QUÍMICA - REACCIONES DE ÓXIDO REDUCCIÓN 1

César Rozas Formandoy.

cesarhito@hotmail.com

REACCIONES DE ÓXIDO REDUCCIÓN

Desde los tiempos más remotos se conocía la capacidad de los metales para formar
cales, si se dejaban al intemperie, y cambiar de color y textura. Lavoisier comprobó que
cuando un metal formaba su cal aumentaba de peso, y como él había enunciado la ley de
la conservación de la masa, era preciso que el metal se combinara con otro elemento
presente en la atmósfera. Otro hecho conocido era que algunos metales no se podían
almacenar juntos, pues en tal caso uno de ellos se destruía rápidamente. Todos estos
fenómenos de oxidación han tenido muchas interpretaciones a lo largo de la historia hasta
llegar a la explicación electrónica actual.

CONCEPTO DE OXIDACIÓN – REDUCCIÓN

Por tradición, las palabras oxidación y reducción se han asociado a la variación de la

cantidad de oxígeno que contiene un compuesto: el elemento o compuesto que adquiere
oxígeno se oxida y el compuesto que lo pierde se reduce. Posteriormente el concepto fue
ampliado al considerar que una especie química también se oxida cuando pierde
hidrógeno y se reduce cuando lo gana.
Estas definiciones dejaban sin clasificar muchos procesos químicos que sin intervención
del oxígeno ni el hidrógeno producían un cambio idéntico al que se produce durante una
oxidación. Así, si se hace circular hidrógeno por un tubo que contenga óxido de cobre (II)
a alta temperatura, el óxido se reduce a cobre metálico:
CuO + H2  H2O + Cu.
Si se introduce una lámina de cinc en una disolución de sulfato de cobre (II) (figura 1) se
observa que el cobre metálico se deposita sobre el cinc, mientras que el cinc se disuelve
lentamente:
CuSO4 + Zn  ZnSO4 + Cu
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En ambos casos el cobre ha sufrido el mismo cambio:

Cu2+ + 2 e–  Cu
Para que el ión Cu2+ pase a cobre metálico se han necesitado dos electrones que habrá
proporcionado el cinc:
Zn  Zn2+ + 2 e–

Así, el concepto actual de oxidación-reducción es un concepto electrónico: oxidación es

un fenómeno por el cual una sustancia pierde electrones, mientras que reducción
es el fenómeno contrario en que se ganan electrones. Estos dos fenómenos son
siempre simultáneos, de manera que los electrones que reducen una sustancia son los
que ha perdido la otra que se ha oxidado.

CONDUCCIÓN ELECTROLÍTICA
Las sustancias químicas solubles en agua pueden clasificarse según la conductividad eléctrica
que proporciona a las disoluciones. El físico y químico británico Michael Faraday (1791-1867)
llamó electrólitos a las sustancias que en disolución acuosa conducen la corriente eléctrica. Para
conocer experimentalmente si una sustancia es un electrólito basta disolverla en agua e introducir
en ella dos electrodos conectados a una pila y una bombilla (figura 2). Por el brillo que adquiere la
bombilla será posible tener una idea cualitativa del carácter conductor de la disolución. En 1877
Arrhenius profundizó en los estudios de Faraday y dedujo que los electrólitos se disociaban en
iones cuando se disolvían en agua, pero no todos lo hacían de la misma manera; mientras unos
se disociaban del todo (electrólitos fuertes), otros sólo lo hacían en parte (electrólitos débiles).
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ELECTRÓLISIS

Se llama electrólisis a las reacciones químicas que se producen en los electrodos durante
una conducción electrolítica.
 Los iones positivos (cationes) se dirigen al cátodo (polo negativo).
 Los iones negativos (aniones) son atraídos hacia el ánodo (polo positivo).

