PROCEDIMIENTO DE

CALIBRACION DE EQUIPOS
VOLUMETRICOS.
Fecha de emisión:
05 de noviembre de 2019
Elaborado: Revisado:
Kenneth S. Gallo Leyla María Calero.
Encargado de Manuales. Regente de laboratorio.
Firma: Firma

Aprobado:
Lic. Abelardo Sánchez M.
Gerente General.

Firma:
 CONTENIDO
1. Introducción.......................................................................................................................3
2. Objetivos.............................................................................................................................3
3. Responsabilidades............................................................................................................3
4. Alcance................................................................................................................................3
5. Definiciones........................................................................................................................3
6. Procedimiento....................................................................................................................4
6.1 Factores que afectan la exactitud de los instrumentos volumétricos.......................4
6.1.1 Temperatura en los instrumentos volumétricos.........................................................4
6.1.2 Temperatura de líquidos de calibración.....................................................................4
6.1.3 Limpieza de los equipos...............................................................................................4
6.1.4 Tiempo de entrega y tiempo de espera......................................................................5
6.1.5 Error de paralaje............................................................................................................5
6.2 Consideraciones para el calibrado................................................................................6
6.2.1 Ajuste del menisco........................................................................................................6
o Líquidos transparentes...............................................................................................6
o Líquidos opacos...........................................................................................................7
6.2.2 Clasificación de los instrumentos volumétricos de vidrio.........................................7
6.2.3 Pesado............................................................................................................................8
6.2.4 Condiciones ambientales del cuarto de prueba........................................................9
6.3 Procedimiento de calibrado.................................................................................................9
6.3.1 Matraces volumétricos y cilindros de medición por contenido................................9
6.3.2 Ajuste de pipetas por vertido......................................................................................10
6.3.3 Ajuste de buretas por vertido.....................................................................................11
6.3.4 Evaluación...................................................................................................................12
6.4 Calculo general...................................................................................................................12
 1. Introducción.

Todo material volumétrico está provisto de una representación que indique el

volumen nominal y el límite de error. Estos números son la base fundamental para
la calibración de los equipos.

Basados en la norma ISO 4787, el procedimiento es aplicable en instrumentos

volumétricos con una capacidad nominal entre 0.1 ml a 10000 ml. Esto incluye
pipetas de volumen único sin subdivisiones; pipetas graduadas y pipetas de
dilución, con parcial o completas subdivisiones; buretas; beakers, y probetas
graduadas.

El procedimiento se basa en la determinación del volumen de líquido que puede

contener o suministrar el recipiente a una temperatura de referencia indicada por
el instrumento. Para determinar este volumen se toma en cuenta la masa bajo
consideración de la flotabilidad y su densidad tabulada. (Método gravimétrico).

2. Objetivos.

3. Responsabilidades.
 4. Alcance.

5. Definiciones.

6. Procedimiento.

El método de referencia usado ampliamente para la calibración de instrumentos

volumétricos es el método gravimétrico. Dicho método consiste en pesar la masa
de agua que puede contener o suministrar un instrumento volumétrico bajo la
calibración con respecto a su densidad, a partir de la diferencia de masa cuando el
recipiente está vacío y cuando está lleno de líquido. El líquido usado generalmente
para el desarrollo de este método es agua pura grado 3 (destilada, bidestilada o
desionizada) con conductividad igual o menor a 5 µS/cm.

6.1 Factores que afectan la exactitud de los instrumentos volumétricos.

6.1.1 Temperatura en los instrumentos volumétricos.

La capacidad de los instrumentos volumétricos varía con el cambio de

temperatura. Particularmente la temperatura en la que estos instrumentos pueden
contener o suministrar su capacidad nominal es la temperatura de referencia del
instrumento.

Un instrumento volumétrico que fue ajustado a 20 oC, pero es usado a 27 oC,

mostrara un error de solamente un 0.0007 % si está hecho con vidrio de
borosilicato, los cuales cuentan con coeficiente de expansión cubica termal de
9.9x10-6 oC-1. Estos errores son más pequeños que los limites que indican la
mayoría de instrumentos volumétricos. Sin embargo, a pesar de que la
temperatura de referencia suele ser de menor importancia en el uso práctico,
cuando se realizan calibraciones este dato es de vital importancia en el
procedimiento.

