Procesos electrolíticos farádicos y no farádicos

Los procesos faradaicos y no faradaicos pueden tener lugar en un electrodo. La

diferencia entre los dos procesos se discute claramente en varias fuentes clásicas,
pero la referencia a la carga
La transferencia a través de la interfaz de la solución de metal como una
característica definitoria de un proceso Faradaico conduce a ambigüedades.
Argumentamos que en un proceso de electrodo Faradaico, tanto las especies
reactivas como las del producto deben ser parte de una fase en masa que no es el
electrodo. Luego, en un proceso Faradaico, después de aplicar una corriente
constante, y cuando las fases de masa tienen una composición constante, la carga
del electrodo, el voltaje y la composición irán a valores constantes, sin cambios en
el tiempo. Por lo tanto, una curva de corriente-voltaje, o curva de polarización, puede
construirse en base a datos de experimentos en estado estacionario. Esta curva i-
V caracteriza el proceso faradaico. Sin embargo, para un proceso no faradáico, la
carga se almacena progresivamente y la composición del electrodo cambia con el
tiempo. Para caracterizar un proceso no faradaico, inyectamos una cantidad
discreta de carga electrónica en un electrodo, equilibramos el sistema y registramos
el voltaje del electrodo. Repitiendo este procedimiento varias veces, se puede
construir una curva de carga-voltaje basada en datos de equilibrio. Para el método
de desalinización del agua llamado "desionización capacitiva" (CDI), la diferencia
entre los procesos Faradaico y No Faradaico es de especial importancia porque
ambos procesos ocurren en CDI

Procesos faradaicos y no faradaicos. Los procesos familiares de oxidación y

reducción de electrodos que tienen lugar en los electrodos de transferencia de carga
obedecen las leyes de Faraday; por eso se llaman faradaicos. En un electrodo
polarizado ideal, los procesos faradaicos están prohibidos. Cada vez que un
electrodo real se comporta como un electrodo polarizado ideal, es porque, dentro
de un cierto rango de potenciales, todos los procesos faradaicos que podrían tener
lugar allí se dividen en dos categorías; (a) La energía de activación es tan alta que
el proceso faradaico ocurre a una velocidad insignificante. [...] (b) Aunque la energía
de activación es baja, la constante de equilibrio para el proceso faradaico es tal que
la concentración de reactivos o productos es tan baja que no tiene sentido (excepto
en un sentido estadístico). Por lo tanto, cualquier transferencia de carga que
acompañe a un cambio de potencial de electrodo es completamente insignificante.
Los procesos de adsorción y desorción que tienen lugar cuando la estructura de los
cambios eléctricos de doble capa no están descritos por la ley de Faraday; por lo
tanto se llaman no faradaicos. En los electrodos polarizados ideales, solo pueden
tener lugar procesos no farádicos, pero en los electrodos de transferencia de carga,
tanto los procesos faradaicos como los no faradaicos ocurren simultáneamente
El proceso Faradaico es donde la corriente fluye a través del circuito como resultado
de una reacción de reducción u oxidación que ocurre en la superficie de un
electrodo. Sin embargo, el proceso no Faradaico se ocupa de la formación de doble
capa y la adsorción de iones presentes en la solución en la superficie del electrodo
cargado positiva o negativamente. Debido a la formación de una doble capa en la
superficie del electrodo, la interfaz solución-electrodo puede mostrar un
comportamiento pseudocapacitivo. En el EIS de ambos procesos, se aplica un
potencial a través del electrodo de trabajo y el contraelectrodo para estudiar
diferentes propiedades. El EIS del proceso no Faradaico se estudia en OCV para
encontrar la resistencia óhmica y también el comportamiento de la interfaz. Sin
embargo, no puede obtener ninguna información sobre el electrocatalizador
haciendo EIS en OCV. Dado que a ese potencial el catalizador no está en acción
(el electrodo no está polarizado). Al ejecutar EIS a potencial redox (generalmente
los máximos medios de Ep) debería poder encontrar la resistencia de transferencia
de carga y también la resistencia de transferencia de masa (difusión).