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INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrés
U.M.S.A.
Abril 2017
FISICOQUIMICA
(QMC -206)
Solucionario
TERCER PARCIAL
3ra Edición
ELABORADO POR:
Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE
Prohibida la reproducción total o parcial del presente documento sin previa autorización del
Autor. Los infractores serán sometidos a las sanciones legales por plagio según manda la ley.
MAQUINAS TERMICAS
Reemplazando datos:
300 K
TC = TC = 750 K
1 − 0, 6
Para hallar el calor de la fuente caliente, el despeje es muy similar:
QF QF
= 1− QC =
QC 1 −
Reemplazando datos:
2392,34 cal / min
QC = QC = 5980,85 cal / min
1 − 0, 6
Para determinar el trabajo por unidad de tiempo (potencia):
WNeto = QC − QF
WNeto = 3588,51 cal / min
WNeto = ( 5980,85 − 2392,34 ) cal / min
WNeto = 900902 J / s
[1] ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICA
Ejercicio 2: Una maquina térmica se encuentra funcionando entre dos focos a 27°C y 227°C
y tiene un rendimiento del 25% del máximo posible. Se repite el ciclo con una frecuencia de
5 veces cada segundo, siendo su potencia de 20 kW. Determine el trabajo que se produce en
cada ciclo y la cantidad de calor que cede al foco frio.
Solución:
•
QF = ¿?
M .C. W = 20 kW ; = 0, 25 max ;
C
T = 500 K ; TF = 300 K ; 5 ciclo = 1 s W = ¿?
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QF TF
COP = =
QC − QF TC − TF
La cantidad de calor que se sustrae del agua para volverlo hielo, será:
1 mol cal
QF = mH 2O H Solid = mH 2O ( −H Fus ) = 10 103 g −1440
18 g mol
QF = −800 kcal
(1 + COP )
QF
QC =
COP
QC = 873, 26 kcal
800 kcal
QC = (1 + 10,92 )
10,92
Para hallar el trabajo:
WNeto = QC − QF
W = 73, 26 kcal
W = ( 873, 26 − 800 ) kcal
Para el precio:
1 kw − h 30 ctvs.
Precio = 73, 26 kcal
860, 42 kcal 1 kw − h
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Ejercicio 3: Una máquina de Carnot recibe un tercio de su calor de una fuente que se
encuentra a 800°K y los otros dos tercios del calor provienen de una fuente que se encuentra
a 400°K; descarga una parte del calor a un sumidero (refrigerante) que está a 200°K.
Determinar la eficiencia máxima de esta máquina de Carnot.
Solución:
Q = QC / 3 ; TC1 = 800K
QF ; TF = 200K
M .C. C1 ⎯⎯
→
QC 2 = 2QC / 3 ; TC1 = 400K
MAX = ¿?
Definición de entropía:
Q
S=
T
Criterio de signos: Para los signos de calores, los tomaremos desde el punto de vista de las
maquinas térmicas, Q entrante positivo, Q saliente negativo.
Reemplazando en la ecuación (1):
QC1 QC 2 QF
+ − =0
TC1 TC 2 TF
Pero:
1 2 1 2
3 QC 3 QC QF 3 QF
+ − =0 QC + 3 − =0
TC1 TC 2 TF 800K 400K 200K
QC Q
− F =0 ......(2)
480 200
De la definición de trabajo:
WNeto QC − QF
= = ......(3)
QC QC
De (2):
200
QF = QC
480
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En (3):
200
QC − QC
= 480 = 0,583 = 58,3%
QC
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Ejercicio 5: Una máquina de Carnot funciona con 18 moles de un gas ideal monoatómico
realizando ciclos, de 2 segundos. Las temperaturas de los focos con 600°K y 200°K y
proporciona una potencia de 60 kW. a) Calcule el calor intercambiado en cada etapa y la
relación de volúmenes en la compresión isoterma, b) Calcule la variación de entropía del gas
en cada transformación y en el ciclo. Calcule la variación de entropía del universo. Emplee
unidades del S.I.
Solución:
•
QC ; QF = ¿?
M .C. n = 18 mol ; W = 60 kW ;
C
T = 600 K ; TF = 200 K ; 1 ciclo = 2 s V / V = ¿?
Para el trabajo:
WNeto = QC − QF
QF = 30 kW
60 kW = 60 kW − QF
kJ 2s
QF = 30 kW = 30 QF = 60 kJ
s 1 Ciclo
Para la relación de volúmenes, aplicamos la Primera ley de la termodinámica, para los
tramos a temperatura constante:
U = Q − W 0 = Q −W Q = WIsotermico
De la definición de trabajo:
Vf
Vf WIso
Vf
WIso = V PdV = nRT ln V0
V0
= e nRT
0
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V1 V1
V3 V3
Ejercicio 6: Una máquina de Carnot recibe la mitad de su calor de una fuente que se
encuentra a 800 K y la otra mitad del calor proviene de una fuente que se encuentra a 400 K,
descarga una parte del calor a un sumidero (refrigerante) que está a 200 K. Determinar la
eficiencia máxima de esta máquina de calor.
Solución:
Q = QC / 2 ; TC1 = 800K
QF ; TF = 200K
M .C. C1 ⎯⎯
→
QC 2 = QC / 2 ; TC1 = 400K
MAX = ¿?
