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Desarrollo de cuero bioaceptable utilizando bagazo

Naisini Ariram, Balaraman Madhan – India – 2019


Resumen
El cuero se usa ampliamente en la producción de diversos accesorios de estilo de vida, como zapatos,
bolsos, prendas de vestir, tapicería y otros productos. Los desechos de cuero generados por las
unidades de fabricación de cuero y después del uso previsto de los productos de cuero conducen a la
acumulación de desechos sólidos de cuero. Los estudios sobre cómo hacer que el cuero sea fácil de
desechar es una investigación prioritaria. Un proceso único preparado para el desarrollo del sistema de
curtido y el cuero, que sería manejable para una fácil eliminación (degradación bajo ciertas
condiciones ambientales) después del uso previsto del producto es una necesidad importante. En este
trabajo actual, Gramineae Saccharum officinarum L. (Bagazo de caña de azúcar), un subproducto de la
industria de la caña de azúcar, se utiliza como agente de curtido después de convertir el contenido de
celulosa y hemicelulosa en polisacáridos de dialdehído del bagazo hidrolizado (DAPB) mediante el
proceso de oxidación. Cuero de pieles de cabra después del proceso de precurtido convencional
(remojo a desramado), curtido por los polisacáridos de dialdehído desarrollados. El cuero desarrollado
proporcionó resistencia a la degradación de la colagenasa, que refleja la eficacia del curtido de los
polisacáridos de dialdehído. Además, el cuero curtido también proporcionó una resistencia mecánica
razonable. Se observó que las pieles hechas de polisacáridos de dialdehído tenían propiedades
comparables a las pieles curtidas con cromo convencionales. A partir de la solución de bagazo
hidrolizado, se aíslan las cepas fúngicas y se evalúa la degradación del cuero curtido de los
polisacáridos de dialdehído de la corteza, donde se pusieron como control las pieles delimitadas (sin
curtir), curtidas con cromo y con curtido vegetal. En comparación con la piel delimitada (sin curtir), el
sistema de curtido recientemente desarrollado mostró una resistencia significativa a la degradación.
Sin embargo, en comparación con las pieles curtidas con cromo y vegetales, el cuero curtido con
polisacáridos de dialdehído mostró una mejor biodegradación. El sistema de curtido de bagazo
desarrollado allana el camino para un enfoque de cuna a cuna en la creación de una economía circular
y un desarrollo sostenible en la fabricación de cuero.
l. Introducción
En el escenario actual, se genera una gran cantidad de desechos en diferentes formas, como sólidos,
líquidos y gaseosos, de diferentes sectores industriales, lo que obliga a los investigadores a desarrollar
y producir productos y procesos amigables con el medio ambiente para evitar la contaminación. Entre
varias industrias, la industria del cuero genera inmensos desechos sólidos, líquidos y gaseosos
(Ozgunay et al. 2007) y, por otro lado, el cuero no puede verse comprometido con el material sintético
debido a sus propiedades únicas (Kanagaraj et al. 2015) y también juega un papel importante. papel
considerable en el crecimiento inclusivo de las economías en desarrollo.
La fabricación de cuero implica cuatro pasos significativos, a saber, precurtido, curtido, postcurtido y
acabado. El proceso de curtido intenta introducir cambios en la propiedad, a saber, la estabilidad
enzimática y térmica de la matriz de colágeno en la piel / piel mediante el uso de agentes de curtido
principalmente, sulfato de cromo básico (BCS) (Rosu, L. et al.2018). A nivel mundial, el 90% de las
pieles se curten con BCS debido a su alta estabilidad al calor húmedo, lo que resulta en una
temperatura de contracción de más de aproximadamente 11 ° C y ha ganado importancia en la
fabricación de cuero desde su descubrimiento por el Prof. Knap en 1858 (Covington , 2009). Aunque
el proceso convencional produce cuero de alta calidad, por el contrario genera una cantidad masiva de
desechos sólidos y líquidos debido a la baja absorción de cromo (Aravindhan et al. 2004). Para evitar
problemas asociados con el curtido al cromo, Madhan (Madhan et al. 2001a y 2001b) y sus