Electrólisis del Agua

El agua es un electrolito débil:

H2O  H+ + OH–
Si se introduce agua con unas gotas de ácido sulfúrico, para aumentar la conductividad,
en un voltámetro (figura 3), los iones H+ se dirigen al cátodo y los OH– al ánodo, y en los
electrodos se producen las siguientes reacciones de electrólisis:
Ánodo: 4 OH–  O2 + 2 H2O + 4 e– (oxidación)

Cátodo: 2 H+ + 2 e–  H2 (reducción)
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La electrólisis es una reacción forzada, es decir, hay que aportar energía de manera
continua para que se realice. La electrólisis puede realizarse sobre sustancias iónicas
fundidas o sobre sustancias disueltas disociadas en iones. El resultado de la operación no
es siempre igual para una misma sustancia disuelta o fundida.

Electrólisis del Cloruro de Sodio Fundido

En una sustancia fundida sólo existen sus iones. Así, el cloruro de sodio fundido
proporciona sodio en el cátodo y gas cloro en el ánodo según las reacciones siguientes:
Na+ + e–  Na (reacción de reducción o catódica)
2 Cl–  Cl2 + 2 e– (reacción de reducción o anódica).
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Como es natural, la reacción de reducción se deberá realizar dos veces por cada reacción
de oxidación para que el balance de electrones sea 0 y así tener como resultado la
reacción global:
2 NaCl  2 Na + Cl2

Electrólisis del Cloruro de Sodio en Solución Acuosa

Si el cloruro de sodio está disuelto en agua, en la disolución, además de los iones Na+ y
Cl– existirán los iones H3O+ y OH– procedentes de la autoionización del agua. En este
caso en el ánodo se desprenderá cloro, igual que en el caso anterior, pero en el cátodo no
se depositará el sodio, sino que se desprenderá gas hidrógeno, que se reduce con mayor
facilidad, pues tiene un mayor Potencial de Reducción.
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EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN

Se llama potencial de electrodo o potencial de reducción a la energía que se desprende o

se necesita para que circule un culombio por el interior de una disolución.
 Un potencial de reducción positivo significa que la especie química se reduce
espontáneamente, es decir, es un oxidante y gana electrones de modo espontáneo en
presencia de un reductor.
 Por el contrario, un potencial de reducción negativo, significa que la especie química
se reduce mediante aporte de energía continua, y que su reacción espontánea es la
de oxidarse, por tanto, es un reductor.
Existen tablas donde están calculados los potenciales de reducción de las sustancias más
usuales (figura 6) tomando como punto de referencia, es decir, como potencial 0, el
potencial de reducción del hidrógeno: 2 H+ + 2 e–  H2 (la doble flecha significa que el
proceso es reversible).
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Si el potencial de reducción del cobre, E 0(Cu2+/Cu) = +0,34 V, significa que cuando el

cobre se reduce de Cu2+ a Cu metálico por cada culombio de electrones aceptados se
desprende la energía de 0,36 J y, por tanto, el cobre se reduce de manera espontánea. Al
ser el proceso reversible, si se quiere oxidar el cobre: Cu  Cu2+ + 2 e– se necesitará
una energía de 0,36 J por cada culombio de electrones arrancados.

LEYES DE LA ELECTRÓLISIS O LEYES DE

FARADAY

 La masa de una sustancia liberada en un electrodo es directamente proporcional a la

cantidad de corriente eléctrica que ha circulado.
 Para una misma cantidad de electricidad, las masas depositadas de varias sustancias
son proporcionales a sus equivalentes electroquímicos respectivos.
Un equivalente electroquímico es la masa molecular de la sustancia dividida por el
número de electrones que consta en la semiecuación de oxidación o reducción. Así, un
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equivalente electroquímico de cobre sería su masa atómica divida por 2, ya que son dos
los electrones que pierde cuando se oxida o gana cuando se reduce.
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente de cualquier sustancia
es la carga de un mol de electrones , la cual es igual a 96.500 C. Esta cantidad de
electricidad recibe el nombre de faraday cuyo símbolo es F. Así, la masa de sustancia
depositada o liberada en un electrodo puede calcularse del siguiente modo:

I·t·M
m= –––––––––––
96.500 · n

donde I es la intensidad; t, el tiempo que la electrólisis se está realizando; M, la masa

molecular o la masa atómica del elemento, y n, el número de electrones que se gana o se
pierde en el proceso.

