Pretratamiento del lavado gastado de la destilería (vinaza) con cavitación a base de vórtice

y su influencia en la generación de biogás

Sanjay Nagarajan, Vivek Vinayak Ranade - Reino Unido, Irlanda – 2020
Resumen
Las destilerías generan corrientes de aguas residuales con alta DQO (demanda química de oxígeno) que se
digieren anaeróbicamente para producir biogás con rendimientos subóptimos. En este trabajo, por primera
vez, se investigó el nuevo tratamiento previo de cavitación hidrodinámica (HC) basado en vórtice de estas
corrientes de desechos para mejorar significativamente los rendimientos de biogás. La melaza utilizada en
el lavado (120,000 ppm de DQO, India) y la vinaza de tequila (27,000 ppm de DQO, Brasil) se pretrataron
en un número variable de pases (entre 1 y 20) a través del dispositivo HC a un flujo constante de entrada,
el potencial de metanización bioquímica (BMP) medido y descrito utilizando un modelo de primer orden.
El pretratamiento de HC basado en vórtice condujo a una mejora del 14% (2 pasadas) en BMP del lavado
gastado (difícil de digerir en comparación con la vinaza) con una ganancia de energía neta de 1 GJ /
tonelada de DQO. Un aumento del 10-22% en los rendimientos de biogás de los digestores industriales de
lavado a gran escala confirmaron los hallazgos de laboratorio. El trabajo presentado es útil y se puede
traducir a materia prima recalcitrante para mejorar la valorización mediante el pretratamiento de HC
basado en vórtice.
1. Introducción
La industria de la caña de azúcar es una de las mayores industrias agroalimentarias a nivel mundial y
contribuye a ~ 80% de la producción mundial de azúcar. Los precios mundiales del azúcar están cayendo
debido al exceso de existencias y producción de azúcar (International Sugar Association, 2018). Por lo
tanto, es inevitable y crítico que las industrias aliadas como las destilerías que a menudo operan junto con
las industrias azucareras apoyen la viabilidad económica. Sin embargo, la fermentación del alcohol puede
generar ingresos para mejorar las ganancias para apoyar a las industrias azucareras principales, es
necesario un manejo efectivo de los desechos y un enfoque de bioeconomía circular. Por ejemplo, un
subproducto predominante de la industria azucarera: las destilerías utilizan melaza para la fermentación de
alcohol, donde este proceso genera 10-15 m3 de aguas residuales de destilería / m3 de alcohol producido
(Christofoletti et al., 2013). Dado que la producción mundial de etanol aumenta anualmente con fines de
bebidas y combustible, las aguas residuales asociadas son inmensas [por ejemplo,> 40 mil millones de
litros en India (Basu et al., 2015) y > 300 mil millones de litros en Brasil (da Silva Neto et al., 2020)]. Por
lo tanto, es fundamental abordar la necesidad de gestionar estas aguas residuales y, al mismo tiempo,
apoyar a la industria azucarera.
Las aguas residuales de la destilería se conocen como efluentes de lavado gastado, vinaza, desechos,
destilación o destilería, dependiendo de la fuente de azúcar utilizada para la fermentación. Si las destilerías
se basan únicamente en la melaza (como en India), la demanda química de oxígeno (DQO) típica de las
aguas residuales (llamado lavado gastado) oscila entre 80,000 y 160,000 ppm y el pH en el rango ácido
(Basu et al., 2015). Si las destilerías también usan jugo de caña de azúcar (como en Brasil), la DQO típica
de las aguas residuales (llamada vinaza) es mucho menor (España-Gamboa et al., 2011) y es de alrededor
de 30,000 ppm. La variación en la composición y la DQO se observa debido a su origen y, además, la
presencia de oligoelementos, metales pesados, sales aniónicas, fenólicos y melanoidinas son responsables
del característico color marrón oscuro. Por lo tanto, estas corrientes de aguas residuales requieren
tratamiento antes de la descarga.
Las prácticas industriales más comunes para la eliminación del lavado gastado son fertirrigación,
biocomposición, incineración y digestión anaeróbica (Cooper et al., 2020; Fito et al., 2019). La
fertirrigación es el proceso de usar el lavado gastado como fuente de agua para regar las tierras de cultivo.
