23.

REPRESENTACION DE LOS MONOSACARIDOS

Se pueden realizar por proyecciones de Fisher, Hawort, o conformacional o silla
Fischer: cadena lineal abierta, formació n de hemiacetales originan azú cares
cíclicos y en solució n acuosa en encuentran en equilibrio con la cadena abierta
Hawort: El hemiacetal origina un nuevo carbono quiral (asimétrico) en posició n 1
que se convierte en el carbono anomérico y con ello da dos posibles anó meros el
alfa y beta. Esta representació n es la má s adecuada ya que las cadenas lineales no
responden al poder reductor de los aldehídos o centonas.
Conformacional o silla: es la conformació n má s estable de los monosacá ridos es
una forma de arreglo planar en zig – zag con los grupos OH de manera antiparalela.
26. MONOSACARIDOS REACCIONES Y DERIVADOS
Los monosacá ridos poseen grupos aldehído y cetonas unidos a OH que los hacen
susceptibles a transformaciones químicas en estas funciones. Se ven afectados por
á cidos, á lcalis, altas temperaturas y agentes oxidantes o reductores que provocan
su isomerizació n, enolizació n, deshidratació n, ciclació n, oxidació n o reducció n.
Entre las reacciones má s relevantes está n las que provocan pardeamiento por el
deterioro o por el uso en la industria de alimentos. Los monosacá ridos son
estables a pH de 3 a 7 y sus reacciones se dan a valores de pH extremos
27. MUTARROTACION
Las soluciones acuosas de los monosacá ridos sufren modificaciones en su actividad
ó ptica durante el almacenamiento, lo que indica que existe un proceso diná mico de
conformació n química hasta alcanzar el equilibrio mediante el fenó meno que
recibe el nombre de mutarrotació n; por ejemplo:
Alfa – D – glucosa disuelta en agua tiene una rotació n ó ptica de aproximadamente
(+)112°, que se reduce hasta (+)53° después de 4 horas de almacenamiento,
cuando se alcanza el equilibrio entre las formas cíclicas y lineal; por su parte, la
beta – D – glucosa aumenta de (+)18,7° a (+)53° en un proceso similar al anterior.
La mutarrotació n es una manifestació n del equilibrio que se establece entre las
estructuras anomérica o de aldehído y la cíclica o hemiacetal de los á zucares
reductores.
28. DERIVADOS POR OXIDACIÓN - ÁCIDOS
Los extremos de la cadena carbonada de los monosacá ridos pueden oxidarse para
dar á cidos carboxílicos:
- Si la oxidació n tiene lugar en el carbono 1 se obtienen los á cidos aldó nicos
- Si la oxidació n tiene lugar en el carbono 6 se obtienen los á cidos uró nicos
- Si la oxidació n tiene lugar en los carbonos 1 y 6 se obtienen los á cidos
aldá ricos
Así, a partir de la glucosa se pueden obtener los á cidos glucó nico, glucuró nico y
glucá rico, respectivamente. Los á cidos uró nicos son parte esencial de importantes
polisacá ridos. El á cido glucuró nico se une por enlace acetal a numerosas sustancias
liposolubles, facilitando su solubilizació n en agua y su posterior eliminació n.
29. DERIVADOS POR OXIDACIÓN – FORMACION DE LACTONAS
Con frecuencia, el carboxilo de los á cidos uró nicos o aldó nicos forma un enlace
éster intramolecular con el hidroxilo en d, formando estructuras cíclicas llamadas
d-aldonolactonas. Estos azú cares á cidos y sus lactonas también pueden
presentarse como ésteres fosfó ricos. Ejemplos son el á cido 6-fosfoglucó nico y la 6-
fosfo-d-gluconolactona, dos importantes intermediarios metabó licos. En la Tabla
inferior se muestran otros ejemplos.
30. REACCION DE BENEDICT AZUCARES REDUCTORES Y NO REDUCTORES
Algunos azú cares pueden ser oxidados por agentes oxidantes suaves como ion
cú prico (Cu2+) o ion Ferroso (Fe 2+). La prueba de Benedict es otra de las
reacciones de oxidació n, que nos ayuda al reconocimiento de azú cares reductores,
es decir, aquellos compuestos que presentan su OH anomérico libre, como por
ejemplo la glucosa, lactosa o maltosa o celobiosa
AZÚ CAR REDUCTOR: Los azú cares reductores son aquellos azú cares que poseen su
grupo carbonilo (grupo funcional) intacto, y que a través del mismo pueden
reaccionar como reductores con otras moléculas que actuará n como oxidantes
Los monosacá ridos pueden reducir diversos agentes oxidantes, como el ion
cú prico (Cu2+), el peró xido de hidró geno (agua oxigenada), y el ferricianuro.1 La
glucosa es el azú car reductor má s abundante en el organismo.
31. REACCION DE BENEDICT
En la reacció n de Benedict, se puede reducir el Cu2+ que presenta un color azul, en
un medio alcalino, el ió n cú prico (otorgado por el sulfato cú prico) es capaz de
reducirse por efecto del grupo aldehído del azú car (CHO) a su forma de Cu+. Este
nuevo ion se observa como un precipitado rojo ladrillo correspondiente al ó xido
cuproso (Cu2O), que precipita de la solució n alcalina con un color rojo-naranja, a
este precipitado se lo considera como la evidencia de que existe un azú car
reductor.
32. PRUEBAS DE AZUCARES REDUCTORES
Para la determinació n de azú cares reductores se suelen utilizar los siguientes
reactivos:2
- La solució n de Fehling, que contiene un complejo de ion cú prico y á cido
tartá rico, oxida los aldehídos a una sal de á cido carboxílico formá ndose un
precipitado de ó xido cuproso (color rojo).
- La solució n de Benedict, complejo de ion cú prico y á cido cítrico, reacció na
de un modo similar.
 - El reactivo de Tollens, preparado haciendo reaccionar una solució n de
nitrato de plata con hidró xido amó nico, reacciona oxidando a los aldehídos
a sales de á cidos carboxílicos, pero no a las cetonas, y formando un espejo
de plata. Los espejos de plata se fabrican por un proceso semejante.
La evidencia de la reacció n de Benedict es la formació n del precipitado Ion
Cuproso ( Cu2O).
33. DERIVADOS POR REDUCCIÓN

