Termo dinámica

Leonardo C Pacheco-Londoño

Temperatura es una medida del movimiento a nivel molecular.

Temperatura es una medida de la energía cinética de las moléculas

1 Translacional, rotacional y vibracional

𝐸𝑐 = 𝑚𝑣 2
2
 TA TB
Q

140
Calor
120 TA
TB
100

80
T / C

60

40
Ley Cero

20

-20

-40
0 50 100 150
Tiempo / s
 Mol
1 docena: 12
1 decena: 10
1 centena: 100
1 Mol : 6.023x1023 6,023E23, 602´000,000´000,000,000´000,000

Wikipedia: El mol (símbolo: mol) es la unidad con que se mide la cantidad de

sustancia, una de las siete magnitudes físicas fundamentales del Sistema
Internacional de Unidades.

El número de unidades elementales —átomos, moléculas, iones, fotones,

electrones, radicales u otras partículas o grupos específicos de estas—
existentes en un mol de sustancia es, por definición, una constante que no
depende del material ni del tipo de partícula considerado. Esta cantidad es
llamada número de Avogadro (NA)3​ y equivale a:

1 Mol : 6.023x1023
 Masa y Peso Atómico
1mol H 1mol O

Masa atómica es el peso en gramos de un mol de átomos x elemento.

Peso atómico es el promedio ponderado de las masas atómicas de los isotopos del elemento
 Z=#p+#N
e-

N + neutrino
1p+
0n
IUMA  1g/mol
1𝐻

Masa p+  2000 masa e-

Masa N  2000 masa e-

e-
e-

1p+
1p+
2n 3𝐻
1n
2𝐻
 e- e- e-

+
1p+ 1p+ 1p+
1n 2n 2n
2𝐻
3𝐻 3𝐻

1n +
energia
 12𝐶 13𝐶 14
𝐶
99,8% 0,17% 0,03%

99,8
12 ∗ = 11,976 𝑃𝐴 = 11,976 + 0,0221 + 0,0042 = 12,0023
100

0,17
13 ∗ = 0,0221
100

0,03
14 ∗ = 0,0042
100
 𝐹 𝑚∗𝑔 𝑑∗𝑉∗𝑔 𝑑∗𝑔∗𝐴∗𝑕
𝑃= = = = = 𝑑 ∗ 𝑔 ∗ 𝑕 = 𝑑 ∗ 𝑔 ∗ 𝑕0 − 𝐻𝑚 = 𝑑 ∗ 𝑔 ∗ 𝑕0 − 𝑑 ∗ 𝑔 ∗ 𝐻𝑚 = 𝑃𝐴 − 𝑑 ∗ 𝑔 ∗ 𝐻𝑚
𝐴 𝐴 𝐴 𝐴

h0 h
1 Kg
𝐹 Hm
𝑃= 1 Kg
𝐴𝑟𝑒𝑎

𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑃𝑖 𝑉𝑖
=
𝑇𝑓 𝑇𝑖

La temperatura es una medida del movimiento a nivel molécula, o es una medida

de la energía cinética de las moléculas o átomos
 Temperatura
Es una medida del movimiento a nivel molecular
O
Es una medida de la energía cinética de las molecular

traslacional rotacional y vibracional

patm

P vapor
1.Una gas ocupa un volumen de 2L y se encuentra a 300 C y 2 Atm calcule el
numero de moles
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑃𝑉 2𝐴𝑡𝑚 ∗ 2𝐿
𝑛= = = 0.085𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0.082𝐴𝑡𝑚 ∗ 𝐿
∗ 300 + 273 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

J=N*m= Pa*m3 R = 8,314 J/molK

𝑃𝑓 ∗ 𝑉𝑓 𝑃𝑖 ∗ 𝑉𝑖
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 =
𝑇𝑓 𝑇𝑖

𝑃𝑖 ∗ 𝑉𝑖 = 𝑛𝑅 ∗ 𝑇𝑖 𝑃𝑓 ∗ 𝑉𝑓 = 𝑛𝑅 ∗ 𝑇𝑓

𝑃𝑖𝑉𝑖 𝑃𝑓𝑉𝑓
𝑛𝑅 = 𝑛𝑅 = 𝑃𝑓𝑉𝑓 𝑃𝑖𝑉𝑖
𝑇𝑖 𝑇𝑓 =
𝑛𝑓𝑇𝑓 𝑛𝑖𝑇𝑖
2. Una masa de gas dada ocupa 38 mL a 20 °C. Si su presión se mantiene constante,
¿cuál es el volumen que ocupa a una temperatura de 45 °C