Esto puede reducir efectivamente la huella hídrica en el sector agrícola y la carga de descarga de la
destilería. Sin embargo, se informó que el uso a largo plazo del lavado gastado para riego afecta la calidad
del suelo al alterar la alcalinidad y la biodiversidad del suelo (Mohana et al., 2009). Biocomposting ofrece
el uso de dos flujos de residuos generados por la industria azucarera, a saber, prensado de barro y lavado
gastado. El lavado usado tratado biológicamente se mezcla con lodo de prensa y luego se biocompone
para producir fertilizante (Chowdhary et al., 2018). Esto podría agregar valor a la industria al vender el
fertilizante o podría reciclarse a las tierras de cultivo asociadas con la industria. En cualquier caso, las
preocupaciones relacionadas con el manejo de grandes volúmenes de lavado gastado y el área de tierra
requerida para producir el compost, además de la lenta tasa de compostaje, limitan su uso. La incineración
es una opción popular entre las destilerías, donde el lavado gastado puede quemarse para generar calor y
electricidad, así como recuperar el agua condensada para su reutilización dentro de las instalaciones. Los
problemas asociados con el costo de energía y el mantenimiento de los incineradores son las principales
limitaciones de esta tecnología (Fito et al., 2019). La digestión anaeróbica (EA) ofrece una opción
atractiva, no solo para su tratamiento, sino también para la baja generación de lodos en comparación con
el tratamiento aeróbico, los bajos costos de operación, la robustez para manejar diferentes composiciones
alimenticias y lo más importante la recuperación de energía en biogás (Tewari et al., 2007) . El biogás
generado podría luego convertirse en biometano para cumplir con los requisitos de combustible de
transporte o podría ser utilizado internamente por la industria azucarera para satisfacer sus necesidades de
energía y compensar los costos de electricidad. El lavado gastado biometano (digestato de AD) aún no
sería adecuado para la descarga, ya que no está legalmente permitido en India debido a la política de
descarga cero que regula las destilerías (Central Pollution Control Board India, 2015). Puede ser necesario
un tratamiento adicional, por ejemplo, tratamientos biológicos para reducir aún más la DQO (Pant y
Adholeya, 2009; Pant y Adholeya, 2007). En otros casos, el digestato puede ser luego compostado o en
casos ocasionales directamente utilizado como fertilizante (Tewari et al., 2007).
AD, aunque es una tecnología adecuada y el estándar industrial actual para la valorización del lavado
gastado, debido a su complejidad y recalcitrancia, su conversión de DQO rara vez supera el 70%. Sin
embargo, con la vinaza, se informan conversiones más altas debido principalmente a la mayor
biodisponibilidad de DQO (predominantemente presente como DQO soluble) para la digestión. Para
extraer más valor y maximizar la generación de biogás del lavado gastado al hacer que la DQO disponible
sea más digerible, puede ser necesario un tratamiento previo. En la literatura se informa una amplia gama
de pretratamientos, desde pretratamientos físicos, químicos, fisicoquímicos hasta biológicos para el lavado
gastado y la vinaza, como se muestra en la Tabla S1 en información complementaria. Sin embargo, estos
métodos de pretratamiento a menudo son caros o requieren mucha energía y pueden no ser adecuados a
escala industrial (generalmente con caudales de lavado gastados de 20 m3 / hy superiores).
La escalabilidad y las ganancias netas de energía del pretratamiento de aguas residuales apenas se
informan en la literatura. Con la mayoría de las publicaciones disponibles se pudo ver que no se podía
obtener una ganancia de energía positiva neta con muchos métodos de pretratamiento informados (Chang
et al., 1994) (Alkan-Ozkaynak & Karthikeyan, 2011) (Martın et al., 2002) (Siles et al., 2011) (Schaefer &
Sung, 2008) (Wu-Haan et al., 2010) (España- Gamboa et al., 2017) (Jiménez et al., 2006) (Mallick et al.,
2010 ) Por lo tanto, es esencial desarrollar un método de pretratamiento escalable que conduzca a
ganancias netas de energía a escalas industriales. En este trabajo, se investigó el uso de una nueva
cavitación hidrodinámica (HC) basada en vórtice para el pretratamiento de lavado gastado y vinaza con
alto contenido de DQO para mejorar su generación de biogás con una ganancia neta de energía positiva.