compañeros de trabajo (Sundarrajan et al. 2003, Aravindhan et al. 2015) han desarrollado una serie de
sistemas de curtido alternativos.
Se realizan continuos esfuerzos de investigación para reducir los desechos sólidos, líquidos y gaseosos
generados por la fabricación del cuero. Entre los desechos, se ha realizado muy poco trabajo en el
manejo de desechos de corte / corte de cuero generados a partir de unidades de fabricación de cuero y
desechos producidos después del uso de productos de cuero. Y estos desechos sólidos de cuero se
desechan comúnmente en los lugares abiertos (o) en el vertedero, y son difíciles de biodegradación
(Dhayalan et al. 2007), lo que resulta en una acumulación masiva de desechos sólidos. Además, estos
desechos sólidos de cuero por lo general tardan más de 100 años en biodegradarse, como resultado del
curtido inorgánico, realizado durante el proceso del cuero, lo cual es una razón importante para que los
desechos sólidos conduzcan al desequilibrio ecológico (Stefan et al. 2012). Por lo tanto, existe la
necesidad de un enfoque más nuevo para curtir las pieles y cueros en cuero, para que el cuero más
verde cumpla su propósito como producto y sea susceptible a la biodegradación después de su vida
como producto.
Según la definición clásica de curtido, es el proceso de conversión de una piel y piel putrescible en una
forma de cuero no putrescible (Joseph y Nithya, 2009). El cuero biodegradable es contrario a la
definición de curtido. La necesidad actual de un entorno sostenible exige que los procesos de curtido
se redefinan para adaptarse al enfoque de la cuna a la cuna. ¡La elección del agente de curtido es
crítica! para el desarrollo de cuero bioaceptable, que se refiere al cuero que debe cumplir su propósito
cuando se usa como producto, y después de su vida útil, debe ser fácilmente asimilable en ciertas
condiciones ambientales.
Se sabe que los dialdehídos son efectivos para los procesos de curtido. Se han llevado a cabo varios
intentos de investigación en el uso de dialdehído como agente de curtido de diferentes polisacáridos
como la carboximetilcelulosa (Ding et al.2019), almidón de maíz (Ozkan et al.2019) y alginato de
sodio, goma de tara, almidón y ciclodextrina ( Ding et al.2018) como reemplazo del sistema
convencional de curtido al cromo. Pero ninguno de estos intentos ha abordado la biodegradación del
cuero curtido con dialdehído.
El presente estudio se centra en el desarrollo de un agente de curtido de dialdehído de Gramineae
Saccharum officinarum L. (bagazo de caña de azúcar) como un sistema de curtido alternativo más
limpio adecuado para la fabricación de diferentes tipos de cuero. Además, también allana el camino
para una mejor biodegradación después del uso sangrado del cuero.
La caña de azúcar es uno de los cultivos cruciales en las regiones subtropicales y tropicales, y se
estima que se recolectan alrededor de 280 kg de subproductos de bagazo de caña de azúcar por cada
tonelada de caña procesada (Ahmed et al.2018). El constituyente del bagazo en peso seco es 43.6% de
celulosa, 33.8% de hemicelulosa, 18.1% de lignina, 2.3% de cenizas y 0.8% de cera (Laopaiboon et al.
2010). Las fibras de celulosa son abundantes biopolímeros naturales formados por D-glucosa aliada
por enlaces beta 1,4 glicosilo, altamente biocompatibles y biodegradables y, por hidrólisis, generan
moléculas de glucosa (Wang et al.2011, Nie et al.2018). Y también, la biomasa lignocelulósica es un
sustituto significativo en muchas industrias debido a su renovabilidad, degradabilidad, abundancia y
bajo costo (Tao et al.2019). Para hidrolizar la celulosa en el bagazo de caña de azúcar, se usan H2SO4
y HCl (Laopaiboon et al. 2010).
En este estudio actual, la celulosa y la hemicelulosa se extrajeron a través de la hidrólisis del bagazo
de la caña de azúcar y se oxidaron usando meta periodato de sodio para producir polisacárido de
dialdehído y demandarlos como agente de curtido. Las pieles hechas con el agente de curtido
desarrollado, el polisacárido de dialdehído (DAPB), se prueban aún más por sus propiedades de cuero
y características de bioaceptación para crear un modelo para una economía circular en cuero y
productos de cuero.
2. Materiales y métodos