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De (2):
3
QF = QC
8
En (3):
3
QC − QC
= 8 = 0, 625 = 62,5%
QC
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Confirmando así que el calor proveniente de la fuente caliente hacia la maquina térmica es
de signo positivo QFUENTE CALIENTE (+) y de valor numérico igual al calor perdido por la masa
de agua.
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En la ecuación (1):
S FC + ( −S FF ) = 0 (1)
Para la aplicación de esta ecuación se debe tener en cuenta que el convenio de signos en el
momento adecuado y en una sola oportunidad ya que si se lo aplica dos veces, se comete un
error similar al de “doble negación”.
Forma 1: Sin aplicar la lógica de signos.
SFC + SFF = 0 (1)
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Ejercicio 7: Una masa de vapor de agua de 100 kg a 130°C suministra calor a una máquina
de Carnot que descarga calor a un sumidero grande a 10°C. El proceso continúa, el vapor de
agua a 130°C se enfría, luego el vapor se condensa (a 100°C) y finalmente termina a 10°C.
Calcule a) La cantidad máxima de trabajo que se puede obtener, y b) El rendimiento de la
máquina de Carnot.
CpH2O(Vap ) = 1,5 J / g K ; CpH2O( Liq ) = 4,8 J / g K ; H L−G (100C ) = 2443 J / g
Solución:
m = 100 kg ; T final = TF TF = 10C = 283 K
Vapor v ⎯⎯
→ Sumidero
TC = 130C = 403 K WMAX = ¿? ; = ¿?
SVapor = −799,107 kJ
S FF =
( −QF )
TF
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QF
S FC − =0
TFF
Reemplazando datos:
QF
799,107 kJ − =0
283 K
QF = 226,147 MJ
J J J
QVap = (100 103 g ) 1,5 ( 373 − 403) K + −2443 + 4,8 ( 293 − 373 ) K
g K g g K
Qv = −287, 2 MJ
El signo negativo implica perdida de calor del vapor, pero para la máquina de Carnot se
considera el mismo valor pero con signo positivo porque la maquina térmica “gana” esa
cantidad de calor.
QC = 287, 2 MJ
Para el rendimiento:
W 61, 053 MJ
= = = 0, 2126 = 21, 26%
QC 287, 2 MJ
Ejercicio 8: 150 kg de agua a 95°C suministran calor a una máquina de Carnot que descarga
calor a un sumidero grande a 15°C. El proceso continúa, el agua a 95°C se enfría y finalmente
termina a 15°C. Calcule a) La cantidad máxima de trabajo que se puede obtener, y b) El
rendimiento de la máquina de Carnot.
Solución:
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S FC + S FF = 0 (1)
S FF =
( −QF )
TFF
QF
S FC − =0
TF
Reemplazando datos:
QF
36, 768 kcal − =0
288 K
QF = 10589,184 kcal
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cal
Q = (150 103 g ) 1 ( 288 − 368 ) K
g K
Q = −12000 kcal
El signo negativo implica perdida de calor del agua, pero para la máquina de Carnot se
considera el mismo valor pero con signo positivo porque la maquina térmica “gana” esa
cantidad de calor.
QC = 12000 kcal
Para el rendimiento:
W 1410,816 kcal
= = = 0,1175 = 11, 75%
QC 12000 kcal
Ejercicio 9: Un gran depósito de calor a 100°C cede calor a una máquina de Carnot que
descarga calor a un deposito frio que consiste en 1000 kg de agua a 0°C. El proceso continúa
mientras el agua fría a 0°C se calienta y finalmente termina a 100 °C. Calcular la cantidad
máxima de trabajo obtenido.
Solución:
Wmax = ¿? mH O = 1000 kg ; T final = TC
Agua ⎯⎯
→ Deposito Frio 2
TC = 100C = 373 K
TF = 0C = 273K
S FC + S FF = 0 (1)
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Como el depósito caliente es muy grande y se encuentra a una temperatura constante y cede
calor que la maquina térmica recepciona:
QC
S FC =
TC
Entonces:
QC
+ S FF = 0
TC
Reemplazando datos:
QC kcal
− 312,107 =0
373 K K
QC = 116 415,911 kcal
cal
Q = (1000 103 g ) 1 ( 373 − 273 ) K
g K
QH2O = 100 000 kcal
El signo positivo implica ganancia de calor del agua, pero para la máquina de Carnot se
considera el mismo valor pero con signo negativo porque la maquina térmica “cede” esa
cantidad de calor.
QF = −QH2O QF = 100 000 kcal
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Para la entropía:
Q Q
S= ; dS = QREV = TdS
T T REV
Ecuación de Gibbs:
dU = TdS − PdV (1)
Entalpia:
H = U + PV / /d
dH = dU + VdP + PdV
dU − PdP = dH − VdP (2)
Reemplazando (2) En (1):
dH − VdP = TdS dH = TdS + VdP (3)
Despejando de (1) y de (3) “dS”:
dU P
(1) dS = + dV (4)
T T
dH V
(3) dS = + dP (5)
T T
De la ecuación de gas ideal:
PV = nRT dU = nCv(T ) dT
;
Cp(T ) − Cv(T ) = R dH = nCp(T ) dT
Reemplazando en (4) y (5):
P nR dT dV
= ; (4) dS = nCv(T ) + nR (A)
T V T V
V nR dT dP
= ; (5) dS = nCp(T ) − nR (B)
T P T P
Operando también se obtiene:
dV dP
dS = nCp(T ) + nCv(T ) (C)
V P
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1 1 = nRT1
PV
atm lt V1 = 22,386 lt
(1 atm )V1 = (1 mol ) 0, 082 ( 273 K )
mol K
Reemplazando los valores:
5 cal 473 K cal 30 lt
S = (1 mol ) 1,987 ln + (1 mol ) 1,987 ln
2 mol K 273 K mol K 22,386 lt
cal
S = 3,312 = 3,312 u.e.