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑇𝑓 𝑇𝑖
= Vi=38 mL, Ti=20oC
𝑉𝑓 𝑉𝑖
𝑃𝑖𝑉𝑖 = 𝑛𝑅𝑇𝑖

𝑃𝑖 𝑇𝑖 𝑇𝑓
= 𝑉𝑓 = 𝑉𝑖
𝑛𝑅 𝑉𝑖 𝑇𝑖

𝑃𝑓𝑉𝑓 = 𝑛𝑅𝑇𝑓
45+273 𝐾
𝑉𝑓 = (20+273)𝐾 38mL=41,24mL
Vf=?, Tf=45oC
𝑃𝑓 𝑇𝑓
=
𝑛𝑅 𝑉𝑓

𝑃𝑓𝑉𝑓 𝑃𝑖𝑉𝑖
=
𝑇𝑓 𝑇𝑖
𝑃𝑓 𝑃𝑖
= 𝑇𝑓 𝑇𝑖
𝑇𝑓 𝑇𝑖 =
𝑉𝑓 𝑉𝑖

𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑃𝑖 𝑉𝑖
=
𝑇𝑓 𝑇𝑖
1. La masa de un gas ocupa un volumen de 4.00 m3 a 758 mmHg. Calcúlese su
volumen a 635 mmHg, si la temperatura permanece constante

Vi=4 m3,
Pi=758mmHg

𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑃𝑖 𝑉𝑖
= =
𝑇𝑓 𝑇𝑖

Vf=? m3, Pf=635mmHg

𝑃𝑖 𝑉𝑖 4𝑚3 ∗ 758𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑉𝑓 = = = 4.77𝑚3
𝑃𝑓 635𝑚𝑚𝐻𝑔
 3. En un día en que la presión atmosférica es de 75.83 cmHg, un manómetro de un tanque
para gas marca la lectura de la presión de 258.5 cmHg. ¿Cuál es la presión absoluta (en
atmósferas y en kPa) del gas dentro del tanque?
1 Atm=760 mmHg=76cmHg
𝑃 =𝑑∗𝑔∗𝑕
1Atm=1.01x105 Pa
75.83 cm Hg

P=75.83cmHg+258.5cmHg 258.5 cmHg

334,33 cmHg
4. Un tanque que contiene un gas ideal se sella a 20 °C y a una presión de 1.00 atm. ¿Cuál
será la presión (en kPa y mmHg) en el tanque, si la temperatura disminuye a –35 °C?

𝑃𝑓 𝑃𝑖 𝑃𝑖𝑇𝑓 1𝑎𝑡𝑚 ∗ −35 + 273,15 𝐾

= 𝑃𝑓 = =
𝑇𝑓 𝑇𝑖 𝑇𝑖 20 + 273,15 𝐾
5. Dados 1000 mL de helio a 15 °C y 763 mmHg, determínese su volumen a – 6 °C y 420
mmHg.
6. Un tubo cerrado de 30 mL, contiene 0.25 g de vapor de agua (M = 18 kg/kmol) a una
temperatura de 340 °C. Suponiendo que es un gas ideal, ¿cuál es su presión?
 Presiones Parcial
𝑃𝑇 = 𝑃1 + 𝑃2 + ⋯ + 𝑃𝑛
𝑃𝑎 = 𝑥𝑎 𝑃𝑇
a b

𝑃𝑏 = 𝑥𝑏 𝑃𝑇
𝑛𝑎
𝑥𝑎 =
𝑛𝑎 + 𝑛𝑏
𝑛𝑏
𝑥𝑏 =
𝑛𝑎 + 𝑛𝑏
𝑥𝑎 + 𝑥𝑏 = 1
1. Una mezcla de gases contiene 4,46 mol de neón (Ne), 0,74 mol de argón (Ar), y 2,15
mol de xenón (Xe). Determine las presiones parciales de los gases si la presión total es
de 2,00 atm a cierta temperatura
𝑛𝑁𝑒 4.46 4.46
𝑥𝑁𝑒 = = = = 0.6
𝑛𝑁𝑒 + 𝑛𝐴𝑟 + 𝑛𝑋𝑒 4.46 + 0.74 + 2.15 7.35
𝑛𝐴𝑟 0.74
𝑥𝐴𝑟 = = = 0.1
𝑛𝑁𝑒 + 𝑛𝐴𝑟 + 𝑛𝑋𝑒 4.46 + 0.74 + 2.15