(Hidrodinámica) La cavitación es el fenómeno de la formación de microburbujas o cavidades vaporosas en
un líquido que fluye experimentando bajas presiones locales, su crecimiento y colapso. Estas cavidades
colapsadas generan puntos calientes localizados con temperaturas y presiones muy altas además de un
cizallamiento intenso (Saharan et al., 2014). En consecuencia, se forman especies de oxígeno altamente
reactivas, a saber, radicales hidroxilo (OH). Los puntos calientes, los radicales altamente oxidantes y el
cizallamiento generado por los dispositivos HC se han utilizado para el pretratamiento fisicoquímico de la
biomasa lignocelulósica (pero nunca para el lavado gastado o la vinaza) para mejorar la producción de
biometano a través de AD con una ganancia neta de energía positiva. Estos incluyen el pretratamiento de
residuos agrícolas (Garuti et al., 2018; Zieliński et al., 2019), ensilado de hierba y bagazo de caña de
azúcar (Nagarajan & Ranade, 2019), paja de trigo (Patil et al., 2016) y residuos activados lodo (Petkovšek
et al., 2015) por nombrar algunos. Además, el HC también se ha utilizado para mejorar la
biodegradabilidad aeróbica de las aguas residuales de destilería biometanizadas (Padoley et al., 2012). Los
dispositivos de HC más comúnmente reportados (típicamente para el tratamiento de aguas residuales) son
dispositivos de flujo lineal como tubos venturi o placas de orificio con diferentes geometrías de garganta o
orificios múltiples respectivamente. Estos dispositivos de cavitación convencionales son propensos a la
obstrucción y la erosión severa (ya que el colapso de la cavidad ocurre cerca de las paredes del
dispositivo). Estos problemas han sido superados por un dispositivo de HC basado en vórtice revelado por
Ranade et al (Ranade et al., 2016) donde no hay pequeños agujeros o constricciones y el colapso de la
cavidad ocurre en el núcleo, lejos de las paredes (Simpson y Ranade, 2019), mejorando así la vida útil de
los dispositivos.
Los dispositivos HC basados en Vortex se han empleado previamente para tratar con éxito aguas
residuales simuladas (Sarvothaman et al., 2018) y pretratar biomasas lignocelulósicas (bagazo de caña de
azúcar y ensilaje de hierba) para mejorar su potencial de metanización bioquímica (BMP) (Nagarajan y
Ranade, 2019) . Se informó una mejora en BMP de hasta el 24% con 9 pases de tratamiento con HC con
una ganancia de energía neta de ~ 2 GJ / tonelada de sólidos totales. El hecho de que HC sea
energéticamente favorable ofrece escalabilidad y, por lo tanto, parece prometedor como método de
pretratamiento para el lavado y la vinaza gastados.
El objetivo de este trabajo es evaluar el pretratamiento de HC a base de vórtice de las corrientes de aguas
residuales de la destilería para mejorar significativamente su BMP y cuantificar el potencial de ganancia
neta de energía a través del pretratamiento. Se investigó el efecto de este pretratamiento en dos tipos de
corrientes de aguas residuales de destilería, a saber, el lavado gastado procedente de la destilería a base de
melaza de caña de azúcar (procedente de una industria en la India) y la vinaza (procedente de una
destilería de tequila en Brasil). Se realizaron pruebas BMP de la materia prima no tratada y tratada con
HC. Los datos generados se analizaron utilizando un modelo de primer orden siguiendo el ejemplo de
Nagarajan y Ranade (Nagarajan & Ranade, 2019). Se discute la energía neta obtenida debido al BMP
mejorado obtenido usando el pretratamiento. También se presentan los resultados de las pruebas
industriales a gran escala (del colaborador industrial de la India) que confirman los resultados a escala de
laboratorio. La novedad de este trabajo no solo radica en utilizar la cavitación hidrodinámica por primera
vez para pretratar el lavado gastado para mejorar la BMP, sino también lograr efectivamente la generación
mejorada de biogás análoga (para investigaciones de laboratorio) a escala industrial. Los resultados serán
útiles para evaluar y recomendar un proceso de pretratamiento energéticamente eficiente para los
digestores de lavado usados.
2. Metodología
2.1. Materiales
El lavado gastado (procedente de un ingenio azucarero indio) se secó al aire para concentrarlo y luego el
concentrado se secó a 65 ° C hasta obtener un polvo. El polvo de lavado gastado fue enviado desde India a
Belfast. En lugar de enviar la lechada, se envió polvo de lavado gastado seco para facilitar el transporte.
Para los experimentos de cavitación, el polvo seco de la cantidad requerida se mezcló con agua corriente
presente en el tanque de la plataforma experimental para lograr una concentración inicial de 162,6 g / L de
polvo de lavado gastado en agua. Basado en una curva de calibración preparada (ver información
complementaria), esta concentración correspondió a una DQO de 120,000 ppm, que es la concentración
típica para el lavado gastado en India. Las características del agua del grifo (también potable) en Belfast
corresponden a una dureza total de 125 ppm, con un pH ligeramente alcalino (Northern Ireland Water,
2020). Los nitratos y nitritos, así como los metales pesados, están presentes en cantidades traza por debajo
de los límites permisibles. Por lo tanto, no se espera que esto afecte la generación de biogás. Cuando se
usa una suspensión de lavado gastada real, los volátiles y los alcoholes residuales presentes en el líquido
se retendrán en mayor medida en comparación con el polvo seco. Esto también puede contribuir a la
fracción orgánica utilizada para la generación de biogás. La vinaza con un DQO inicial de 27,000 ppm se
obtuvo de una destilería en Brasil y se usó como se recibió. El inóculo utilizado para las pruebas de BMP
se obtuvo de un digestor en el Instituto Agroalimentario y de Biociencias (AFBI), Hillsborough, Irlanda
del Norte, Reino Unido, para digerir lechada de vaca y ensilaje de hierba.