K
Ejercicio 12: En el lado izquierdo de la figura aislada (contiene 10 litros de aire a 6 bares de
presión y 20°C) está separada del lado derecho (que está vacío y tiene un volumen de 10
litros) mediante un diafragma. El diafragma se rompe y el aire se expande por completo.
Determinar la variación de entropía para este proceso.
Solución:
Condiciones Iniciales:
0 0 = nRT0
PV
n = 2, 406 mol
( 6 10 Pa )(10 10 m ) = n 8,314 mol K ( 296K )
5 −3 3 J
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Condiciones finales:
VF = 20 lt ; n = 2, 406 mol
cal 20 lt
S = ( 2, 406 mol ) 1,987 ln
mol K 10 lt
S = 3,314 u.e.
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S Sistema
Pb(liq , 500 K ) Pb( sol , 500 K )
qSistema
q1 S1 q3 S3
S2
Pb(liq , 600 K ) Pb( sol , 600 K )
q2
La variación total de entropía será:
SUniverso = S Sistema + S Medio Ambiente
Para n=1mol:
Utilizando la ecuación (B), y considerando presión constante:
dT dP
dS = nCp(T ) − nR
T P
Calculando por tramos:
600 K
dT 7, 75 − 0, 74 10−3 T
S1 = nCp( Liq ) = (1 mol ) dT S1 = 1,339 u.e.
500 K
T T
S2 = n
H Solidif .
= (1 mol )
( −1150 cal / mol ) S2 = −1,92 u.e.
TSolidif . 600K
500 K
dT 5, 63 − 2,33 10−3 T
S3 = nCp( Sol ) = (1 mol ) dT S3 = −0, 7935 u.e.
600 K
T T
Reemplazando se tiene:
SSistema = 1,339 u.e. + ( −1,92 u.e.) + ( −0,7935 u.e.)
SSistema = −0,1,3745u.e.
500 K
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600 K
El calor cedido por el Sistema (Pb) será el calor ganado por el Medio Ambiente (M.A.),
entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q 978, 467 cal
S Medio Ambiente = =
TM . A. 500 K
V0 = 1 m3 = 1000 lt
V f = ¿? ; Cp = 6,9 cal / mol K
H2 ⎯⎯⎯
REV
→ H2
T0 = 298 K ; P0 = 1 atm
T f = 400 K ; P0 = Ctte
Condiciones Iniciales:
0 0 = nRT0
PV
atm lt n = 40,92 mol
(1 atm )(1000 lt ) = n 0, 082 ( 298 K )
mol K
Calor a presión constante:
cal
q = nCpT = ( 40, 92mol ) 6, 9 ( 400 − 298 ) K q = 28799, 5 cal
mol K
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S = 83,115 u.e.
La entropía absoluta, se toma como referencia el cero absoluto y se mide la función entropía
hasta las condiciones finales:
S = S + SLas condiciones finales
Ejercicio 15: Una muestra de argón (gas monoatómico) está contenido en un pistón (de
radio igual a 4 cm) con un embolo deslizable. Si el volumen inicial a 25°C y 2 atm es de 500
cm3. Calcular el cambio de entropía cuando el gas se expande a lo largo de 10 cm del pistón
y simultáneamente se calienta en 75°C.
Solución:
( Argon ) Gas V = 500 cm3
; T = 25C = 298K h = 10 cm
; Masa
Monoatomico P = 2 atm ; r = 4 cm = 0, 04 m2 T = 25C + 75C = 373 K
Condiciones Iniciales:
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0 0 = nRT0
PV
atm lt n = 0, 0409 mol
( 2 atm )( 0,5 lt ) = n 0, 082 ( 298 K )
mol K
Condiciones Finales:
Para el volumen final:
V f = V0 + r 2 h = ( 500 cm3 ) + ( 4 cm ) (10 cm ) V f = 1002, 65 cm3
2
cal
S = 0, 0839
K
Ejercicio 16: Un recipiente rígido y aislado contiene 10 litros de aire a 25°C y 1 Bar de
presión cerrado por un pistón sin masa de área 400 cm 2. El sistema esta inicialmente en
equilibrio con la presión externa que también está a 1 bar, se suelta sobre el pistón un bloque
de 20 kg y el gas se comprime en una sola etapa y bruscamente, hasta que la presión externa
se iguala con la presión interna del aire, calcule el cambio de entropía para este proceso.
Datos: Cp(aire)=29.1 J/mol°C.
