Resumen y términos clave 187
Resumen y términos clave
Introducción y sección 5.1 La termodinámica es el estu-
dio de la energía y sus transformaciones. En este capítulo nos
hemos concentrado en la termoquímica, las transformacio-
nes de la energía ⎯principalmente el calor⎯ durante las reac-
ciones químicas.
Un objeto puede poseer energía en dos formas: la ener-
gía cinética es la energía debida al movimiento del objeto y
la energía potencial es la energía que un objeto posee en vir-
tud de su posición relativa a otros objetos. Por ejemplo, un
electrón en movimiento cerca de un protón tiene energía ci-
nética gracias a su movimiento y energía potencial gracias a
su atracción electrostática por el protón. La unidad SI de la
energía es el joule (J): 1 J = 1 kg-m2/s2. Otra unidad de ener-
gía común es la caloría (cal), que se definió originalmente co-
mo la cantidad de energía necesaria para aumentar la
temperatura de 1 g de agua en 1ºC: 1 cal = 4.184 J.
Para estudiar las propiedades termodinámicas, defini-
mos una cantidad específica de materia como el sistema. To-
do lo que está afuera del sistema es el entorno. Un sistema
cerrado puede intercambiar energía, pero no materia, con el
entorno. Se puede transferir energía entre el sistema y el en-
torno en forma de trabajo o calor. Trabajo es la energía que se
invierte en mover un objeto contra una fuerza. Calor es la
energía que se transfiere desde un objeto más caliente a uno
más frío. En termodinámica, definimos la energía como la ca-
0.
pacidad para efectuar trabajo o transferir calor.
Sección 5.2 La energía interna de un sistema es la suma de
todas las energías cinéticas y potenciales de sus partes com-
ponentes. La energía interna de un sistema puede cambiar a
causa de la transferencia de energía entre el sistema y su en-
torno. La primera ley de la termodinámica, que también se
denomina ley de la conservación de la energía, dice que el
cambio en la energía interna de un sistema, ΔE, es la suma
del calor, q, transferido hacia o desde el sistema y el trabajo,
w, efectuado por o sobre el sistema: ΔE  q  w. Tanto q co-
mo w tienen un signo que indica la dirección de transferencia
de la energía. Si se transfiere calor del entorno al sistema, q  0.
Asimismo, cuando el entorno efectúa trabajo sobre el siste-
ma, w  0. En un proceso endotérmico, el sistema absorbe
calor del entorno; en un proceso exotérmico, se libera calor del
sistema al entorno.
La energía interna, E, es una función de estado. El valor
de cualquier función de estado depende sólo del estado o con-
dición del sistema, y no de los detalles de cómo el sistema lle-
gó a tal estado. La temperatura de una sustancia también es
una función de estado. El calor, q, y el trabajo, q, no son fun-
ciones de estado; su valor depende de la forma específica en
que un sistema cambia de estado.
Secciones 5.3 y 5.4 Cuando se produce o consume un gas
durante una reacción química que se efectúa a presión cons-
tante, el sistema podría efectuar trabajo de presión-volumen
contra la presión del entorno. Por ello, definimos una nueva
función de estado llamada entalpía, H, que es importante en
termoquímica. En los sistemas en que sólo se efectúa trabajo
de presión-volumen debido a gases, el cambio de entalpía del
sistema, ΔH, es igual al calor ganado o perdido por el sistema
a presión constante. En un proceso endotérmico, ΔH  0; en
un proceso exotérmico, ΔH
Todas las sustancias tienen una entalpía característica. En
un proceso químico, la entalpía de reacción es la entalpía de
los productos menos la entalpía de los reactivos: ΔHr  H(pro-
ductos)  H(reactivos). Las entalpías de reacción siguen cier-
tas reglas sencillas: (1) La entalpía es una propiedad extensiva,
así que la entalpía de reacción es proporcional a la cantidad
de reactivo que reacciona. (2) Si invertimos una reacción, cam-
bia el signo de ΔH. (3) La entalpía de una reacción depende de
los estados físicos de los reactivos y los productos.
