CLASE # 8

5. DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS.-

5.1.- INTRODUCCIÓN Y TIPOS DE DIFUSIÓN EN SÓLIDOS.-

Aun cuando la rapidez de difusión de gases, líquidos y sólidos en estos últimos suelen
ser menores que en los líquidos y en los gases, la transferencia de masa en los sólidos es
muy importante en los procesos químicos y biológicos. Algunos ejemplos son la
lixiviación de sólidos como la soya y algunos minerales metálicos; el secado de madera,
sales y alimentos; la difusión y reacción catalítica en catalizadores sólidos; la separación
de fluidos mediante membranas; la difusión de gases a través de las películas de
polímeros usadas en los empaques; y el tratamiento gaseoso de metales a temperaturas
elevadas.
El transporte en sólidos se puede clasificar en dos tipos de difusión: la difusión que sigue
la ley de Fick y que no depende primordialmente de la estructura del sólido; y la difusión
en sólidos porosos, en la que la estructura real y los canales vacíos revisten gran
importancia. Se estudiarán estos dos grandes tipos de difusión.

5.2.- DIFUSIÓN EN SÓLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK.-

DEDUCCIÓN DE LAS ECUACIONES.- . Este tipo de difusión en sólidos no depende de la
estructura real del sólido. La difusión se verifica cuando el fluido o soluto que se difunde,
se disuelve en el sólido para formar una solución más o menos homogénea -por ejemplo,
en la lixiviación, donde el sólido contiene gran cantidad de agua y el soluto se difunde a
través de esta solución- , o en la difusión de zinc a través de cobre, donde se forman
soluciones sólidas. También se clasifican en este grupo la difusión de nitrógeno o
hidrógeno a través de caucho y en algunos casos, la difusión de agua en los alimentos,
pues se pueden usar ecuaciones similares.
En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la expresión general de la
ecuación (6.2-14) para difusión binaria,

el término de flujo total, (cA/c)(NA + NB), suele ser pequeño cuando está presente, pues
cA/c o xA es un valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se desprecia. Además, se
supone que c es constante para la difusión en sólidos, con lo que se obtiene:

Donde
DAB es la difusividad en m2/s de A a través de B y casi siempre se supone constante e
independiente de la presión para los sólidos. Nótese que DAB ≠ DBA para sólidos.
La integración de la ecuación (6.5-1) para una placa sólida en estado estacionario
produce la expresión

En el caso de una difusión radial a través de la pared de un cilindro de radio interno r1 y

radio externo r2 con longitud L,

Este caso es similar a la transferencia de calor por conducción radial a través de un

cilindro hueco, que se ilustra en la figura 4.3-2.
El coeficiente de difusión DAB en el sólido no depende de la presión del gas o del líquido
en la superficie del sólido. Por ejemplo, si en el exterior de una placa de caucho hay CO2
gaseoso que se difunde a través del sólido, DAB es independiente de la presión parcial de
la molécula A esto es, la presión parcial del CO2 en la superficie. Sin embargo, la
solubilidad del CO2 en el sólido es directamente proporcional a pA Esto es similar al caso
de la solubilidad del 02 en el agua, que también es directamente proporcional a la
presión parcial del 02 en el aire, de acuerdo con la ley de Henry. '
La solubilidad de un gas soluto (A) en un sólido, por lo general se expresa como S en m 3
de soluto (a TPE de 0 C° y 1 atm) por m3 de sólido por atm de presión parcial de (A).
Además, S = cm3 (TPE)/atm . cm3 de sólido en el sistema cgs. Para convertir esto a
concentración CA en el sólido en kg mol A/m3 de sólido en unidades SI,

EJERCICIO RESUELTO # 10

A través de una membrana de neopreno vulcanizado de 0.5 mm de espesor, se difunde

hidrógeno gaseoso a 17 °C y 0.010 atm de presión parcial. La presión del H2 al otro lado
de la membrana es cero. Calcúlese el flujo específico de estado estacionario, suponiendo
que la única resistencia a la difusión es la membrana. La solubilidad S del H2 gaseoso en
el neopreno a 17 °C es 0.051 m3 (a TPE de 0 °C y 1 atm)/m3 sólido· atm y la difusividad
DAB es 1.03 x 10-10 m2/s, a 17 °C.