2.2. Caracterización de sustratos e inóculos
Para determinar los sólidos totales (TS) presentes, se tomaron 1 g, 20 gy 2 g de polvo de lavado gastado,
vinaza e inóculo en crisoles secos por triplicado, respectivamente. Luego se colocaron en un horno
Carbolite Gero a 105 ° C durante 24 h. Al secarse, los crisoles se dejaron enfriar a temperatura ambiente y
se pesaron. El peso perdido de la muestra se atribuyó a la humedad. Los crisoles se transfirieron luego a
un horno de mufla SNOL 13/1100 LHM01 y se mantuvieron a 550 ° C durante 2 h. Al quemar las
muestras, los crisoles se dejaron enfriar a temperatura ambiente y luego se pesaron. El peso perdido se
registró como el contenido de sólidos volátiles (VS) de la muestra, mientras que el peso de las muestras
que quedaron en los crisoles se atribuyó a las cenizas (Franco et al., 2018). La DQO del lavado gastado y
la vinaza se midieron agregando primero los volúmenes apropiados (según lo recomendado por el
fabricante del kit) de las muestras a los respectivos kits de reactivos con los rangos de 0–15,000 mg / L O2
y 0–1,500 mg / L O2 comprados respectivamente de Hach UK o Merck UK. Las mezclas se digirieron a
148 ° C durante 2 horas y al enfriar a temperatura ambiente, las muestras digeridas en los viales se
midieron usando un espectrómetro Spectroquant Move 100 contra blancos digeridos.
2.3. Pretratamiento de HC
Para el tratamiento previo de cavitación del lavado y la vinaza se utilizó una plataforma HC, similar a la
que previamente informaron Nagarajan y Ranade (Nagarajan y Ranade, 2019), que albergaba un
dispositivo de cavitación basado en vórtice con una capacidad nominal de 1,2 m3 / h. . Los detalles sobre
la construcción de la plataforma y el esquema de la plataforma se pueden encontrar en la información
complementaria. Para un dispositivo de cavitación hidrodinámica dado, los dos parámetros operativos, a
saber, la caída de presión a través del dispositivo y el número de pasadas a través del dispositivo son los
parámetros clave que rigen el rendimiento. Se ha establecido previamente para el dispositivo HC basado
en vórtice que la caída de presión a través del dispositivo no tiene un impacto significativo en el
rendimiento del dispositivo (Sarvothaman et al., 2018). Por lo tanto, se prefirió la operación con una
mayor caída de presión en el dispositivo, ya que ofrece un mayor caudal (lo que reduce los posibles
riesgos de obstrucción) y un mayor número de cavidades generadas. Considerando esto, en el presente
trabajo, se decidió operar el pretratamiento a la presión máxima de descarga de la curva (3.9 bares). Se
investigó la influencia del número de pasadas a través del dispositivo de cavitación en el rendimiento
previo al tratamiento.
El pretratamiento del lavado gastado se inició llenando primero la plataforma con agua del grifo hasta un
volumen total de 12 l. Luego se agregó una cantidad requerida de polvo de lavado gastado (~ 1.95 kg) a la
bodega y se dejó mezclar con agua del grifo bajo - condiciones de flujo de cavitación. La disolución de la
cantidad requerida de polvo de lavado gastado en agua no condujo a ningún aumento significativo en el
volumen de la solución. El volumen de la solución del lavado gastado, por lo tanto, era casi el mismo que
el del agua del grifo tomada inicialmente (12 L). En el caso de la vinaza, se utilizaron 14 litros de volumen
de trabajo. El volumen de las secciones de tubería, el dispositivo de cavitación y la bomba utilizados en la
configuración experimental fue de 3,5 L. Este volumen se llenó inicialmente con agua corriente. Para
hacer un volumen de trabajo total de 14L, se agregaron 11.5 L de vinaza al tanque de retención. Bajo
condiciones no cavitantes, el contenido de la plataforma fluyó a través de la derivación y las líneas
principales. También se colocó un agitador aéreo en el centro del tanque de retención para facilitar la
mezcla adecuada y asegurar que no ocurrieran zonas muertas. Después de mezclar en las condiciones
mencionadas anteriormente durante 5 minutos, se extrajeron 500 ml de muestra del tanque de retención y
se denominaron como muestra no tratada en los experimentos de lavado usados. En el caso de los
experimentos con vinaza, se tomó 1 L de muestra. Luego, el flujo a través de la línea de derivación se