El metaperyodato de sodio, el alcohol butílico terciario y otros productos químicos de laboratorio se
adquirieron de SRL Chemicals, India. Los productos químicos utilizados para el proceso del cuero son
de grado comercial. Las pieles de cabra húmedas y saladas se obtuvieron del mercado local en
Chennai. El bagazo de caña de azúcar, recogido en el mercado local, Chennai, India.
2.1. Preparación de bagazo en polvo.
El bagazo de la caña de azúcar recolectado en el mercado local se limpia, seca, tritura y tamiza para
adquirir el bagazo molido homogeneizado. El bagazo molido empacado y mantenido a temperatura
ambiente para su uso posterior. El contenido de humedad del bagazo molido se determinó utilizando el
método estándar (SLC (l 13) 1996).
2.2. Hidrólisis de bagazo en polvo.
Se usó hidróxido de amonio para descomponer el contenido de lignina presente en el bagazo de la
caña de azúcar (Laopaiboon et al. 201 O). Extracción acuosa sólido-líquido convencional (1: 15 p / v)
llevada a temperatura ambiente usando hidróxido de amonio al 1-5% (NH4OH) durante 1 a 5 horas
bajo agitación continua. La solución de bagazo tratada se filtró y el filtrado se dejó reaccionar con
hidróxido de sodio al 0,5% (NaOH) en presencia de 20 ml de agua para extraer el contenido de
celulosa y hemicelulosas a 60-100 ºC durante 1-5 horas. La solución hidrolizada se tamiza
adicionalmente usando papel de filtro de alta calidad, y el porcentaje de hidrólisis se determinó usando
el contenido sólido total de la solución filtrada, y el contenido global de carbohidratos de la solución
hidrolizada se determinó usando el ensayo estándar de ácido fenólico • sulfúrico (Dubois et al. al.
1956).
2.3. Oxidación de la solución hidrolizada.
La solución hidrolizada se oxidó usando meta-peryodato de sodio (SRL Chemicals). La reacción
transcurre durante la noche a temperatura ambiente bajo agitación, donde el vaso de precipitados se
envuelve con papel de aluminio. A la solución oxidada, se añadió alcohol butílico terciario (1: 3) en
una proporción de 1: 3 para separar el polisacárido de dialdehído del bagazo hidrolizado (DAPB), de
la solución oxidada (Kanth et al. 2009), que se seca y almacena para uso posterior.
2.4. Caracterización de solución hidrolizada y DAPB
La solución hidrolizada de bagazo y DAPB se caracterizó en base a las siguientes técnicas.
2.4.1. Caracterización de FTIR
Se llevaron a cabo estudios de espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) para el
polvo de bagazo, la solución de bagazo hidrolizado y el polvo oxidado usando el espectrofotómetro
FTIR (JASCO FT / IR - 4700 Spectrometer, Japón). Todos los espectros registrados por modo de
absorción con el detector a 4 cm de resolución y un rango de longitud de onda de 4000-400 crrr.
2.4.2. Análisis del tamaño de partícula del producto oxidado.
La distribución del tamaño de partícula de la solución hidrolizada y el producto oxidado DAPB se
determinó usando un método de dispersión de luz dinámica (DLS). El tamaño de partícula de la
solución hidrolizada y el producto oxidado se determinó dispersando la muestra en agua y se midió
usando un Zeta Sizer 3000 HSA Nano ZS (Instrumento Malvem) que llevaba un láser He-Ne (t, = 633
nm) a 25 ºC.
2.4.3. MALDI para la determinación del peso molecular
La desorción láser asistida por matriz / tiempo de ionización de espectrometría de masas de vuelo
(MALDI-TOF-MS) (Modelo: Bruker micro flex. LRF, y Software: Flexcontrol Microflex) se utiliza
para determinar el peso molecular del producto oxidado DAPB, donde a- Ácido ciano-4-
hidroxicinámico (CHCA) utilizado como matriz. La muestra y la matriz se mezclaron en una
proporción de 1: 1. La muestra mezclada colocada en la placa MALDI y la placa se introdujeron en el
espectrómetro.
2.4.4. Determinación del contenido de aldehído en DAPB
El contenido de aldehído del producto oxidado DAPB se determinó utilizando el método del
hidrocloruro de hidroxilamina (Hoglund E, 2015, Madivoli et al.2019 y Ding et al.2019) donde el
control es polvo de bagazo no tratado. La determinación del contenido de aldehído del producto
oxidado se realizó en un triplete.
2.4.5. Ensayo de estabilidad colagenolítica de RTT tratada con DAPB