Solución:
V = 10 lt ; T = 25C = 298 K Cp = 29,1J / mol K
Recipiente ; Masa
P = 1 bar ; A = 400 cm = 0, 04 m m = 20 kg
2 2
Condiciones Iniciales:
0 0 = nRT0
PV
n = 403, 62 mol
(10 Pa ) (10 lt ) = n 8,314 mol K ( 298K )
5 J
Condiciones Finales:
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( 20 kg ) ( 9,8 m / s 2 )
Pf = 10 Pa +
5
POP = Pf = 104900 Pa
0, 04 m 2
Para la temperatura final:
U = 0 − W nCv (Tf − T0 ) = − POP (V f − V0 )
nR
nCv (T f − T0 )(T f − T0 ) = − POP T f − V0
POP
( 403, 62 )( 8,314 ) T f
( 403, 62 )( 29,1 − 8,314 ) (T f − 298K ) = − (104900 Pa ) − 10 lt
104900 Pa
Tf = 302,17K
Condición final:
Pf V f = nRT f
J V f = 9, 67 lt
(104900 Pa )V f = ( 403, 62 mol ) 8,314 ( 302,17 K )
mol K
Variación de entropía. Utilizando la ecuación (A):
dT dV
dS = nCv(T ) + nR
T V
Integrando considerando que” Cv” no es función de la temperatura:
T V
S2 − S1 = S = nCv(T ) ln 2 + nR ln 2
T1 V1
Reemplazando los valores:
J 302,17 K J 9, 67 lt
S = ( 403, 62 mol ) ( 29,1 − 8,314 ) ln + 8,314 ln
mol K 298 K mol K 10 lt
J
S = 3,978
K
Ejercicio 17: Calcule el cambio de entropía a 900°K de la descomposición del ozono, según:
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Cp = A + BT + CT 2 J / Kmol
Sustancia A B*103 C*106
Ozono 21,7 79,9 -66,0
Oxigeno 25,5 13,6 -4,3
Datos: S (O3 ) = 238,8 kJ / mol K ; S (O2 ) = 205, 0 kJ / mol K
Solución:
Para la variación de entropía para una reacción química:
T Cp( Pr od − Re act ) dT
S = S +
298 K
T
Hallando término por término:
S = 3 ( 205,0 kJ / mol K ) − 2 ( 238,8 kJ / mol K )
S = 137, 4 kJ / K
Hallando la integral:
T Cp( Pr od − Re act ) dT T
33,1 − 119 10−3 T + 119,110−6 T 2
298 K
T
=
298 K
T dT
T Cp( Pr od − Re act ) dT J
298 K
T
= 7,895
K
Reemplazando datos:
J J
S = 137, 4 103 + 7,895
K K
J
S = 137407,89
K
Ejercicio 18: Determinar la variación total de entropía cuando se evaporan 495 g de agua
líquida súper caliente, este fenómeno se puede representar por la ecuación:
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H 2O(liq,120C ) ⎯⎯⎯
→ H 2O(Vap,120C )
Datos:
Cp(s) Tf H fus Cp(liq) Teb H Ebu Cp(vap)
[cal/°Cg] [°C] [cal/g] [cal/°Cg] [°C] [kcal/mol] [cal/°Cg]
Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55
Solución:
Considerando que para la variación de entropía solo interesa el estado inicial y el estado
final, de mismo, se puede tomar caminos alternativos, en los cuales será más sencillo el
evaluar el cambio de entropía.
HO S HO
2 ( liq , 120 C ) 2 (Vap , 120 C )
q1 S1 q3 S3
S2
H 2O( liq , 100C ) H 2O(Vap , 100C )
q2
Para m= 495 g:
Utilizando la ecuación (B), y considerando presión constante:
dT dP
dS = nCp(T ) − nR
T P
Calculando por tramos:
cal
dT 1 g K373 K
S1 = mCp( Liq ) = ( 495 g ) dT S1 = −25,854 u.e.
393 K
T T
S2 = m
HVap.
= ( 495 g )
( 540 cal / g ) S2 = 716,62 u.e.
TVap. 373K
cal
393 K0,55
dT g K
S3 = mCp(Vap ) = ( 495 g ) dT S3 = 14, 22 u.e.
373 K
T T
[25] ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
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Reemplazando se tiene:
SSISTEMA = ( −25,854 u.e.) + ( 716,62 u.e.) + (14, 22 u.e.)
El calor cedido por el Sistema (Sistema vapor de agua) será el calor ganado por el Medio
Ambiente (M.A.), entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q −262845 cal
S Medio Ambiente = =
TM . A. 393 K
Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL deberá ser (+), es coherente decir
que a una temperatura mayor a su punto de ebullición el agua líquida se transforme a vapor,
es un proceso espontaneo.
Ejercicio 19: No es recomendable poner a hervir agua en un horno de microondas, pues el
agua no presenta signos de ebullición aun por encima del punto de ebullición; pero sucede
que al retirar el agua del microondas, ante un leve movimiento, esta ebulle (hierve) y se
evapora brusca y a veces explosivamente.
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q1 S1 q3 S3
S2
H 2O( liq , 90C ) H 2O(Vap , 90C )
q2
La variación total de entropía será:
SUniverso = S Sistema + S Medio Ambiente
Para m=1000 g:
S2 = m
HVap.
= (1000 g )
( 540 cal / g ) S2 = 1487, 6 u.e.
TVap. 363K
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cal
0,55
383 K
dT g K
S3 = mCp(Vap ) = (1000 g ) dT S3 = 29, 497 u.e.
363 K
T T
Reemplazando se tiene:
S = ( −53,632 u.e.) + (1487,6 u.e.) + ( 29, 497 u.e.)