cerró por completo y todo el flujo se desvió a través de la línea principal. En esta condición, el caudal
medido fue de 1,54 m3 / hy la presión de entrada fue de 3,9 barg. El inicio de la cavitación para el
dispositivo utilizado, se produce a presiones de entrada ligeramente inferiores a 1 barg con el aumento de
la cavitación al aumentar la presión de entrada. Con la configuración actual, 3.9 barg era la presión de
entrada máxima alcanzable y, por lo tanto, se usaba para todos los experimentos. Al establecer las
condiciones de cavitación, se tomaron 500 ml de muestra del tanque de retención después de 2, 10 y 20
pases para los experimentos de lavado gastados. Con los experimentos de vinaza, se recogieron muestras
de 1 L del tanque después de 1, 2 y 5 pases. La extracción de muestras reducirá el volumen de trabajo de
líquido en el sistema. Anteriormente, para el tratamiento simulado de aguas residuales con el dispositivo
de cavitación hidrodinámica basado en vórtice, se estableció que el rendimiento de la cavitación es
independiente del volumen de trabajo (9-14 L) (Sarvothaman et al., 2018). El único parámetro que se verá
afectado por el cambio en el volumen debido a la extracción de muestras es el cálculo del número de
pasadas a través del dispositivo de cavitación. El número de pasadas por hora se calculó como caudal en
m3 / h / volumen en m3. El tiempo correspondiente requerido para lograr el número reportado de pases se
calculó adecuadamente considerando el cambio en el volumen debido al muestreo. Por ejemplo, cuando
'X' L fue el volumen inicial para los experimentos de HC, y se tomó una muestra de 1 L después del
pretratamiento de 1 pase, el tiempo requerido para lograr otro pretratamiento de 1 pase (tratamiento neto
de 2 pases) se basó en el volumen de trabajo de 'X-1' L. Por lo tanto, se realizaron muestreos consistentes
y cálculos de tiempo.
La temperatura inicial de la alimentación en el tanque de retención fue de ~ 18 ° C. Con una energía neta
de bombeo de 25.5 Wh, se encontró que el aumento teórico de temperatura máxima era ~ 2 ° C. Para
lavado gastado, con el número de pasadas correspondiente a un tiempo total de pretratamiento de <9 min y
para vinaza con el tiempo <3 min. Como el aumento de temperatura durante los experimentos de
pretratamiento fue de ~ 2 ° C, no se hicieron esfuerzos para controlar la temperatura. Todas las muestras
recogidas se almacenaron en un refrigerador a 4 ° C antes de las pruebas BMP.
2.4. Configuración de BMP y cinética
El lavado gastado sin tratar y cavitado, así como la vinaza, se sometieron a pruebas de BMP. Para realizar
las pruebas BMP se utilizó un sistema automático de prueba de potencial de metano, conocido
popularmente como AMPTS II y un sistema de esfuerzo de gas (control de bioprocesos, Suecia). Como
BMP se midió para cuantificar la influencia del pretratamiento, en el presente trabajo no se realizaron
medios indirectos para cuantificar esta influencia midiendo el cambio en la relación DBO / DQO. En este
caso, se utilizó el método de configuración de una prueba BMP descrita anteriormente por Nagarajan y
Ranade (Nagarajan & Ranade, 2019). Para cada materia prima, se instalaron 15 reactores que estaban
compuestos por triplicados de pruebas en blanco seguidos por materia prima sin tratar y cavitada en varios
pases. Se instalaron agitadores aéreos en todos los reactores y se conectaron en serie. Las mezcladoras se
hicieron funcionar al 50% de la velocidad máxima con un ciclo de encendido y apagado de 10 segundos.
Los agitadores mezclaron periódicamente el contenido del reactor en sentido horario y antihorario. Los
reactores se colocaron luego en un baño de agua que se mantuvo constante a 41 ° C. El gas generado como
resultado de la digestión anaeróbica, pasó a través de las salidas del reactor a botellas que contenían NaOH
3 M y una solución indicadora de pH de timoftaleína al 0,4% que eliminó el CO2 y el H2S de la mezcla de
gases. Esto permitió la cuantificación automática del biometano generado. Los resultados obtenidos se
normalizaron a temperatura y presión estándar (STP, 0 ° C y 1 atm). Las pruebas de BMP se realizaron
durante 20 días con vinaza y 29 días con lavado gastado. El BMP de cada sustrato se calculó utilizando la
Ecuación 1 y se informó como el biometano acumulado producido.