Se recogió el tendón de la cola de rata (RTT) de colas albinas masculinas de 6 meses, se burló y se
lavó con cloruro de sodio al 0,9% utilizado para el ensayo colagenolítico según el procedimiento
presentado en Madhan et al. 2007. RTT se trata con diferentes concentraciones de DAPB a saber, 2%,
4%, 6%, 8% y 10% durante 24 horas. El control RTT (sin DAPB) y las fibras RTT tratadas con DAPB
se trataron adicionalmente con colagenasa (Tipo IA) de Clostridium histolyticum. El tratamiento con
colagenasa de fibras RTT se había llevado a cabo en una solución tampón de colagenasa, en la que la
solución de CaCb 0,04 M estaba tamponada a pH 7,2 con Tris-HCl 0,05 M. La proporción de fibra de
colágeno y colagenasa se mantuvo a 50: 1. Las muestras experimentales y de control se incubaron a 37
ºC durante 24 horas. La escisión colagenolítica del control y las fibras de colágeno RTT tratadas con
DAPB se monitorizaron mediante la descarga de hidroxiprolina soluble a partir de fibras de colágeno
insolubles. Las muestras se centrifugan a 10.000 rpm durante 10 minutos para recoger el sobrenadante.
Un volumen conocido de colágeno hidrolizado (sobrenadante) se sometió adicionalmente a hidrólisis
con HCl 6 N en tubos de hidrólisis sellados a 110 ºC durante 16 h. Las muestras hidrolizadas se
secaron en un plato de porcelana para eliminar el exceso de ácido, usando un baño de agua caliente.
Las muestras secas se prepararon hasta un volumen conocido para determinar la cantidad (%) de
hidroxiprolina presente en las muestras, utilizando el método estándar (Woessner 1961). La
hidroxiprolina, un aminoácido único presente en el colágeno, es un marcador útil para determinar la
cantidad de colágeno en una muestra dada. La hidroxiprolina presente en la muestra se determina
mediante la descarga de hidroxiprolina de la muestra hidrolizada. Además, la muestra liberada se
oxida con cloramina-T para producir ácido pirrol-z-carboxílico, luego el exceso de cloramina T se
detiene con ácido perclórico y se convierte en complejos compuestos con p •
dimetilaminobenzaldehído (PDAB) para la formación de color. El compuesto coloreado proporciona
la máxima absorbancia a 557 nm.
2.5. Proceso de curtido y post curtido
Las pieles de cabra con sal húmeda se procesaron usando pasos de proceso convencionales tales como
remojo, encalado / desenredado (depilación y apertura de fibra) y desdelmaración (eliminación de cal).
Las pieles de cabra delimitadas después del pretratamiento se sometieron adicionalmente a
experimentos de curtido con agentes de curtido. DAPB es completamente soluble en agua, y el agua
actúa como un medio para transferir el DAPB a la matriz de la piel. La piel delimitada se trató con
ácido fórmico para ajustar el pH y se curtió usando una concentración variable de DAPB, a saber, 6%,
8%, 10% y 12% (% basado en el peso de la piel delimitada, el mismo en lo sucesivo) durante 3 horas.
La formulación del proceso para el curtido se presenta en la Tabla I. Después de la penetración
completa del DAPB en la matriz, los cueros curtidos DAPB se apilaron durante la noche. La próxima
vez, el cuero curtido se sometió a un proceso posterior al curtido para mejorar la sensación, las
características de suavidad del cuero curtido y la formulación del proceso para el post curtido
presentado en la Tabla 11. Las muestras no curtidas, curtidas con cromo y curtidas con verduras se han
establecido como controles, donde el curtido es un control negativo y el cromo, y las muestras de
curtido vegetal son control positivo.
Tabla I. Diseño experimental de procesos de bronceado DAPB. El% de oferta química se basa en el peso
de la piel de cabra delimitado
Proceso Productos quimicos % Duración Observaciones
Ajuste de pH Ácido fórmico 0.003 30 minutos  
Curtido DAPB *X 3 horas  
Ajuste de pH Carbonato de sodio 0.002 30 minutos Apilado para O / N
* X: 6%, 8%, 10% y 12% DAPB para experimentos de prueba de bronceado.
O / N - Durante la noche
Tabla II. Proceso de formulación de la preparación de la corteza para cueros experimentales.
Productos
Proceso % Observaciones
quimicos
Mojada 100 10  
16
Recubrimiento y 60 Verificación de
3
engrase 60 penetración de tinte
12
Fijación 0.5 3*10 + 30 pH para ser 3.5-4
Lavado 100 10  