6.1.2 Temperatura de líquidos de calibración.

La temperatura del agua usada en los métodos de calibración debe ser medida a
±0,1 oC. Las correcciones para diferencia en la temperatura serán aplicados según
el anexo #.

6.1.3 Limpieza de los equipos.

El volumen contenido, o suministrado, por un instrumento volumétrico depende de

la limpieza de las paredes internas del equipo. La falta de limpieza da como
resultado errores que pueden ser observador por medio del menisco, ya que
tendrá una mala forma, que indica dos defectos:

- La superficie del vidrio no está completamente húmeda. La superficie del

líquido se encuentra en el recipiente en un ángulo arbitrario, en vez de
formar una curva de tal forma tangencial al recipiente.
- El radio de la curva en el menisco incrementa, debido a la contaminación en
la superficie del líquido lo que causa una reducción de la tensión superficial.

Una persona con experiencia puede reconocer la forma correcta que debe tener el
menisco, en relación con su diámetro. La forma del menisco no debe cambiar al
ascender o descender en el recipiente (no debe turbarse o moverse al pasar por
los extremos). Para asegurar que un instrumento de vidrio este adecuadamente
limpio, se debe observar tanto el llenado como el dispensado de un fluido en el
recipiente.

Otro de los errores que puede causar la falta de limpieza en los instrumentos
volumétricos es referido a la regularidad de las paredes internas de un recipiente,
al no ser regulares se pueden formar gotas en la superficie, que desequilibran el
porcentaje volumétrico de entrega de fluido del instrumento. Así mismo, algunos
residuos químicos pueden introducir un error en el momento del análisis debido a
contaminación.

Nota: Pequeños residuos de ácidos puede alterar la concentración de una solución

alcalina introducida en el instrumento volumétrico.

6.1.4 Tiempo de entrega y tiempo de espera.

Para los instrumentos volumétricos usados para suministrar un líquido, el volumen

de entrega siempre es menor que el volumen contenido, debido a la película
residual en las paredes internas del instrumento. El volumen residual de esta
película depende del tiempo que tarda en verterse el líquido, por lo tanto, el
volumen entregado decrece si el tiempo de entrega es más lento.

Por ejemplo, el volumen entregado de una pipeta o bureta será menor si la válvula
tiene residuos y el orificio está bloqueado, mientras que si está limpia y
correctamente abierta, el volumen entregado será mayor.

6.1.5 Error de paralaje.

 6.2 Consideraciones para el calibrado.

6.2.1 Ajuste del menisco.

La mayoría de los instrumentos volumétricos emplean el principio de ajuste o

lectura del menisco (la interface entre el aire y el líquido) usando la marca o anillo
graduado en el instrumento. Cuando se posible, el menisco debe descender a la
posición de ajuste.

Los instrumentos volumétricos de tubo (buretas, tubos de ensayo, etc.) deben

estar en posición vertical para realizar el ajuste. La perspectiva en la que una
persona debe mirar al calibrar el instrumento debe ser en el plano horizontal hacia
el menisco o la línea graduada.

o Líquidos transparentes.

El menisco debe ser ajustado de tal manera que el plano del extremo superior de
la línea graduada sea horizontalmente tangencial al punto más bajo del menisco,
para esto la línea visual de la persona que calibra el instrumento debe estar en el
mismo plano.

La luz en el cuarto donde se realizara el procedimiento debe estar arreglada de

forma tal que el menisco se torne obscuro con distinto contorno. Para lograr esto,
debe verse detrás de un fondo blanco procurando evitar las lucen indeseables. Por
ejemplo, se puede colocar una tira negra o azul de papel directamente bajo el nivel
de la línea graduada.
El paralaje puede ser evitado cuando la línea de graduado es lo suficientemete
ancha para verse de frente y al reverso del instrumento volumétrico al mismo
tiempo.