IGUALACIÓN DE ECUACIONES REDOX POR

EL MÉTODO DEL IÓN-ELECTRÓN

Antes de trabajar con una ecuación química hay que ajustar los coeficientes de manera
que el número de átomos de cada especie sea el mismo en cada miembro de la ecuación.
Por lo general, esta igualación puede realizarse con una simple observación de las
especies químicas presentes, pero, en las ecuaciones correspondientes a una reacción
de oxidación-reducción, rara vez puede hacerse de este modo. Entre muchos métodos
posibles el más común y más recomendable es el de ión-electrón. Éste tiene una serie
de etapas más o menos complejas que son las siguientes.
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A – Si la Reacción es en Medio Acido.

1. Escribir la ecuación en forma iónica, teniendo en cuenta qué especies pueden

escribirse de esta forma.
2. Identificar el oxidante y el reductor.
3. Escribir las semiecuaciones de oxidación y de reducción y balancear cada una de
ellas. Primero se realiza el balance de átomos (paso 4 y 5) y luego el balance de
cargas (paso 6).
4. Introducir los coeficientes mínimos necesarios para igualar los átomos de los
elementos oxidante y/o reductor.
5. Balancear luego los átomos de oxígeno agregando, por cada átomo en exceso en un
miembro, una molécula de agua en el otro. Luego balancear los átomos de hidrógeno
con iones H+.
6. Contar las cargas eléctricas netas en cada miembro de la semiecuación y agregar los
electrones (e-) necesarios donde correspondan de modo que aquellas se igualen.
7. Se multiplican las dos semiecuaciones por los coeficientes más pequeños necesarios
para que el número de electrones que intervienen en ellas sea el mismo.
8. Sumar las dos ecuaciones resultantes, eliminando los electrones y las especies que
correspondan.
9. Escribir, a partir de esta, la ecuación molecular original, sumando las epecies
necesarias, en ambos lados de la ecuación.

B – Si la Reacción es en Medio Básico.

Se repite el procedimiento anterior modificándose el balance de átomos de oxígeno e

hidrógeno correspondiente al paso 5.
5. Balancear los átomos de oxígeno agregando, por cada átomo en exceso en un
miembro una molécula de agua en el mismo miembro y el doble de iones OH en el
otro. Si el hidrógeno quedara sin balancear agregar, por cada hidrógeno en exceso, un
ión OH- en el mismo miembro y una molécula de agua en el otro.

La aplicación de este método se verá en las clases resolviendo la ejercitación.

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EJERCITACIÓN

Equilibrar por el método del ión electrón las siguientes reacciones. Indicar el agente
oxidante y el agente reductor.
1) MnO2 + HCl → MnCl2 + Cl2 + H2O
2) CdS + I2 + HCl → CdCl2 + HI + S
3) Cu + HNO3(dil) → Cu(NO3)2 + NO +H2O
4) Pb + PbO2 + H2SO4 → PbSO4 + H2O
5) Cu + HNO3(conc) → Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
6) K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2O
7) KMnO4 + SnCl2 + HCl → MnCl2 + KCl + SnCl4 + H2O
8) KI + KIO3 + H2SO4 → I2 + K2SO4 + H2O
9) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 → MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
10) HNO3 + HI → NO + I2 + H2O
11) CrI3 + KOH + Cl2 → KIO3 + K2CrO4 + KCl + H2O
12) Fe + Ni(OH)3 → Fe(OH)2 + Ni(OH)2
13) CoCl2 + Na2O2 + NaOH + H2O → Co(OH)3 + NaCl
14) Zn + NaNO3 + NaOH → Na2ZnO2 + NH3 + H2O