2.6. Caracterización del cuero curtido DAPB


Las muestras de cuero para prendas curtidas y post curtidas DAPB probaron sus características físicas
y estructurales con base en las siguientes técnicas.
2.6.1. Medición de la estabilidad hidrotérmica de cueros.
La temperatura de contracción de la muestra de cuero se midió para determinar la estabilidad
hidrotérmica del cuero (BIS, 1971). La estabilidad hidrotérmica del cuero se determinó en función de
la temperatura de contracción de la muestra (BIS, 1971), donde se mide utilizando el medidor de
contracción Theis (SATRA, Inglaterra) (McLaughlin y Theis, 1945). La temperatura a la cual la
muestra de fibra o cuero de colágeno comienza a contraerse a 113º de su longitud inicial indicada
como la temperatura de contracción de la muestra.
2.6.2. Propiedades organolépticas del cuero curtido.
Las pieles de la corteza se evaluaron para propiedades adicionales tales como la suavidad, suavidad,
plenitud, resistencia y apariencia general del grano clasificadas en una escala de 0-10 puntos, mediante
la técnica de evaluación visual y manual, donde un valor más alto indica mejores características. Tres
expertos en tecnología del cuero de la división de procesamiento de cuero del Instituto Central de
Investigación del Cuero (CLRI), Chennai, India, calificaron las pieles de forma independiente, y se
determina una calificación promedio.
2.6.3. Propiedades de resistencia del cuero curtido.
Se llevaron a cabo experimentos de pruebas físicas para el control y cueros experimentales obtenidos
según el procedimiento de muestreo adecuado. Las muestras se acondicionaron durante 48 horas a 20
± 2 ° C y 65 ± 2% de humedad relativa. Se evaluaron las pieles de la corteza para determinar la
resistencia a la tracción y al desgarro en el Centro de Análisis, Pruebas, Evaluación e Informes
(CATERS según los métodos estándar IUP6, IUP8 e IUP9) (((IUP6), 2000), ((IUPS), 2000), ((IUP9),
1996))).
2.7. Experimentos de biodegradación del cuero
A partir de la solución de bagazo hidrolizado (usando agua a temperatura ambiente), se aislaron
microorganismos para la biodegradación del cuero. Se aislaron cuatro cepas de hongos diferentes por
un método convencional. Los organismos aislados se inocularon en agar esterilizado de patata
dextrosa en placas de Petri esterilizadas y se incubaron a 35 ºC durante 72 horas. Las cepas fúngicas
cultivadas se caracterizaron luego por el método del azul de algodón con lactofenol (Leck, 1999).
Cuatro muestras diferentes, tales como piel delimitada (DP • sin curtir, control), curtido al cromo,
curtido vegetal y curtido DAPB, fueron sometidas a biodegradación utilizando las cepas aisladas,
mientras que el curtido al cromo y curtido vegetal obtenido de la industria del cuero se utilizó como
Un control positivo. El experimento se realizó inoculando 100 µl de cepa en caldo de dextrosa de
patata fresca, seguido de la adición del peso conocido de las muestras. La evaluación realizada para el
Jrd, 6º y 9º día, y la descarga de hidroxiprolina de la muestra confirmaron la degradación del cuero. El
contenido de hidroxiprolina se analizó en base al método estándar (Woessner, 1961).
3. Resultados y discusión
Además, el resultado del presente trabajo fue elaborado y discutido en detalle en la parte de resultados
y discusión.
3.1. Hidrólisis del bagazo.
Se observó que el contenido de humedad del bagazo molido era del 10%. El tratamiento con NH4OH
ha demostrado un efecto tremendo en la eliminación de lignina del bagazo de caña de azúcar. La
concentración de lignina en la fracción soluble después de la extracción fue del 33,5% usando NH4OH
al 5% bajo agitación continua durante 5 horas, lo que indica la eliminación de la lignina del bagazo. La
concentración de lignina es aproximadamente un 20,5% más que el control (sin tratamiento con
NH4OH). Por lo tanto, se usó 5% de NH4OH para la eliminación de lignina del bagazo de caña de
azúcar en todos los experimentos posteriores. Los compuestos sobrantes presentes en el filtrado de
bagazo se hidrolizaron utilizando NaOH al 0,5% a diferentes temperaturas de 60-100 ºC, y se observó
que el tiempo de reacción es directamente proporcional al grado de hidrólisis del bagazo. Sin embargo,
a 100 ºC, la concentración máxima de celulosa y hemicelulosas se obtuvo en el tiempo de reacción de
5 h. El objetivo final del proceso de hidrólisis es lograr el máximo rendimiento utilizando una baja
cantidad de productos químicos. Según el proceso llevado a cabo, el contenido sólido total y el
contenido de carbohidratos de la solución hidrolizada fue del 75% y del 63,77%.
3.2. Oxidación y determinación del contenido de aldehído.
La solución hidrolizada se oxidó usando meta-peryodato de sodio a temperatura ambiente bajo
agitación continua durante 24 horas, donde el vaso de precipitados se envolvió con papel de aluminio
para evitar la fotooxidación del meta-peryodato de sodio. En la reacción de oxidación bajo la presencia
de metaperiodato de sodio, el grupo hidroxilo en celulosa y hemicelulosa se convierte en el grupo
aldehído (Hoglund E, 2015), y el flujo del proceso se presenta en la Figura 1. Las modificaciones
químicas debido a la oxidación del peryodato dan como resultado la formación de dos grupos aldehído
por unidad de celulosa y hemicelulosa, por escisión específica del enlace C2-C3 del anillo de
glucopiranosido. (Varma y Kulkami 2002). Al producto oxidado, se agrega alcohol butílico terciario
en una proporción de 1: 3 (basado en volumen) para separar el DAPB de la solución oxidada, donde el
producto se precipita en presencia de alcohol. El producto se recoge por separado y el alcohol butílico
terciario usado se destila y se reutiliza para el siguiente proceso establecido para la precipitación. Para
eliminar el exceso de alcohol del producto, se secó al aire adicional a temperatura ambiente durante 6
h seguido de envasado y almacenamiento a temperatura ambiente. El porcentaje de rendimiento de
DAPB fue de 75-78% después del proceso de oxidación. La estructura y la cristalinidad de la celulosa
oxidada se ven alteradas por el proceso de oxidación, que afecta directamente sus propiedades
químicas y físicas (Varma, A.J., Et al.1995). El método del hidrocloruro de hidroxilamina se llevó a
cabo para determinar el contenido de aldehído en DAPB, donde se observa que el grado de oxidación,
es decir, el contenido de aldehído, en el producto es del 91. 78%.
Figura 1: Conversión de celulosa a DAPB