Para aquellos instrumentos volumétricos los cuales solo tienen una línea de
graduado en frente, el paralaje puede ser despreciado cuando se realiza un ajuste
en la sección superior de la línea graduada usando una tira negra como
referencia, para asegurar que la sección superior se encuentre en el mismo plano.
En este caso, la perspectiva de la persona que realiza la calibración debe estar
ubicada de tal forma que el frente y el reverso del instrumento parezcan estar
alineados a la sección superior.

Para aquellos instrumentos volumétricos que poseen una cinta de schellbach, el

menisco debe ser ajustado usando la constricción producida por la interacción
entre el menisco y la cinta de schellbach. El calibrado terminara cuando la punta
de la constricción apunte a la línea de graduado.

1. Menisco 1. Menisco.
2. Línea de graduación. 2. Línea de graduación.
3. Tira negra o azul de papel. 3. Cinta de schellbach.
 o Líquidos opacos.

Cuando el instrumento volumétricos es utilizado con líquidos opacos, la línea

horizontal de visión debe ser tomada por medio del extremo superior del menisco,
y, si es necesario, debe ser aplicada una corrección apropiada.

En caso de menisco de mercurio, el punto más alto del menisco debe ser ajustado
al borde de debajo de la línea de graduación.

6.2.2 Clasificación de los instrumentos volumétricos de vidrio.

El vidrio se distingue por su buena resistencia química frente a las

disoluciones ácidas, básicas y disolventes orgánicos, sobrepasando en ello a la
mayoría de los plásticos. Solamente es atacado por ácido fluohídrico y a
elevadas temperaturas por bases fuertes y ácido fosfórico concentrado. Otra
ventaja, incluso a altas temperaturas, es la estabilidad de su forma y por otro
lado su alta transparencia que nos permite observar claramente las
disoluciones a contener. Para la cristalería de laboratorio se dispone de varios
tipos de vidrios técnicos con diferentes propiedades, los más comunes son:

o Vidrio de Soda: Es adecuado para productos que sólo tienen

que resistir esfuerzos químicos por corto tiempo y no deben soportar
cargas pesadas fuertes.
o Vidrio Borosilicato: Presenta muy buenas utilización químicas y físicas,
es considerado el vidrio técnico universal. La mayoría de los implementos
volumétricos del laboratorio están hechos de este material.

Por otro lado, el coeficiente cubico de expansión térmica se obtiene generalmente

de la información del fabricante del recipiente, de acuerdo con el tipo de material
del cual están construidos los equipos volumétrico. En la siguiente tabla se
muestra algunos coeficientes cúbicos de expansión térmica para diferentes
materiales:

6.2.3 Pesado.

El instrumento volumétrico o el recipiente receptor deben ser tarados y pesados

usando una balanza adecuada y la temperatura del agua debe ser controlada con
un límite de aceptabilidad de ± 0,1 oC.

1. Balanzas recomendadas.

Alternativamente, se realizan dos pesajes, IL siendo el peso de recipiente lleno e IE

siendo el peso del recipiente vacío. Usualmente IE e IL son observados en las
mismas condiciones, por lo que un ajuste preciso a cero en la balanza no es
necesario. Los dos pesos requeridos deben ser tomados en un intervalo de tiempo
reducido, según sea posible, con el fin de asegurar que las medidas son tomadas
en la misma temperatura promedio. Esta temperatura y la presión barométrica del
cuarto de pruebas deben ser registradas al menos cada 10 minutos para los
cálculos posteriores.

El pesado debe ser realizado con sumo cuidado y precisión con el fin de minimizar
pérdidas por evaporización, que pueden resultar en errores.

2. Diferencia entre la exactitud y precisión de la balanza.

Exactitud: Es el grado de concordancia entre el valor medido de la masa y el

valor verdadero, por lo que una definición más realista de exactitud seria la
concordancia entre un valor medido y el valor verdadero aceptado.

