + HSO4- Ka = very large

HSO4- + H2O ↔ H3O+ + SO42- pKa = 1.96

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 22 de 38

11
Chemistry 140 Fall 2002

Hidrólisis: iones como ácidos y bases

CH3CO2- + H2O ↔ CH3CO2H + OH-
base acido

[NH3] [H3O+]
+
NH4 + H2O ↔ NH3 + H3 O+ Ka= =?
acido base [NH4+]

[NH3] [H3O+] [OH-] KW 1.0·10-14

Ka= = = = 5.6·10-10
[NH4+] [OH-] Kb 10-5
1 8·10
1.8

Ka Kb = Kw

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 23 de 38

Hidrolisis

• Rotura por acción del agua.

Na+ + H2O → Na+ + H2O No reaction

Cl- + H2O → Cl- + H2O No reaction

NH4+ + H2O → NH3 + H3O+ H d l i

Hydrolysis

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 24 de 38

12
Chemistry 140 Fall 2002

Estructura molecular y acidez

• ¿Por qué HCl es un ácido fuerte, y HF es débil?

• ¿Por qué CH3CO2H es un ácido más fuerte
CH3CH2OH?

• Hay una relación entre estructura molecular y acidez

• La energía de disociación de enlace se miden en fase
gaseosa y no en disolución

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 25 de 38

Fuerza de ácidos binarios

HI HBr HCl HF

Longitud de enlace 160 9 > 141.4

160.9 141 4 > 127.4
127 4 > 91.7
91 7 pm

Energía de enlace 297 < 368 < 431 < 569 kJ/mol

acidez 109 > 108 > 1.3·106 >> 6.6·10-4

HF + H2O → [F-·····H3O+]→ -
← F + H3O
+

Par iónico Iones libres

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 26 de 38

13
Chemistry 140 Fall 2002

Fuerza en oxoácidos

• Factores que favorecen el el efecto electrón

atrayente sobre el enlace O-H del átomo de
oxígeno
í
– Alta electronegatividad (EN) del átomo central.
– Un número elevado de átomos de O terminales en la
moléculas

H-O-Cl H-O-Br
ENCl = 3.0 ENBr= 2.8
Ka = 2.9·10-8 Ka = 2.1·10-9

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 27 de 38

Fuerza de oxoácidos
O O
··
··
··
··

·· ·· ·· ··
H O S O H H O S O H
·· ·· ·· ·· ··
O
··
··

Ka ≈103 Ka =1.3·10-2
·· - ·· -
O O
··
··
··
··

·· 2+ ·· ·· + ··
H O S O H H O S O H
·· ·· ·· ·· ··
-
O
··
··

··
F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 28 de 38

14
Chemistry 140 Fall 2002

Fuerza de ácidos orgánicos

H O H H

··
··
·· ··
H C C O H H C C O H
·· ··
H H H

acetic acid ethanol

Ka = 1.8 10-5
1 8·10 10-16
Ka =11.33·10

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 29 de 38

Aniones derivados de ácidos

H H
·· -
H C C O
··

··
H H

H O -
H O
H C C H C C

H O - O
H

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 30 de 38

15
Chemistry 140 Fall 2002

Efectos estructurales

H O

H C C Ka = 1.8 10-5
1 8·10

H O -
Ka = 1.3·10-5

H H H H H H H O

H C C C C C C C C

H H H H H H H O -

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 31 de 38

Structural Effects

H O

H C C Ka = 1.8 10-5
1 8·10

H O -
Ka = 1.4·10-3
Cl O

H C C

H O -

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 32 de 38

16
Chemistry 140 Fall 2002

Aminas como bases

H H

H N Br N
··

··
H H
amoniaco bromoamina
pKb = 44.74
74 pKb = 77.61
61

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 33 de 38

Aminas como bases

H H H H H H

H C NH2 H C C NH2 H C C C NH2

H H H H H H

methylamine ethylamine propylamine

pKb = 4.74 pKb = 3.38 pKb = 3.37

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 34 de 38

17
Chemistry 140 Fall 2002

Efectos de resonancia

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 35 de 38

Efecto inductivo

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 36 de 38

18
Chemistry 140 Fall 2002

Ácidos y bases de Lewis

Ácido de Lewis
– especies (Átomos, iones or moléculas) acceptores de
electrones.
l
Bases de Lewis
– Especies donantes de pares de electrones.

base ácido adducto

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 37 de 38

Movimiento de electrones

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 38 de 38

19