𝑛𝑋𝑒 2.15
𝑥𝑋𝑒 = = = 0.3
𝑛𝑁𝑒 + 𝑛𝐴𝑟 + 𝑛𝑋𝑒 4.46 + 0.74 + 2.15

𝑃𝑁𝑒 = 𝑥𝑁𝑒 𝑃𝑡 = 0.6 ∗ 2𝑎𝑡𝑚 = 1.2𝑎𝑡𝑚

𝑃𝐴𝑟 = 𝑥𝐴𝑟 𝑃𝑡 = 0.1 ∗ 2𝑎𝑡𝑚 = 0.2𝑎𝑡𝑚

𝑃𝐴𝑟 = 𝑥𝑋𝑒 𝑃𝑡 = 0.3 ∗ 2𝑎𝑡𝑚 = 0.6𝑎𝑡𝑚

 1 ley de la termodinamica
Energía
Interna
∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾
Calor Trabajo

𝑄 = 𝑛𝐶𝑥 𝑑𝑇 𝑊 = −𝑝𝑑𝑉

Contiene 1 función de estado y 2 funciones de

trayectoria
función de estado: Es una función que depende del estado inicial y
final (=f-i)
función de trayectoria: Es una función que depende del camino
recorrido
 ∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾

UFinal
W

Q
W
Q
Q

U Inicial
W=F*d P=F/A
F=P*A
𝑾 = −𝒑𝒅𝑽 ≈ −𝒑∆𝑽
W=P*A*d=PV

Se realiza trabajo sobre el sistema

final

Vi
Vf
∆𝑉 = 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 = −
W=+
d
d
Sistema realiza el trabajo

∆𝑉 = 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 = +
Vi Vf inicial
W=-
Peso=mg
W=peso*d
 Capacidad calorífica
𝑸 = 𝒏𝑪𝒙 ∆𝑻

TA TB

140 140
120 120
TA TB TA TB
100 100
80 80

T / C
T / C

60 60
40 40
20 20
0 Metal 0
-20 -20 Madera
-40 -40
0 50 100 150 0 50 100 150
Tiempo / s Tiempo / s
 𝑸 = 𝒏𝑪𝒙 ∆𝑻

Cmetal=0,1
Cmadera=1
TA n=1mol TB
T=50-20=30

Q
2050

Qmetal=1*0,1*30=3
Qmadera=1*1*30=30
 Tipos de procesos
• ISOTERMICO (T=0, Tf=Ti)
• ISOBARICO (P=0, Pf=Pi)
• ISOCORICO (V=0, Vf=Vi)
• ADIABATICO (Q=0)
 ISOCORICO (V=0, Vf=Vi)
∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾 𝑄 = 𝑛𝐶𝑥 𝑑𝑇 𝑊 = −𝑝𝑑𝑉 ≈ −𝑝∆𝑉

𝑾=𝟎

∆𝑼 = 𝑸𝒗 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻 ∆𝑼 = 𝑸𝒗 𝑸

∆𝑼 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻
Temperatura es una medida de la energía cinética de las moléculas

𝑈 = 𝑈𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 + 𝑈𝑅𝑜𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 + 𝑈𝑉𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙

 3 moles de una gas ideal (He, Cv=5/2*R) sufre un cambio
isocorico desde una temperatura inicial de 20 C (20+273)a una
temperatura de 70  C (70+273), determine la energía interna, el
trabajo y el calor
𝑾=𝟎 R=0,082 atm*L/mol*K
R=8,314 J/mol*K

𝟓 𝑱
∆𝑼 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻 = 𝟑𝒎𝒐𝒍 ∗ ∗ 𝟖, 𝟑𝟏𝟒 𝟕𝟎 + 𝟐𝟕𝟑 − (𝟐𝟎 + 𝟐𝟕𝟑) K
𝟐 𝒎𝒐𝒍∗𝑲

∆𝑼 = 𝟐𝟎𝟕𝟖, 𝟓 𝒋
 ISOTERMICO (T=0, Tf=Ti)
∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾
∆𝑼 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻=0 𝑾 = −𝒑𝒅𝑽 ≈ −𝒑∆𝑽 = −𝐩(𝐯𝐟 − 𝐕𝐢)