Las aldosas y cetosas, por reducció n del grupo carbonilo del carbono anomérico da
lugar a polialcoholes (alditoles). Son alditoles de interés bioló gico el sorbitol,
también llamado glucitol, y derivado de la glucosa, presente en peras, manzanas,
duraznos junto con el manitol (derivado de la manosa), y el ribitol, derivado de la
ribosa.

El glicerol (derivado del gliceraldehído) es un constituyente esencial en muchos

lípidos, y su éster fosfó rico es un importante intermediario metabó lico. Un
polialcohol cíclico de extraordinario interés es el inositol, que forma parte de un
tipo de lípidos de membrana (los fosfoinositoles), cuya hidró lisis da lugar a señ ales
químicas de gran importancia en los procesos de control y regulació n de la
actividad celular.

Cuando los grupos aldehído o cetona del azú car se reducen a hidroxilo (OH). Esta
reducció n se logra a nivel industrial con la presencia de niquel. Muy usados en la
elaboració n de confitería, panificació n y artículos de higiene oral.
34. DESOXIAZÚCARES
La sustitució n de un OH alcohó lico por un H da lugar a los desoxiderivados. Son
desoxiderivados de especial interés la 2-D-desoxirribosa que forma parte del á cido
desoxirribonucleico (DNA), la 6-desoxi-L-manosa (ramnosa) y la 6-desoxi-L-
galactosa (fucosa).
Se producen cuando los azú cares pierden un á tomo de oxígeno de un OH.
35. AMINOAZÚCARES
Son resultado de la sustitució n de un OH, normalmente el de C-2, por un grupo
amino NH2, como ocurre con:

- D-glucosamina que encuentra en las mucoproteínas y en los

mucopolisacá ridos constituyentes de las células de varios insectos y
crustá ceos

- D-galactosamina: parte integral del sulfato de condroitina.

- Á cido siá lico y sus derivados, que ademá s pueden contener una molécula de
á cido pirú vico o de á cido lá ctico; El á cido N-acetilmurá mico, que forman
parte de una glucoproteína de la leche, la caseína, a la cual se unen mediante
un enlace éster.
36. ESTERES FOSFATO

El á cido ortofosfó rico (a la izquierda) o los á cidos polifosfó ricos pueden formar
ésteres con los grupos OH (alcohó lico o hemiacetá lico) de los monosacá ridos. Con
ello se introduce un grupo fuertemente electronegativo en una molécula que
normalmente no posee carga eléctrica.

El aporte de cargas negativas a los monosacá ridos facilita su interacció n con

enzimas o con otras estructuras celulares. Estos ésteres fosfó ricos son las formas
en que el metabolismo celular maneja los monosacá ridos. Así, la forma
metabó licamente activa de la glucosa es la glucosa-6-fosfato.

37. DERIVADOS COMPLEJOS

Algunos aminoderivados son especialmente complejos, porque son cetosas

(contienen un grupo ceto), son derivados por oxidació n (contienen grupos
carboxilos) y desoxiderivados (han perdido grupos OH). Es el caso del á cido N-
acetilneuramínico (á cido siá lico) y sus derivados. El á cidos siá lico aparece con gran
frecuencia en los oligosacá ridos de la superficie celular (tanto en glicoproteínas
como en glicolípidos) donde cumple importantes funciones (participa en
fenó menos de reconocimiento celular, confiere carga negativa a la superficie
celular y forma parte de los receptores de virus o bacterias.

38. GLUCOSIDOS

Se forman cuando una azú car monosacá rido mediante su carbono anomérico
reductor la posició n (1) se une a un grupo OH de otro compuesto que puede ser
azú car o no. Como resultado de la unió n de 2 monosacá ridos se forman los
OLIGOSACÁ RIDOS conocidos como O – GLUCOSIDOS por su enlace a través del
Oxígeno. Este enlace se llama ENLACE GLUCOSÍDICO.

39. ENLACE GLUCOSIDICO