Donde BMPt (ml CH4/g VS) es el potencial de metanización bioquímica del sustrato en el tiempo t (días),
Vs, t (ml CH4) es el volumen de biometano producido por el sustrato en el tiempo t, Vi, t (ml CH 4) es el
volumen de biometano producido por el inóculo en el tiempo t, a partir de las pruebas en blanco y VS (g
VS) es la cantidad de sólidos volátiles presentes en el sustrato alimentado al reactor. Se usaron triplicados
dentro de la muestra para las pruebas de BMP y, por lo tanto, se usó el promedio de las réplicas para
producir los gráficos que se informan aquí. La desviación estándar entre las réplicas para cada punto de
tiempo de su media se calculó y se representó como barras de error de los datos experimentales. De lo
contrario, generalmente, pueden ocurrir errores potenciales debido a las diferencias en la composición del
inóculo en cada reactor, el tiempo de desgasificación del inóculo antes de la inoculación, el contenido de
sólidos del inóculo, el uso de diferentes lotes de inóculo o sustrato y el muestreo de una explotación sin
mezclar tanque.
Se usó un modelo simple de primer orden (Ecuación 2) para describir los datos de BMP para la mayoría
de las muestras. Sin embargo, se usó una combinación lineal de dos modelos de primer orden para
procesar los datos BMP que muestran la digestión diauxica (lavado gastado no tratado) como se muestra
en la Ecuación 3.

Donde Gmax1 y Gmax2 son el biometano máximo que podría generarse a partir de la etapa 1 y la etapa 2
(ml CH4/g VS) respectivamente. El Gmax global se calculó como la suma de Gmax1 y Gmax2, k1 y k2
son las constantes de velocidad para la generación de biometano en la etapa 1 y 2 respectivamente (día-1),
t0 es el tiempo de retraso (días) y tcross es el tiempo (días) en qué etapa 2 se activa (después de la fase de
retraso). Para obtener el valor de t0 sin ambigüedades, se ajustó una línea a través de los primeros cuatro
puntos de datos después del tiempo de retraso. La pendiente y la intersección del ajuste lineal de los
primeros cuatro puntos de datos se usaron para obtener el valor de t0. Los cinco parámetros del modelo, a
saber, Gmax1, Gmax2, k1, k2 y tcross se obtuvieron mediante regresión no lineal (utilizando la
herramienta de resolución incluida en Microsoft Excel). A diferencia del lavado gastado no tratado, los
datos de BMP obtenidos para el lavado gastado tratado con HC, así como la vinaza pretratada con HC y
no tratada, no exhibieron digestión diauxica. Por lo tanto, para todos los datos de BMP, excepto el lavado
gastado no tratado, se usó un modelo simple de primer orden que se muestra en la Ecuación 2 para
procesar los datos de BMP (configurando tcross en un valor más alto que el período de las pruebas de
BMP).
2.5. Análisis estadístico
Los intervalos de confianza (95%) de los parámetros ajustados se obtuvieron utilizando la herramienta de
ajuste de curvas en MATLAB. Se encontró que los intervalos de confianza promedio para el parámetro
Gmax fueron ± 7% y ± 12% para el lavado gastado y la vinaza respectivamente. Se encontró que los
intervalos de confianza promedio para el parámetro k fueron ± 10% y ± 21% para el lavado gastado y la
vinaza respectivamente. Las barras de error que se muestran en todos los gráficos son los valores de
desviación estándar calculados a partir de triplicados. El coeficiente de correlación (R2) para todos los
ajustes fue mayor que 0.99. Estos parámetros obtenidos al procesar datos experimentales de BMP se
informan y analizan en la Sección 3.1.
3. Resultados y discusión
3.1. Medición de BMP y cinética
La DQO total de entrada del lavado y la vinaza usados para las pruebas de BMP fueron 120,000 ppm y
27,000 ppm respectivamente. El contenido VS medido de estas materias primas se utilizó para establecer
la relación entre VS y DQO. Se encontró que 1 g de DQO era igual a 1,02 g de VS de lavado gastado y
0,72 g de VS de vinaza. La producción máxima teórica de CH4 a partir de un gramo de DQO corresponde
a 0,35 L de CH4 en STP, suponiendo una relación equimolar de CO2 a CH4 en biogás. Las BMP de
lavado gastado y vinaza no tratadas y tratadas con HC se muestran en la Figura 2 (a) y la Figura 2 (b)
respectivamente. Una sorprendente similitud en primera instancia en ambos casos es una etapa de
producción de gas inicial análoga. Los rendimientos de biometano en esta etapa inicial fueron similares
para el mismo tipo de muestras no tratadas y tratadas con HC (para ambos sustratos) y podrían deberse a
la presencia de fracciones fácilmente utilizables como carbohidratos, alcoholes o ácidos grasos volátiles
(España-Gamboa et al. ., 2011; Wilkie et al., 2000). El rendimiento máximo de biometano en esta fase
para la vinaza fue casi el doble que el del lavado gastado, lo que indica una mayor disponibilidad de
compuestos orgánicos fácilmente digeribles en la vinaza. La facilidad de la digestión de la vinaza se
observó claramente con un mayor rendimiento de BMP incluso con la muestra no tratada. Esta etapa
inicial se denominó fase de retraso, duró hasta ~ 5 días para el lavado gastado no tratado, pero disminuyó
a ~ 4 días con el pretratamiento con HC. Con las muestras de vinaza, las muestras no tratadas y de 1 pase
tuvieron un tiempo de retraso inicial de ~ 7 días, y el resto tuvo un tiempo de retraso de ~ 8 días. La fase
de retraso observada en ambos casos podría deberse al uso de un inóculo no aclimatado. Una etapa de
aclimatación podría haber ayudado a superar o acortar la fase de retraso observada con la digestión del
lavado gastado y la vinaza.