3.3. Estudios espectroscópicos del bagazo hidrolizado y DAPB


Los espectros de FTIR proporcionan un medio rápido para la caracterización de los grupos funcionales
de las moléculas extraídas de una fuente vegetal. Los espectros FTIR de bagazo en polvo (control),
bagazo hidrolizado y el producto DAPB oxidado se registraron a temperatura ambiente y se
presentaron en las Figuras 2 y 3. Los picos observados a 1000-1200 cm-1 para bagazo (control)
estaban relacionados con la celulosa y hemicelulosas (Nomanbhay, S. M, et al. 2013) contenido. Los
picos distintivos de la celulosa producida a 3300 cm-1 y 2900 cm-1, representa el estiramiento OH y el
estiramiento CH2 respectivamente (Binod, P., et al. 2012). Los picos a 1600 y 1510 cm-1 estaban
relacionados con la lignina en el bagazo nativo (Sun, J. X, et al. 2004). Las bandas en 1335, 1162 y
670 cm 'representan el anillo aromático de CO, el estiramiento asimétrico de COC de celulosa y
hemicelulosa, y el C-OH fuera de la flexión plana de celulosa, y el pico a 1732 cm-1 representa el
estiramiento no conjugado C = O de xilanos (Le Troedec, M., et al. 2008). El pico a 2885 cm-1 y 3300
cm-1 representa el estiramiento simétrico C-H y el cizallamiento de polisacáridos ligados a O-H
(Pereiera, P.H.F., et al. 2011). Los cambios en el grupo funcional en el polvo de bagazo conducen a la
desaparición del pico a 1600 y 1510 cm-1, lo que confirma la eliminación del contenido de lignina,
debido al tratamiento con NH4OH. La eliminación de la lignina de la muestra mejora la hidrólisis de
los derivados de celulosa y el tratamiento adicional realizado con NaOH. La hidrólisis de derivados de
celulosa en solución representada por la desaparición o los cambios estructurales de las bandas a 1335,
1162, 898 y 732 cm-1. La desaparición de estas bandas confirma aún más la hidrólisis del contenido
de derivados de celulosa, a partir del bagazo. A través del proceso de oxidación, el grupo hidroxilo
presente en la solución hidrolizada se convierte en grupo dialdehído, y la banda en 1733 crrr!
representan los grupos carbonilo (C = O), que establece la oxidación del grupo hidroxilo de celulosa a
dialdehído (0.1 M, reacción de 24 horas) (Kim, UJ, et al.2017), y el pico a 798 cm-1 representa el
hemiacetal formación (Thiangtham, S., et al.2019), que confirma aún más la formación de polisacárido
de dialdehído. El grupo de dialdehído recién formado actúa como un grupo funcional y participa en la
interacción entre los grupos amino del colágeno en la piel en escabeche y conduce a El curtido de la
matriz de la piel.
Figura 2: Espectros FTIR de bagazo antes y después de la hidrólisis
Figura 3: Espectros FTIR de DAPB

3.4. Tamaño de partícula y determinación del peso molecular de DAPB


El tamaño de partícula de la solución hidrolizada y el producto oxidado se determinó mediante la
técnica de dispersión dinámica de la luz. El tamaño de partícula de la solución hidrolizada y el
polisacárido de dialdehído (producto oxidado) se analizaron usando Zeta-sizer 3000HS a 25 ºC fue de
45,4 nm y 48,2 nm, y se representa en las Figuras 4 y 5. El tamaño de la solución hidrolizada revela
que el bagazo fue hidrolizado en presencia de hidróxido de amonio e hidróxido de sodio, lo que allana
el camino para producir el agente de curtido a través del proceso de oxidación. Además, el tamaño del
agente de curtido producido, DAPB, establece la posibilidad de una fácil difusión de los agentes de
curtido en la matriz de piel / piel durante el curtido.

Figura 4: Determinación del tamaño de partícula de la solución hidrolizada.