Precisión: Es define como el grado de concordancia entre mediciones replicadas

de La misma cantidad, es decir es la repetibilidad de un resultado, la buena
precisión no asegura una buena exactitud, una pesa que se usa para medir cada
una de las muestras puede presentar un error, este error no afecta la precisión,
pero si afecta la exactitud.[ CITATION Gar09 \l 3082 ]

3. Efectos de la temperatura en el pesado.

Los efectos que se pueden verificar en el pesado con temperaturas el mostrador

indican lecturas que aumentan o disminuye continua y lentamente.

Aumento de masa debido a una muestra hidrogospica (aumento de humedad

atmosférica) o pérdida de masa por evaporación de agua de substancias volátiles

Se conoce que un equipo frio es más pesado y uno caliente más ligero, esto
puede provocar problemas depesadas diferenciales balanzas de tipo semimicro
micro y ultra micro

4. Precauciones en el uso de la balanza; corrección por empuje del aire.

Este es un parámetro de mucha interferencia en el procedimiento de calibración,
no obstantes actualmente la mayoría de balanzas poseen puertas corta aires, esto
con el fin de evitar el empuje de aire hacia la muestra en peso, es necesario abrir
entonces estas puertas en la medida necesaria o cualquier otra manipulación en el
momento, de esta forma se mantendrán contantes las condiciones climáticas en la
cámara de pesada y los resultados serán eficientes.

6.2.4 Condiciones ambientales del cuarto de prueba.

La prueba debe ser llevada a cabo en un cuarto que cumpla con las siguientes
condiciones:

1. Humedad relativa de 35 a 85%.

2. Temperatura local constante ± 1 oC y temporal ± 0.5 oC entre 15 y 30 oC.

Antes de iniciar el procedimiento es primordial que el equipo a calibrar y el agua

que se usara en la prueba permanezca en el ambiente controlado del cuarto por
un tiempo de 1 a 2 horas para alcanzar el equilibrio. El agua usada en la prueba
debe ser cubierta para evitar la evaporación. Así mismo la presión y humedad en
el ambiente deben ser medidas a cada momento.

6.3 Procedimiento de calibrado.

6.3.1 Matraces volumétricos y cilindros de medición por contenido.

Generalidades:
De acuerdo con la ISO 1042 e ISO 4788 los matraces y cilindros de deben ser
secados luego de limpiarlos según procedimiento. Para el procedimiento los
instrumentos deben ser llenados con un tubo plástico con boquilla a una distancia
de unos pocos milímetros por encima de la línea de graduación. El ajuste final del
menisco conforme a la línea de graduación debe realizarse por medio del uso de
una pipeta plástica para eliminar el excedente de agua en el recipiente
volumétrico. Si es necesario el instrumento podrá ser rellenado hasta que el
menisco se encuentre en la posición deseada para el calibrado.

Proceso:

1. Determinar la temperatura del agua del ensayo.

2. Determinar el peso del aparato volumétrico seco sin carga (W 1).
3. Llenar el aparato de medida el aparato de medida con líquido del ensayo
hasta sobrepasar la marca anular de aprox. 5 mm.
4. Ajustar el menisco exactamente sobre la marca anular mediante vaciado de
líquido.
5. Determinar el peso del aparato volumétrico con carga (W 2).

6.3.2 Ajuste de pipetas por vertido.

Generalidades.

De acuerdo con la ISO 648 e ISO 835 las pipetas deben ser sujetadas de forma
vertical y llenadas por medio por completo desde la válvula hasta unos pocos
milímetros por encima de la marca de graduación para ser sometida a prueba;
cualquier porción de líquido sobrante en la boquilla debe ser removido. Para
ajustar el menisco se puede eliminar el sobrante de agua por medio de la boquilla.
Vierta el contenido en el recipiente vacío tarado, procurando que el fluido
descienda sin restricciones en la válvula por la boquilla, ubicándola en la
superficie interna de la base. Procure sostener el recipiente vacío en un ángulo de
30 grados con respecto a la boquilla y a una distancia de 10 mm.