Los datos de BMP (generación neta por g de VS - Ecuación 1) obtenidos del lavado gastado no tratado en
el presente trabajo se muestran en la Figura 1. Se puede ver que los datos de BMP exhiben claramente tres
regiones distintas. El primer día produjo biometano significativo que posteriormente disminuyó. Esta
etapa inicial de producción de gas también se encontró tanto para el lavado gastado no tratado como
pretratado, así como para la vinaza. Esta fase inicial de producción de gas se produjo debido a la presencia
de fracciones fácilmente utilizables como alcoholes, ácidos grasos o azúcares solubles en la materia prima.
Una vez que se utilizaron los compuestos orgánicos fácilmente digeribles, la generación neta de
biometano se detuvo antes de comenzar nuevamente con la descomposición de compuestos orgánicos
complejos. Dado que el interés está en comprender la digestión de la DQO compleja contenida en las
materias primas, los datos iniciales obtenidos durante esta fase (llamada aquí como fase de retraso) no se
consideraron para procesar los datos de BMP. En cambio, los datos se procesaron cambiando la
coordenada de tiempo por t0, tiempo de retraso (días).

Figura 1: Generación experimental de biometano y datos ajustados del lavado gastado no tratado que muestra la fase de
retraso.

Los datos de BMP del lavado gastado no tratado muestran la digestión diauxica (digestión en múltiples
etapas) después de la fase de retraso. Esto podría haberse debido a la presencia de compuestos orgánicos
recalcitrantes en el lavado gastado no tratado. La presencia de estos compuestos orgánicos complejos
afecta la tasa general de digestión, así como la generación acumulativa de biometano. En el pasado, se han
informado casos similares de digestión diauxica a partir de una variedad de sustratos como desechos de
papel (Walter et al., 2016), desperdicio de alimentos (Ashekuzzaman & Poulsen, 2011) y lodo activado
(Roebuck et al., 2019). Con tal digestión diauxica, un modelo simple de primer orden no es apropiado y,
por lo tanto, se usó la combinación lineal de dos modelos de primer orden mostrados en la Ecuación 3 para
describir los datos BMP obtenidos con el lavado gastado no tratado. Tras el pretratamiento, no se observó
producción de gas diauxico con todas las demás muestras de lavado gastadas o con ninguna de las
muestras de vinaza y, por lo tanto, se usó un modelo simple de primer orden representado en la Ecuación
2.

Figura 2: Influencia del número de pases en HC en BMP de (a) lavado gastado y (b) vinaza. Los símbolos denotan datos
experimentales y las líneas denotan datos ajustados.

Los parámetros del modelo ajustado para muestras de lavado gastadas no tratadas y pretratadas con HC se
muestran en la Tabla 1. Como se ve, el pretratamiento con HC ha facilitado la reducción del tiempo de
retraso en comparación con la muestra no tratada. Además, se observó un aumento del 14% en la Gmax
después del tratamiento con HC después de solo 2 pases. Se encontró que el Gmax de 10 pases de lavado
gastado tratado con HC era similar al de la muestra de 2 pases, sin embargo, en el caso de 20 pases de
lavado gastado tratado con HC, se observó un Gmax más bajo en comparación con 2 pases. Además, no se
observó producción de gas diauxico con ninguna de las muestras de lavado usadas tratadas con HC, lo que
indica que los orgánicos recalcitrantes se descompusieron debido al efecto fisicoquímico del HC, lo que
hizo que la DQO fuera más digerible (o DQO soluble mejorada). (Roebuck et al., 2019) informaron un
efecto similar de la cavitación (ultrasonidos) sobre el número de etapas en BMP del lodo activado.