El calor cedido por el (Sistema vapor de agua) será el calor ganado por el Medio Ambiente
(M.A.), entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q −531000 cal
S Medio Ambiente = =
TM . A. 383 K
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Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL deberá ser (+), es coherente decir
que a una temperatura mayor a su punto de ebullición el agua líquida se transforme a vapor,
es un proceso espontaneo.
Ejercicio 20: El calor latente de fusión del agua a 0°C es de 80 cal/g y las capacidades
caloríficas molares del agua y el hielo son 75,3 y 37,7 J/mol K, respectivamente. Estos valores
de Cp, pueden considerarse independientes de la temperatura. Calcular la variación de
entropía para la congelación de 2 moles de agua sobre enfriada a -25°C, también indicar, con
los cálculos respetivos, si es un fenómeno reversible, irreversible o forzado.
Solución:
Considerando que la entropía es una función de estado, entonces:
HO S HO
2 ( liq , − 25 C ) 2 ( Sol , − 25 C )
q1 S1 q3 S3
S2
H 2O( liq , 0C ) H 2O( Sol , 0C )
q2
La variación total de entropía será:
SUniverso = S Sistema + S Medio Ambiente
S2 = n
H Solidif .
= ( 2 mol )
( −6024,96 J / mol ) J
S2 = −44,14
TFus. 273 K mol
248 K
dT J dT J
S3 = mCp( Sol .) = ( 2 mol ) 37, 7 S3 = −1885
T mol K 273 K T K
Reemplazando se tiene:
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J J J
S = 3765 + −44,14 + −1885
K mol K
J
S SISTEMA = 1835,86
K
Variación de entropía del Medio Ambiente (TM.A.= ctte = -25°C = 248°K):
Q
SMedio Ambiente =
TM . A.
qSistema = −10167,92 J
El calor cedido por el (Sistema vapor de agua) será el calor ganado por el Medio Ambiente
(M.A.), entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q −10167,92 J
S Medio Ambiente = =
TM . A. 248 K
J
SMedio Ambiente = −41, 01
K
J
SUniverso = 1794,85
K
Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL al ser (+), es coherente decir que a
una temperatura mejor a la temperatura de fusión, el agua en estado líquido pase al estado
sólido. Por lo tanto el proceso es ESPONTANEO.
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Ejercicio 21: Si se pudiera separar el aire formado por 23,3% peso de oxígeno y 76,7% peso
de nitrógeno, a 1 atm de presión, en sus componentes puros, cada uno a 1 atm de presión y a
la misma temperatura. ¿Cuál sería el cambio entrópico por mol de aire descompuesto?
Suponer comportamiento ideal.
Solución:
Calculo de la composición molar del aire:
1 mol N 2
nN2 = 76, 7 gN 2 = 2, 7393 mol N 2
=
28 g N 2
nTOT = 3, 4674 mol
1 mol O2
nO2 = 23,3 gN 2 = 0, 7281 mol O2 =
32 g O2
cal
S M = − (1 mol ) 1,987 0, 21ln 0, 21 + 0, 79 ln 0, 79
mol K
Pero el problema nos dice que se quiere o si pudiera ser posible separar estos gases, entonces
la entropía debe tener sentido contrario a la mezcla de gases, por lo tanto.
S SEPARACION = −1, 021 cal / K = −1, 021 u.e.
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Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0°C; 100°C; entre 0°C y 100°C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida
y ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
cal
QA = mH Cp( H ) TA = ( 3000 g ) 0,5 ( 0 − ( −30 ) ) C QA = 45 000 cal
g C
cal
QB = mH H fusion = ( 3000 g ) 80 QB = 240 000 cal
g
cal
QC = mH Cp( Liq ) TC = ( 3000 g ) 1 (100 − 0 ) C QC = 300 000 cal
g C
Perdida de calor (Vapor):
cal
Q1 = mV Cp(Vap ) T1 = ( 500 g ) 0, 48 (100 − 200 ) C Q1 = −24 000 cal
g C
cal
Q2 = mV H Cond = ( 500 g ) −540 Q2 = −270 000 cal
g
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cal
Q3 = mV Cp( Liq ) T3 = ( 500 g ) 1 ( 0 − 100 ) C Q3 = −50 000 cal
g C
Para el siguiente paso del cálculo de temperatura de equilibrio, se realizara una
comparación entre calores ganados y perdidos. Teniendo en cuenta que el equilibrio térmico
depende de cuánto calor puede ceder la “fuente caliente” en este caso el vapor de agua a
200°C, el vapor va cediendo calor y mientras lo hace y en la misma cantidad la “fuente fría”
en este caso el hielo a -30°C va absorbiendo dicho calor. También se puede tomar en cuenta
la cantidad alta o baja de las masas de los cuerpos, para no realizar cálculos innecesarios de
calores hasta una posible temperatura final de equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que
el signo negativo de un calor solo implica “perdida”.
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el vapor desde 200°C hasta vapor a 100°C (Q 1),
pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1 QA ??? ; 24 000 cal 45 000 cal NO
¿Sera suficiente el calor cedido del vapor desde 200°C hasta 100°C + el calor cedido al
condensarse a 100°C, (Q1+Q2), pueda calentar al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1 + Q2 QA ??? ; 294 000 cal 45 000 cal SI
¿Sera esa misma cantidad de calor suficiente para además derretir el hielo a 0°C?