Otras precauciones las cuales son necesarias para obtener el volumen de entrega
correcto varían con respecto al tipo de instrumento y son descritos según el
estándar internacional apropiado.

Luego determine el tiempo de entrega mientras la punta de la válvula está en

contacto con la superficie interna de la base del recipiente receptor, hasta llegar
debajo del nivel de almacenamiento, procurando que el recipiente no se mueva,
durante el tiempo de entrega. El tiempo de entrega así determinado debe estar
entre los límites especificados por el instrumento.

Proceso:

1. Determinar la temperatura del agua de ensayo.

2. Determinar el peso del recipiente a pesar (W1).
3. Sujetar la pipeta en el soporte en posición vertical.
4. Llenar la pipeta mediante un auxiliar de pipeteado hasta sobrepasar la
marca de graduación del volumen nominal aprox. 5 mm.
5. Limpiar el exterior de la punta de la pipeta.
6. Ajustar el equipo exactamente mediante vaciado de líquido.
7. Después, colocar la punta de la pipeta tocando la pared inclinada del
recipiente y dejar salir el líquido en el recipiente de pesar. En cuanto el
menisco permanezca quieto en la punta de la pipeta, empieza el tiempo de
espera.
8. Después del tiempo de espera de 5 segundos, escurrir la punta en la pared
interior del recipiente
9. Volver a determinar el peso del recipiente de pesar. (W 2).
6.3.3 Ajuste de buretas por vertido.

Generalidades:

Las buretas ajustadas para entrega de acuerdo con la ISO 385 deben ser
sujetadas en una posición vertical y llenada hasta la punta a unos pocos
milímetros por debajo de la línea de graduación. La válvula de cierre y la punta
deben estar libres de burbujas de aire. Cualquier remanente de líquido en el
exterior de la punta debe ser removido. El ajuste final del menisco debe ser hecho
retirando el agua excedente por medio de la válvula. Cualquier gota retenida en la
punta puede ser removida colocándola en una superficie vidrio en un ángulo de
unos 30 grados. Deslice el vidrio hacia abajo hasta una distancia de unos 10
milímetros.

Suministre el contenido en un recipiente tarado, procurando que el flujo de la

bureta no tenga restricciones hasta que el menisco se encuentre a unos pocos
milímetros por debajo de la línea de graduación para la prueba. Luego del ajuste
final del menisco, cualquier gota de líquido adherida en la punta debe ser
removida.

Determine el tiempo de entrega del flujo del líquido desde la marca de cero hasta
la marca de graduación inferior con la válvula completamente abierta, procurando
que la punta no esté en contacto con la superficie del recipiente contenedor. El
tiempo así determinado deberá encontrarse entre los límites especificados por la
bureta en cuestión.

Proceso:
6.3.4 Evaluación.

La lectura de la balanza una vez tarada o la diferencia de los resultandos entre el

primer y segundo peso es la masa aparente de agua contenida, o entregada, por
un instrumento volumétrico probado.

Para obtener el volumen contenido, o de entrega, del instrumento volumétrico bajo

prueba a una temperatura de referencia con la masa aparente de agua, se deben
tomar en cuenta los siguientes factores:

5. La densidad del agua a la temperatura de prueba.

6. El coeficiente de expansión termal del vidrio entre la temperatura de la
prueba y la temperatura de referencia.
7. El efecto de la flotabilidad del aire en el agua y en las balanzas usadas.

Normalmente un solo control es suficiente, por lo menos para todos los aparatos
de medida ajustados por contenido. Para los aparatos de medida ajustados por
vertido, se recomienda para más seguridad utilizar el valor medio que resulta de 3
valores medidos. Al hacerlo, la dispersión de los valores individuales medidos no
debe ser mayor que un cuarto del límite de error admisible del aparato de medida
correspondiente. (Ejemplo: el límite de error admisible de una pipeta aforada de 10
ml es de ± 0,020 ml).

6.4 Calculo general.

Principios estadísticos.

1. Clasificación de los errores sistemáticos y aleatorios.

2. Precisión y exactitud.
3. Cifras significativas y redondeo de datos.