Figura 5: Determinación del tamaño de partícula de DAPB

El peso molecular del polisacárido de dialdehído es la característica suprema del agente de curtido. El
MALDI dio el espectro pelúcido de DAPB, que se muestra en la Figura 6. El pico primario se observa
a aproximadamente 500 Daltons, lo que indica la presencia de una unidad celulósica de trisacárido y
un pico menos intenso en fracciones de mayor peso molecular, que se debe a la presencia de unidades
celulósicas adicionales. La proporción de fracciones de mayor peso molecular disminuye
progresivamente, y la mayoría de la fracción se observa a alrededor de 500 daltons. Según la
definición clásica de taninos vegetales, las especies con un peso molecular que oscila entre 500 y
3.000 daltons se consideran efectivas para el curtido. La fracción molecular observada para DAPB
exhibe bien dentro de este rango y, por lo tanto, puede ser adecuado para difusión y reticulación con la
matriz de colágeno en piel / piel. La reticulación efectiva de los compuestos con proteínas requiere
compuestos de peso molecular razonable, ya que los compuestos de muy bajo peso molecular son
demasiado pequeños para la reticulación, mientras que los compuestos de muy alto peso molecular
enfrentarían problemas asociados con la solubilidad, la difusión y, por lo tanto, no son efectivos para
la reticulación. proteína (Liao, X., et al. 2004). Basado en el análisis MALDI-TOF, está claro que el
peso molecular de DAPB es adecuado para la reticulación y el curtido de la matriz de colágeno.
3.5. Estabilidad enzimática del curtido DAPB
Para determinar la capacidad de curtido de DAPB para resistir la degradación colagenolítica, las fibras
de colágeno RTT tratadas con DAPB se someten al tratamiento con colagenasa. El% de degradación
de las fibras de colágeno RTT tratadas con concentraciones variables de DAPB y RTT de control se
presenta en la Figura 7. Las fibras RTT tratadas con DAPB mostraron una menor degradación de
colágeno en comparación con la RTT de control (no tratada) en el ensayo de degradación
colagenolítica, que se realizó durante 24 horas Las fibras de colágeno RTT tratadas con DAPB al 6%
mostraron solo un 6,85% de degradación del colágeno, mientras que el control mostró una
degradación de aproximadamente el 42,81%. Los resultados también revelaron que la estabilidad del
colágeno aumentó con el aumento de la concentración del tratamiento DAPB de RTT, pero después
del 6% de DAPB, no se observó un aumento significativo en la estabilidad. La estabilización
colagenolítica podría haberse producido mediante la reticulación de las fibras de colágeno por DAPB.
Los aldehídos se establecen para formar reticulación con los grupos funcionales amino en colágeno
(Bowes, et al. 1968). También se ha informado que los dialdehídos evocan una fuerte reticulación con
colágeno (Kanth, et al. 2009). También se observa que DAPB actúa como un agente de reticulación
eficiente con colágeno.

Figura 6: Peso molecular de DAPB determinado usando MALDI-TOF


Figura 7: Perfil de degradación de colagenasa de fibras de colágeno RTT tratadas con varias concentraciones de
DAPB

3.6. Optimización de DAPB para curtido


La temperatura de contracción de las pieles curtidas con el diferente% de oferta de DAPB se da en la
Tabla III. La estabilidad hidrotérmica del cuero es una de las características importantes para la
efectividad de un tannage, que se evalúa mediante la determinación de la temperatura de contracción.
La temperatura de contracción da como resultado la ruptura de los enlaces y las interacciones entre las
moléculas existentes en la matriz de colágeno (Gustavson, 1956). De la Tabla III, se observa que la
temperatura de contracción del cuero curtido aumenta con el aumento de la concentración del DAPB
ofrecido hasta 1%. No hay aumentos significativos en la temperatura de contracción del cuero por
encima de la oferta del 10% de DAPB, y por lo tanto, la misma puede considerarse como la oferta
óptima para el curtido. La temperatura de contracción del cuero curtido experimental DAPB es de 72
ºC, que es mayor en comparación con el control (sin curtir) a 56 ºC. La diferencia en la estabilidad
hidrotérmica de la matriz de fibra de colágeno se produce a través de los enlaces cruzados entre DAPB
y los grupos funcionales de la matriz de colágeno de la piel. La reticulación potencial entre los
aminoácidos presentes en el colágeno y el agente de curtido DAPB se representa esquemáticamente en
la Figura 8. Los grupos funcionales de munición de cadena lateral de aminoácidos, como la lisina y la
arginina de las moléculas de colágeno, son los sitios potenciales de reticulación para DAPB.
Tabla III. Medición de la temperatura de contracción de la muestra

Temperatura de
S. No Muestra contracción (Ts - °
C)
1 Control 58 ± 1
2 0.06 62 ± 3
3 0.08 65 ± 1
4 0.1 73 ± 2
5 0.12 74 ± 1
Figura 8: Representación pictórica de la unión de DAPB al grupo amino del colágeno