Q1 + Q2 QA + QB ??? ; 294 000 cal 285 000 cal SI
¿Sera esa misma cantidad de calor suficiente para además calentar al hielo que ya es liquido,
desde 0°C hasta 100°C?
Q1 + Q2 QA + QB + QC ??? ; 294 000 cal 585 000 cal NO
Por lo tanto la temperatura de equilibrio se encuentra en el rango de 0°C y 100°C. Entonces
utilizamos la ecuación:
QGANADO = −QPERDIDO
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S Hielo = 3 000 g ( 0,5 ) ln
273 K
+
80
+ (1) ln
(16,86 + 273) K
243 K 273 K 273 K
cal
S Hielo = 1 233,52
K
Para el Vapor:
SVapor = S1 + S2 + S3*
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Ejercicio 23: Un trozo de hielo de forma esférica (r = 2,5 cm y peso específico = 0,825) que
está a – 30°C se coloca en medio de un sauna seco que está a 15°C. Calcular la variación total
de entropía de este fenómeno. Un sauna seco es una habitación relativamente grande que se
mantiene caliente a una determinada temperatura, en este caso a 15°C. Cp(hielo)=9 cal/mol
grado, Cp(liquido)=1 cal/gramo grado, H fusion = 80 cal / g ; Hevap. = 540 cal / g
Solución:
Hielo r = 2,5 cm ; T = −30C Sauna T = 15C
;
Esfera = 0,825 ; V = 65, 45 cm3 Seco
SSistema = mH Cp( H ) ln
273K mH H fus
+ + mH Cp( Liq ) ln
(15 + 273) K
243K T fus 273K
273 K 80 288 K
S Sistema = 54 g ( 0,5 ) ln + + (1) ln
243 K 273 K 273 K
cal
S Sistema = 21,86
K
Para la variación de entropía del medio ambiente, tenemos que considerar que el medio
ambiente permanece a su temperatura constante y que solo se ve afectada por el calor que
cede a la esfera de hielo hasta volverlo agua a 15°C (Temperatura del medio ambiente):
Variación de entropía para el Medio Ambiente:
QCEDIDO
S Medio Ambiente =
AL HIELO
TM . A.
Ganancia de calor (Hielo):
QH = mH Cp( H ) T1 + mH H fusion + mH Cp( Liq ) T3
Además:
QCEDIDO AL HIELO = −QH
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Reemplazando tenemos:
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, en este caso guiándonos por los valores de calores específicos y
demás, lo más probable es que la temperatura de equilibrio sea0°C.
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CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
cal
QA = mH Cp( H ) TA = (100 g ) 0,5 ( 0 − ( −30 ) ) C QA = 1 500 cal
g C
cal 1 mol
QB = mH H fusion = (100 g ) 1, 44 103 QB = 8 000 cal
mol 18 g
cal
QC = mH Cp( Liq ) TC = (100 g ) 1 (100 − 0 ) C QC = 10 000 cal
g C
Perdida de calor (Oro):
cal
Q1 = mAu Cp( Liq ) T1 = (16, 286 g ) 0, 03553 (1063 − 1727 ) C Q1 = −384, 218 cal
g C
cal 1 mol
Q2 = mAu H Solidif = (16, 286 g ) −3, 05 103 Q2 = −252,14 cal
mol 197 g
cal
Q3 = mAu Cp( Sol ) T3 = (16, 286 g ) 0, 02873 ( 0 − 1063) C Q3 = −497,37 cal
g C
Teniendo en cuenta que el equilibrio térmico depende de cuánto calor puede ceder la “fuente
caliente” en este caso el oro líquido a 1727°C, hasta una posible temperatura final de
equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que
el signo negativo de un calor solo implica “perdida”.
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1 QA ??? ; 384, 218 cal 15 000 cal NO
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda “calentar” al hielo
desde -30°C hasta 0°C?
Q1 + Q2 QA ??? ; 636,358 cal 1500 cal NO
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda “calentar” al hielo
desde -30°C hasta 0°C?
Q1 + Q2 + Q3 QA ??? ; 1133,728 cal 1500 cal NO
[37] ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
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¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2) + el calor al enfriarse al oro
solido hasta 0°C (Q3), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1 + Q2 + Q3 QA ??? ; 1133, 728 cal 1500 cal NO
Si observamos el oro se enfrió a tal punto que llego a ceder todo el calor posible hasta
encontrarse hasta 0°C, pero no fue suficiente para calentar el hielo, entonces el intervalo de
temperatura de equilibrio debe estar entre -30°C y 0°C.
QGANADO = −QPERDIDO
(100 )( 0,5 ) (TEq − ( −30 ) ) C = − −1133, 728 + (16, 286 )( 0, 02873 ) (TEq − 0 ) C
TEq = −7, 25C Respuesta a).
S Hielo = mH Cp( H ) ln
( −7, 25 + 273) K
243 K
cal 265, 75 K
S Hielo = (100 g ) 0,5 ln
g K 243 K
cal
S Hielo = 4, 4747
K
Para el Oro:
S Au = S1 + S2 + S3 + S4*
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[39] ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
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Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, en este caso guiándonos por los valores de calores específicos y
demás, lo más probable es que la temperatura de equilibrio sea 0°C.