ECUACIONES DE PERMEABILIDAD PARA LA DIFUSIÓN EN SOLIDOS.- En muchos casos,

los datos experimentales de difusión de gases en sólidos no se dan como difusividades
y solubilidades, sino como permeabilidades, PM' en m3 de gas soluto A a TPE (0 °C y 1
atm presión) que se difunden por segundo por m2 de área de corte transversal, a
través de un sólido de 1 m de espesor con tina diferencia de presión de 1 atm. Esto
puede relacionarse con la ecuación (6.5-2) de Fick como sigue:

Donde:
La permeabilidad PM es:
EJERCICIO RESUELTO # 11
Se tiene a prueba una película de polietileno de 0.00015 m (0.15 mm) de espesor para
empacar un producto farmacéutico a 30 °C. Si la presión parcial del 02 en el exterior es
0.21 atm y en el interior es 0.01 atm, calcule el flujo de difusión del 02 en estado estable.
Use datos de permeabilidad de la tabla 6.5 -1. Suponga que las resistencias a la difusión
en el exterior y en el interior de la película son despreciables en comparación con la
resistencia de la propia película.

5.3.- DIFUSIÓN EN SÓLIDOS POROSOS

Se aplica la ley de Fick considerando al sólido un material de tipo homogéneo y usando

una difusividad experimental DAB En esta sección interesan los sólidos porosos que
tienen canales o espacios vacíos interconectados que afectan a la difusión. En la figura
6.5-2 se muestra el corte transversal de un sólido poroso típico. En caso de que los
espacios vacíos estén totalmente llenos de agua líquida, la concentración de sal en agua
en el punto 1 es CA1 yen el punto 2 es CA2. Al difundirse en el agua por los conductos
vacíos, la sal sigue una trayectoria sinuosa desconocida que es mayor que (Z2 – Z1) por
un factor L, llamado sinuosidad. (En el sólido inerte no hay difusión.) Aplique la ecuación
(6.3-5) para la difusión en estado estacionario de la sal de una solución diluida.

Donde:
€ es la fracción de espacios vacíos,
DAB es la difusividad de la sal en agua y L es un factor de corrección de la trayectoria más
larga que (Z1 – Z2).
En sólidos de tipo inerte, L varía desde 1.5 hasta 5.
En muchos casos es conveniente combinar los términos en una expresión de difusividad
efectiva:

EJERCICIO RESUELTO # 12
Un sólido de sílice sinterizada de 2.0 mm de espesor es poroso, con una fracción de
espacios vacíos € de 0.30 y una sinuosidad ĩ de 4.0. Los poros se llenan con agua a 298
°K. La concentración de KCI en una de lascaras se mantiene a 0.10 g mol/litro y por la
otra cara fluye agua pura con bastante rapidez. Despreciando 'las resistencias ajenas al
sólido poroso, calcule la difusión en estado estacionado del KCl.

DIFUSIÓN DE GASES EN SÓLIDOS POROSOS.- Si los espacios vacíos de la figura 6.5-2 se

llenan con gases, se presenta una situación más o menos similar. Si los poros son muy
grandes, de tal manera que la difusión sólo sea de tipo Fickian, entonces la ecuación
(6.5-13) para gases se transforma en

Nuevamente, el valor de la sinuosidad se determina por medios experimentales. Se

supone que la difusión sólo se verifica a través de los espacios o poros y no a través de
las partículas sólidas.
Una correlación de la sinuosidad en función de la fracción de espacios vacíos de diversos
medios porosos no consolidados de lechos de esferas de vidrio, arena, sal, talco, etc. ,
proporciona los siguientes valores aproximados de ĩ para diferentes valores de = ĩ 0.2,
ĩ = 2.0; ĩ = 0.4, ĩ = 1.75; ĩ = 0.6, ĩ = 1.65. Cuando los poros son bastante pequeños y del
orden de magnitud de la trayectoria libre media del gas, se presentan.