188 Capítulo 5 Termoquímica
Sección 5.5 La cantidad de calor transferido entre el siste-
ma y el entorno se mide experimentalmente por calorime-
tría. Un calorímetro mide el cambio de temperatura que
acompaña a un proceso. El cambio de temperatura de un ca-
lorímetro depende de su capacidad calorífica, la cantidad de
calor requerida para elevar su temperatura en 1 K. La capa-
cidad calorífica de un mol de una sustancia pura es su capa-
cidad calorífica molar; para 1 g de la sustancia, usamos el
término calor específico. El agua tiene un calor específico
muy alto, 4.18 J/g-K. La cantidad de calor, q, absorbido por
una sustancia es el producto de su calor específico, su masa
y su cambio de temperatura: q  (calor específico)  (gramos
de sustancia)  ΔT.
Si un experimento de calorimetría se efectúa a presión
constante, el calor transferido es una medida directa de la en-
talpía de la reacción. La calorimetría a volumen constante se
lleva a cabo en un recipiente de volumen fijo llamado bom-
ba calorimétrica. Estos dispositivos se usan para medir el ca-
lor desprendido en reacciones de combustión. El calor
transferido en condiciones de volumen constante es igual a
ΔE. Sin embargo, es posible aplicar correcciones a los valores
de ΔE para obtener entalpías de combustión.
Sección 5.6 Puesto que la entalpía es una función de esta-
do, ΔH sólo depende de los estados inicial y final del siste-
ma. Así, el cambio de entalpía de un proceso es el mismo, sea
que el proceso se lleve a cabo en un paso o en una serie de
pasos. La ley de Hess dice que si una reacción se efectúa en
una serie de pasos, ΔH para la reacción será igual a la suma
de los cambios de entalpía de los pasos. Por tanto, podremos
calcular ΔH para cualquier proceso en tanto podamos escri-
bir el proceso como una serie de pasos para los cuales se co-
noce ΔH.
Sección 5.7 La entalpía de formación, ΔHf, de una sustan-
cia es el cambio de entalpía para la reacción en la que la sus-
tancia se forma a partir de sus elementos constituyentes. La
entalpía estándar de una reacción, ΔHº, es el cambio de ental-
pía cuando todos los reactivos y productos están a una pre-
sión de 1 atm y a una temperatura específica, que por lo
regular es 298 K (25°C). Combinando estas ideas, la entalpía
estándar de formación, ¢H f°, de una sustancia es el cambio
de entalpía para la reacción que forma 1 mol de la sustancia
a partir de sus elementos con todos los reactivos y productos
a una presión de 1 atm y usualmente 298 K. Para cualquier
elemento en su estado más estable a 298 K y 1 atm, ¢H °f = 0.
El cambio de entalpía estándar de cualquier reacción se pue-
de calcular fácilmente a partir de las entalpías estándar de
formación de los reactivos y productos de la reacción:
¢H r° = a n¢H °f (productos) - a m¢H °f (reactivos)
Sección 5.8 El valor energético de una sustancia es el calor
desprendido cuando se quema 1 g de la sustancia. Los diferen-
tes tipos de alimentos tienen valores energéticos distintos y
diferente capacidad para almacenarse en el cuerpo. Los com-
bustibles de uso más común son los hidrocarburos que se
encuentran como combustibles fósiles, como gas natural, pe-
tróleo y hulla. La hulla es el combustible fósil más abundan-
te, pero el azufre presente en la mayor parte de las hullas
contamina el aire. La gasificación de la hulla es una posible
forma de aprovechar los recursos existentes como fuentes de
energía más limpia. Las fuentes de energía renovable incluyen
la energía solar, la eólica, la de biomasa y la hidroeléctrica. Es-
tas fuentes son en esencia inagotables y adquirirán mayor im-
portancia conforme se agoten los combustibles fósiles.