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
cal
QA = mH Cp( H ) TA = (100 g ) 0,5 ( 0 − ( −30 ) ) C QA = 1 500 cal
g C
cal
QB = mH H fusion = (100 g ) 80 QB = 8 000 cal
g
cal
QC = mH Cp( Liq ) TC = (1000 g ) 1 (100 − 0 ) C QC = 10 000 cal
g C
Perdida de calor (Oro):
cal
Q1 = mAu Cp( Liq ) T1 = ( 75,39 g ) 0, 03553 (1063 − 1727 ) C Q1 = −1778,59 cal
g C
cal 1 mol
Q2 = mAu H Solidif = ( 75,39 g ) −3050 Q2 = −1167, 2 cal
mol 197 g
cal
Q3 = mV Cp( Sol ) T3 = ( 75,39 g ) 0, 02873 ( 0 − 1063) C Q3 = −2302, 41 cal
g C
Teniendo en cuenta que el equilibrio térmico depende de cuánto calor puede ceder la “fuente
caliente” en este caso el oro líquido a 1727°C, hasta una posible temperatura final de
equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que
el signo negativo de un calor solo implica “perdida”.
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1 QA ??? ; 1778,59 cal 1500 cal SI
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C y además
fundirlo?
Q1 QA + QB ??? ; 1778,59 cal 9 500 cal NO
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda “calentar” al hielo
desde -30°C hasta 0°C y además fundirlo?
ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [40]
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Para determinar la composición de la mezcla final, recordemos que el oro se encuentra a 0°C,
pero que hasta llegar a esa temperatura no fue capaz de fundir el hielo. Podemos calcular la
cantidad de calor que faltaba darle al hielo para fundirlo por completo de la siguiente
manera:
Calculo del calor faltante para poder fundir la totalidad de hielo:
Q1 + Q2 + Q3 + q = QA + QB
Donde “q” es el calor faltante que debería ganar el hielo para fundirse por completo,
reemplazando datos:
Q1 + Q2 + Q3 + q = QA + QB
q = 4251,8 cal
5248, 2 cal + q = 9 500 cal
Con este calor faltante, se puede calcular la cantidad de hielo que no se fundió:
q = mH ( f ) H fus
cal mH ( f ) = 53,15 g
4251,8 cal = mH ( f ) 80
g
Composición final:
mAu = 75,39 g ( Solido) ; mH 2O ( f ) = 48,85 g mHIELO ( f ) = 53,15 g
[41] ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
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273K mH 2O ( f ) H fus
S Hielo = mH Cp( H ) ln +
243K T fus
273 K 80
S Hielo = (100 g )( 0,5 ) ln + ( 48,85 g )
243 K 273 K
cal
S Hielo = 14 155, 27
K
Para el Vapor:
S Au = S1 + S2 + S3
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Ejercicio 26: 3500 g de mercurio a 100°C se añaden a hielo que está a 0°C en el interior de
un calorímetro. La masa del hielo es de 80 g y el equivalente en agua del calorímetro es de
20 g. Calcular la variación de entropía: a) Del mercurio, b) Del agua y el calorímetro y c) de
todo el sistema. Los calores específicos del mercurio, hielo y agua líquida, respectivamente
son: 0,14 J/g°K, 0,5 cal/g °C y 1 cal/g °C. H fusion = 80 cal / g
Solución:
mHg = 3500 g T = 0C T = 0C
Mercurio + Hielo + Calorimetro
T = 100C = 373 K m = 80 g mCal mH 2O = 20 g
Para la resolución del ejercicio se plantea el siguiente esquema, donde se reconocen los
calores ganados y perdidos y además las variaciones de entropía de los mismos:
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0°C; entre 0°C y 100°C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida y
ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
Calor necesario para fundir el Hielo:
cal
QA = mH H fusion = ( 80 g ) 80 QA = 6 400 cal
g
Calor necesario para calentar el (hielo + equivalente en agua del calorímetro):
cal
QB = ( mH + mEq ) Cp( Liq ) TB = ( 80 + 20 ) g 1 (100 − 0 ) C QB = 10 000 cal
g C
Perdida de calor (Mercurio):
J 1 cal
Q1 = mHg Cp(Vap ) T1 = ( 3500 g ) 0,14 ( 0 − 100 ) C Q1 = −11 711, 28 cal
g C 4,184 J
COMPARACION DE CALORES:
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el mercurio desde 100°C 0°C (Q1), pueda fundir
el a 0°C?
[43] ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
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QA + QB* = − Q1*
S H +C = ( 80 g )
80 cal / g
+ ( 80 + 20 )(1) ln
( 24, 46 + 273) K
273 K 273 K
cal
S H +C = 32, 024
K
Para el Mercurio:
S Hg = S1*
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cal cal
S Sist = −27,816 + 32, 024
K K
cal
S Sist = 4, 208 = 4, 208 u.e.
K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST = SSist + SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente = 0
Ejercicio 27: En un recipiente aislado se mezclan 200 g de hielo a 0°C y 1000 g de mercurio
a 90°C, calcule el estado del sistema cuando se alcance el equilibrio y el cambio de entropía.