𝟎=𝑸+𝑾 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, P = nRT/V

𝑸 = −𝑾 𝒅𝑽
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻
𝑽
𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑽𝒇
= 𝑃𝑓 𝑉𝑓 = 𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝒅𝑽
𝑇𝑓 𝑇𝑖 𝑾 = −𝒏𝑹𝑻
𝑽𝒊 𝑽
𝑉𝑓 𝑃𝑖
=
𝑉𝑖 𝑃𝑓
𝑽𝒇
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻𝐥𝐧
𝑷𝒊 𝑷𝒇 𝑽𝒊
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻𝐥𝐧 = 𝒏𝑹𝑻𝐥𝐧
𝑷𝒇 𝑷𝒊
 ISOBARICO (P=0, Pf=Pi)
∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾 𝑾 = −𝒑𝒅𝑽 = −𝒑∆𝑽

𝑸𝒑 = ∆𝑼 − 𝑾 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻 + 𝑷∆𝑽 ∆𝑼 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻

𝑸𝒑 = ∆𝑼 + 𝑷∆𝑽 = 𝑼𝒇 − 𝑼𝒊 + 𝑷𝑽𝒇 − 𝑷𝑽𝒊 = 𝑼𝒇 + 𝑷𝑽𝒇 −(𝑼𝒊 + 𝑷𝑽𝒊 ) = 𝑯𝒇 − 𝑯𝒊

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 Entalpia

𝑸𝒑 = ∆𝑯

∆𝑯 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻 + 𝑷∆𝑽 𝑃𝑉𝑓 = 𝑛𝑅𝑇𝑓 , 𝑃𝑉𝑖 = 𝑛𝑅𝑇𝑖

𝑃𝑉𝑓 − 𝑃𝑉𝑖 = 𝑛𝑅𝑇𝑓 − 𝑛𝑅𝑇𝑖
∆𝑯 = 𝐧𝑪𝒗 ∆𝑻 + 𝒏𝑹∆𝑻
𝑃∆𝑉 = 𝑛𝑅∆𝑇
∆𝑯 = 𝐧 𝑪𝒗 + 𝑹 ∆𝑻
𝑪𝒑 = 𝑪𝒗 + 𝑹
∆𝑯 = 𝐧𝑪𝒑 ∆𝑻
 ADIABATICO (Q=0)
∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝐧𝑪𝒗 𝒅𝑻 = −𝒑𝒅𝑽 𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑉
𝒅𝑽 𝒅𝑻 𝒅𝑽
𝐧𝑪𝒗 𝒅𝑻 = −𝒏𝑹𝑻 𝑪𝒗 = −𝑹
𝑽 𝑻 𝑽
𝑻𝒇
𝒅𝑻 𝑹 𝑽𝒇 𝒅𝑽
𝑻𝒇 𝑹 𝑽𝒇
=− 𝒍𝒏 = − 𝒍𝒏
𝑻𝒊 𝑻 𝑪𝒗 𝑽𝒊 𝑽 𝑻𝒊 𝑪𝒗 𝑽𝒊
𝑹
𝑻𝒇 𝑽𝒊 𝑪𝒗 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑃𝑖 𝑉𝑖
=
𝑇𝑓 𝑃𝑓 𝑉𝑓
=
= 𝑇𝑓 𝑇𝑖 𝑇𝑖 𝑃𝑖 𝑉𝑖
𝑻𝒊 𝑽𝒇
 𝑹
𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑽𝒊 𝑪𝒗 𝑹
= 𝑻𝒇 𝑽𝒊 𝑪𝒗
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑽𝒇 =
𝑹
𝑻𝒊 𝑽𝒇
𝟏
𝑃𝑓 𝑽𝒊 𝑪𝒗 𝑽𝒊
= 𝑪𝒑 − 𝑪𝒗 𝑪𝒑
𝑃𝑖 𝑽𝒇 𝑽𝒇 𝑹
= = −𝟏= 𝜸−𝟏
𝑪𝒗 𝑪𝒗 𝑪𝒗