3.7. Características de resistencia física y propiedades organolépticas.


La resistencia física del cuero curtido DAPB se da en la Tabla IV. De la tabla, se observa que la
resistencia física a saber, la resistencia a la tracción y la resistencia al desgarro de las pieles curtidas
DAPB experimentales son mejores en comparación con los valores mínimos requeridos. La resistencia
al desgarro del cuero curtido DAPB es de 40.57 N, que muestra valores más altos en comparación con
el requerimiento estándar de 20 N, y es comparable a las características de resistencia de los cueros
curtidos al cromo y vegetales. La resistencia a la tracción del cuero curtido DAPB es de 19.89 N /
mm2, que es mejor en comparación con el requerimiento mínimo de 15 N / mm2, y no
significativamente menor en comparación con el cuero curtido al cromo y vegetal. Los resultados en la
Tabla IV revelan que la resistencia del cuero curtido DAPB cumple con los requisitos estándar de
resistencia física. Los resultados de la evaluación organoléptica para el cuero experimental y el cuero
curtido con cromo se presentan en la Figura 9. Las clasificaciones de las propiedades a granel
experimentales y el cuero curtido de la corteza curtido con cromo, a saber, suavidad del grano,
suavidad, plenitud, resistencia y apariencia general son similares. Las características de plenitud de los
cueros curtidos DAPB son ligeramente mejores que los cueros curtidos con cromo. Se observa que las
pieles con corteza DAPB tienen una resistencia razonablemente buena y características organolépticas
en comparación con las pieles curtidas con cromo y vegetales. Una de las ventajas del sistema de
curtido cromado es la versatilidad con la que se adapta para hacer diferentes tipos de cueros. La
apariencia general de las pieles de corteza DAPB es comparable a la de las muestras de cuero de
corteza procesadas convencionalmente del sistema de curtido al cromo. Por lo tanto, DAPB como
sistema de curtido puede satisfacer los requisitos para procesar una amplia gama de cueros.
Tabla IV. Características de resistencia física del cuero experimental
Resistencia a la Valor mínimo
Resistencia al Valor mínimo
Muestra tracción (N / requerido (N /
desgarro (N) requerido (N)
mm2) mm2)
Cuero curtido cromo 45,67 ± 1,1 20 28,16 ± 0,8 12
Cuero curtido vegetal 34,92 ± 1,5 20 20,36 ± 0,5 12
Cuero curtido DAPB 40,57 ± 0,9 20 19.89 ± 1.3 12
Figura 9: Propiedades organolépticas del cuero curtido DAPB

3.8. Biodegradación del cuero curtido.


La biodegradación de las muestras de cuero se realizó colocando las muestras de cuero (experimental
y convencional) en un matraz cónico en presencia de caldo de dextrosa de patata esterilizado. Luego,
las cuatro cepas aisladas del cultivo se inocularon en el matraz cónico, para realizar la biodegradación
de las muestras de cuero experimentales y convencionales. Entre las cuatro cepas, las tres primeras se
encuentran en Candida sp., Y la cuarta en Aspergillus sp. Además, estas especies se encuentran
comúnmente en las etapas de precurtido y curtido en pieles en escabeche y cueros curtidos al cromo /
vegetales en el procesamiento del cuero Kaygusuz. M., et.al., 2017). Sobre la base de estos estudios y
observaciones, se llevaron a cabo más experimentos.
La degradación de la muestra de cuero se calculó en base a la liberación de hidroxiprolina de las pieles
degradadas, y también para clasificar las cepas más eficientes, en función de la actividad de
degradación. La eficiencia de 4 cepas se comparó en función de la liberación de la hidroxiprolina de
las muestras de cuero a través de la degradación y se muestra en la Figura 10. A partir de la
comparación, la cepa tipo II (Candida sp.) Mostró la máxima eficiencia en la degradación, y el proceso
adicional llevado a cabo con cepa tipo II. Cuatro muestras diferentes de piel pelada, curtido al cromo,
curtido vegetal y cuero curtido DAPB se sometieron a biodegradación usando la cepa tipo II. El
experimento se llevó a cabo durante nueve días, donde se analizaron los resultados cada tres días
consecutivos.
Figura 10: Biodegradación del cuero curtido DAPB usando cuatro cepas aisladas de la solución de bagazo, para el
estudio de comparación

La biodegradación de la muestra de cuero analizada por la liberación de hidroxiprolina de la muestra y


confirmada por la estimación estándar de hidroxiprolina (Woessner, 1961). La liberación de
hidroxiprolina, un aminoácido único presente en el colágeno, es una indicación de que los
aminoácidos se liberan del cuero debido a la degradación del cuero (Aftab, et al. 2006). A partir del
resultado, se observó la máxima liberación de colágeno en el cuero curtido DAPB en comparación con
las muestras de cuero convencionales, y los resultados se muestran en la Figura 11.

Figura 11: Comparación de cuero curtido DAPB con control (piel pelada), cuero curtido cromado y cuero curtido
vegetal, para estudio de biodegradación.
4. Conclusión
Un análisis del ciclo de vida de cualquier producto es esencial. La piel, la materia prima para la
fabricación del cuero es un material biodegradable. Sin embargo, la biodegradabilidad del cuero es un
problema difícil debido al uso de agentes de curtido y una variedad de productos químicos durante la
fabricación del cuero, que estabiliza la matriz contra la biodegradación. En este trabajo actual, el cuero
bioaceptable se desarrolló utilizando un agente de curtido desarrollado a partir de material vegetal. El
sistema de curtido con DAPB (preparado a partir de bagazo hidrolizado) dio como resultado un cuero
con una estabilidad térmica, enzimática y mecánica razonable, que son características esenciales para
el cuero durante su uso previsto como producto. Y, también podría observarse claramente que el cuero
curtido usando el sistema recientemente desarrollado es susceptible de una mejor biodegradación en
comparación con el cuero curtido con cromo y vegetal. El sistema de curtido desarrollado podría
encajar como un sistema de curtido alternativo más limpio y ecológico para el desarrollo de productos
de cuero, que podría ser susceptible de degradación que conduzca a una economía circular y un
desarrollo sostenible en cuero.

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