Calor de fusión del hielo 334 400 J/kg. Calor especifico del agua 4180 J/kg°K. Calor especifico
del mercurio 0,141 J/g°K
Solución:
mHg = 1000 g T = 0C
Mercurio + Hielo
T = 90C = 363 K m = 200 g
Para la resolución del ejercicio se plantea el siguiente esquema, donde se reconocen los
calores ganados y perdidos y además las variaciones de entropía de los mismos:
Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0°C; entre 0°C y 100°C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida y
ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
Calor necesario para fundir el Hielo:
J
QA = mH H fusion = ( 200 g ) 334, 4 QA = 66 880 J
g
Calor necesario para calentar el (hielo + equivalente en agua del calorímetro):
J
QB = mH Cp( Liq ) TB = ( 200 g ) 4,18 (100 − 0 ) C QB = 83 600 J
g C
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Para la composición. Calculo del calor faltante para poder fundir la totalidad de hielo:
Q1 + q = QA
Donde “q” es el calor faltante que debería ganar el hielo para fundirse por completo:
+ q = QA + QB
q = 52 880 J
14 000 J + q = 66 880 J
Con este calor faltante, se puede calcular la cantidad de hielo que no se fundió:
q = mH ( f ) H fus
cal mH ( f ) = 158,13 g
52 880 J = mH ( f ) 334, 4
g
Composición final:
mHg = 1000 g ( Liquido) ; mH 2O ( f ) = 41,87 g mHIELO ( f ) = 158,13 g
mH 2O ( f ) H fus
S H =
T fus
334, 4 J / g
S H = ( 41,87 g )
273 K
J
S H = 51, 29
K
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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICA
Para el Mercurio:
S Hg = S1*
273 K
S Hg = mHg CpHg ( Liq ) ln
363 K
J 273 K
S Hg = (1000 g ) 0,14 ln
g K 363 K
J
S Hg = −39,89
K
La variación del sistema será:
J J J
S Sist = −39,89 + 51, 29 S Sist = 11, 4
K K K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST = SSist + SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente = 0
J
STotal = 11, 4
K
Ejercicio 28: Calcule la masa de vapor de agua a 110°C que debe mezclarse con 100 g de
hielo a -20°C en un calorímetro para que la temperatura final de la mezcla se halle a 50°C.
También calcule el cambio de entropía del proceso de mezcla (exprese el resultado en el S.I.).
Cp ( Hielo) = 2090 J / Kg K ; Cp ( Agua Liquida) = 4814 J / Kg K ;
Datos:
Cp (Vapor ) = 1500 J / Kg K ; H fusion = 80 Kcal / Kg ; H evap. = 540 Kcal / Kg
Solución:
Como en el ejercicio ya se conoce la temperatura de equilibrio, solo se necesita realizar un
balance de energía:
Balance de energía:
QGANADO = −QPERDIDO
QA + QB + QC = − Q1 + Q2 + Q3 ( )
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Q2 = mV H Cond
QB = mH H fusion
QC = mH Cp( Liq ) TC
Reemplazando datos en ( ) :
mH Cp( H ) TA + mH H fusion + mH Cp( Liq ) TC = − mV Cp(Vap ) T1 + mV H Cond + mV Cp( Liq ) T3
Despejando:
Cp( H ) TA + H fusion + Cp( Liq ) TC
mV = m
− Cp(Vap ) T1 + H Cond + Cp( Liq ) T3
H
Reemplazando datos homogenizando unidades:
Cp ( Hielo) = 2090 J / Kg K ; Cp ( Agua Liquida) = 4814 J / Kg K ;
Cp (Vapor ) = 1500 J / Kg K ; H fusion = 33472 J / Kg ; H evap. = 2259360 J / Kg
mV = 0,01256 kg Respuesta.
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J
33472
S Hielo
= 0,1 kg 2090
J 273 K
+
kg
+
J ( 50 + 273 ) K
ln 4814 ln
Kg K 253 K 273 K Kg K 273 K
J
S Hielo = 109,124
K
Para el Vapor:
SVapor = S1 + S 2 + S3
J
−2259360
J 373 K kg J ( 50 + 273) K
SVapor = 0, 01256 kg 1500 ln + + 4814 ln
kg K 383 K 373 K kg K 373 K
J
SVapor = −85, 28
K
La variación del sistema será:
J J
S Sist = −85, 28 + 109,124
K K
J
S Sist = 23,844
K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST = SSist + SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente = 0
J
ST = 23,844
K
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Ejercicio 29: En la tragedia del Titanic, barco que se hundió en las heladas aguas del océano
atlántico norte (cuya temperatura era de -10°C), la mayor parte de las víctimas murieron
por enfriamiento y no por ahogamiento (llevaban chalecos salvavidas, que los mantenían a
flote, pero todo el cuerpo excepto la cabeza estaba sumergido en las gélidas aguas). La
bibliografía indica que la temperatura normal del cuerpo humano es de 37°C y las
temperaturas críticas por calentamiento y enfriamiento, son respectivamente de 41°C y
28°C; se denominan temperaturas críticas porque si se sobrepasan estas temperaturas las
funciones humanas vitales colapsan sobreviniendo la muerte. Si el calor especifico del cuerpo
humano es de 0,83 Kcal/Kg°C, determinar la variación de entropía que ocurrió en el instante
de la muerte por enfriamiento de una víctima del Titanic, de peso 70kg.
Solución:
La variación total de entropía será:
SUniverso = S Sistema + S Medio Ambiente
Kcal
SMedio Ambiente = 1,988
K
Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL al ser (+), es coherente decir que la
temperatura del ser humano se iguala a una temperatura menor al entrar en contacto
directo con el foco de calor (océano) a -10°C, llegando al final a un equilibrio térmico.
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