𝑹
𝑃𝑓 𝑽𝒊 𝑪𝒗 +𝟏 𝜸−𝟏
= 𝑻𝒇 𝑽𝒊
𝑃𝑖 𝑽𝒇 =
𝑹 𝑹 + 𝑪𝒗 𝑪𝒑
𝑻𝒊 𝑽𝒇
+𝟏= = =𝜸
𝑪𝒗 𝑪𝒗 𝑪𝒗

𝜸
𝑃𝑓 𝑽𝒊
=
𝑃𝑖 𝑽𝒇
 𝜸
adiabático
𝑃𝑓 𝑽𝒊
=  Es diferente para cada gas
𝑃𝑖 𝑽𝒇

𝟏
𝑃𝑓 𝑽𝒊
isotérmico =
𝑃𝑖 𝑽𝒇
Una gas a 10 atm presión y 1 L se expande (He,
Cv=5/2*R ) hasta una presión de 1 atm en un proceso
a) isotérmico b)adiabatico, Determine la volumen final
final 𝟏
𝑃𝑓 𝑽𝒊
= 𝑃𝑖 10𝑎𝑡𝑚
isotérmico 𝑃𝑖 𝑽𝒇 𝑉𝑓 = 𝑉𝑖 = 1𝐿 ∗ = 10𝐿
𝑃𝑓 1𝑎𝑡𝑚

𝜸 5
𝑃𝑓 𝑽𝒊 𝑃𝑖
1/𝛾
10𝑎𝑡𝑚 7
adiabático = 𝑉𝑓 = 𝑉𝑖 = 1𝐿 ∗ = 5,17𝐿
𝑃𝑖 𝑽𝒇 𝑃𝑓 1𝑎𝑡𝑚

5 7
𝑪𝒑 𝑪𝒗 + 𝑅 2 𝑅 + 𝑅 2 𝑅 7
𝜸= = = = =
𝑪𝒗 𝑪𝒗 5 5 5
2 𝑅 2 𝑅
 Vf= 10 L
a) isotérmico Vf
Vi

Vf=5,17
b)adiabatic L
Vi Vf
 Teorema de equipartición de energía
𝑈 = 𝑈𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 + 𝑈𝑅𝑜𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 + 𝑈𝑉𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙
1 partcion = ½ RT Numero Particiones = # grado de libertad= # G= 3*N
# Vibraciones =#V
N=numero de átomos de la molécula
Tres translaciones #V=3*N-3-2 moléculas lineales
Tres rotaciones para moléculas no lineales #V=3*N - 5
Dos rotaciones para moléculas lineales
El resto # G son vibraciones #V=3*N-3-3 moléculas no lineales
#V= 3*N - 6
Hallar el Cv para moléculas diatómicas (N2, O2, NO, CO, ….) #V=3*N - 5=3*2-5=1
Las vibraciones se multiplican por 2
𝑈 = 3 ∗ 1/2𝑅𝑇 +2* 1/2𝑅𝑇 + 1*2* 1/2𝑅𝑇 =7 1/2𝑅𝑇 𝑑𝑈
𝐶𝑣 =
U= 7/2𝑅𝑇 9 𝑑𝑇
7 9 𝑅 9
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 = 2 𝑅 + 𝑅=2 𝑅 𝛾= 2 =
𝐶𝑣 = 7/2𝑅 7 7
𝑅
2
 Hallar el Cv para moléculas triatómica lineal ( CO2, O3, NO2….)
O=C=O
#V=3*N - 5 = 3*3 - 5 = 4

𝑈 = 3 ∗ 1/2𝑅𝑇 + 2* 1/2𝑅𝑇 + 4*2* 1/2𝑅𝑇 = 13 1/2𝑅𝑇

13 15
U= 13/2𝑅𝑇 𝐶𝑣 = 13/2𝑅 𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 = 𝑅 + 𝑅= 2 𝑅
2

15
𝑅 15
𝛾= 2 =
13 13
𝑅
2
 Hallar el Cv para moléculas triatómica no lineal ( H2O, H2S, ….)

#V=3*N - 6 = 3*3 - 6 = 3

𝑈 = 3 ∗ 1/2𝑅𝑇 + 3* 1/2𝑅𝑇 + 3*2* 1/2𝑅𝑇 = 12 1/2𝑅𝑇

U= 6𝑅𝑇 𝐶𝑣 = 6𝑅 𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 = 6𝑅 + 𝑅=7𝑅

7𝑅 7
𝛾= =
6𝑅 6

Hallar el Cv para gases mono atómico ( He, Ne, Ar ….)