Tabla 1: Parámetros ajustados utilizados en el modelo para describir los perfiles BMP de lavado gastado que
se muestran en la Figura 2 (a). * denota k1 y $ denota k2 observado en lavado gastado no tratado. Los
intervalos de confianza del 95% para Gmax yk son ± 7% y ± 10% de los valores ajustados respectivos.
Lavado Lavado Lavado
Lavado gastado
Parámetros gastado - 2 gastado - gastado -
no tratado
pases 10 pases 20 pases
Gmax (ml CH4/g DQO) 207 236 237 228
k (día-1) 0.106* y 0.097$ 0.054 0.046 0.05
t0 (días) 5.1 4.1 4.2 4.1

En comparación con el lavado gastado, se observó un mayor tiempo de retraso con las muestras de vinaza,
pero no se observó producción de gas diauxico, lo que sugiere que los orgánicos ya estaban en su forma
biodisponible, es decir, como DQO soluble. Por lo tanto, se usó un modelo simple de primer orden
(Ecuación 2) para procesar los datos BMP. Los datos para la vinaza no tratada mostraron barras de error
mucho más grandes alrededor del día 10. Por lo tanto, un par de puntos de datos en esa región no se
consideraron al ajustar la Ecuación 2. Los resultados ajustados se muestran en la Figura 2 (b) y los
parámetros del modelo correspondientes se enumeran en Tabla 2. A diferencia del lavado gastado, no se
observó una influencia significativa del pretratamiento de HC en BMP para la vinaza. Comparando el
Gmax observado con el valor teórico de BMP, se puede calcular la DQO utilizada (o la conversión de
DQO) para la generación de biogás. Se puede ver que el pretratamiento con HC mejoró la conversión de
DQO del 59% (para el lavado gastado no tratado) al 65-68% (para el lavado gastado tratado con HC). Con
el caso de la vinaza, la conversión de DQO osciló entre 78-95%, lo que sugiere la presencia de DQO
fácilmente digerible.
Tabla 2: Parámetros ajustados utilizados en el modelo para describir los perfiles BMP de vinaza que se
muestran en la Figura 2 (b). Los intervalos de confianza del 95% para Gmax yk son ± 12% y ± 21% de los
valores ajustados respectivos.

Vinaza sin Vinaza - 1 Vinaza - 2 Vinaza - 5

Parámetros
tratar pase pases pases
Gmax (ml CH4/g DQO) 333 329 322 275
k (día-1) 0.114 0.124 0.119 0.158
t0 (días) 7.3 7.2 7.9 8

Las bajas tasas de eliminación de DQO podrían deberse principalmente al uso de inóculo no aclimatado
para la digestión y posiblemente también a la falta de uso de nutrientes o oligoelementos para apoyar la
actividad microbiana, el pH no ajustado antes de la digestión y la variabilidad estacional de la materia
prima. El inóculo utilizado en nuestro estudio se obtuvo de un digestor que funciona con lechada de
ganado y ensilaje de pasto como materia prima y no se adaptó para digerir el lavado gastado. Por lo tanto,
se vio claramente una fase de retraso, en la que solo se utilizaron primero los orgánicos fácilmente
disponibles (tanto en los casos de vinaza como de lavado gastado) seguidos por los orgánicos
recalcitrantes. El pretratamiento con HC ayudó a descomponer los compuestos recalcitrantes en cierta
medida, lo que también condujo a un menor tiempo de retraso, falta de digestión diauxica de las muestras
pretratadas y tasas más altas en comparación con las muestras no tratadas. Una fase de aclimatación previa
a las pruebas de BMP podría haber resultado en una mayor eliminación de DQO. Bories y col. (1988), por
ejemplo, realizaron estudios de digestión con alto contenido de DQO con un rango de inóculos para
determinar su efecto sobre la producción de biometano (Bories et al., 1988) e informaron la necesidad de
aclimatación al inóculo. Otro factor importante adicional a considerar es la variabilidad inherente dentro
de la materia prima. El efecto de las diferencias estacionales y de composición de la vinaza en BMP se
informó anteriormente donde se observaron valores significativamente diferentes de BMP para muestras
de vinaza que contienen DQO similar (Janke et al., 2015; Leite et al., 2015). A partir de estos informes, es
evidente que incluso con un rango estrecho de DQO entre muestras, las diferencias en la composición
subyacente de las vinazas pueden conducir a valores de BMP significativamente diferentes.
Se sabe que el lavado gastado y la vinaza poseen melanoidinas que son complejos recalcitrantes de azúcar-
amina que son resistentes a la degradación microbiana (Chandra et al., 2008). Estos polímeros orgánicos
complejos refractarios poseen una carga superficial e interactúan con iones metálicos en los centros
activos de enzimas que conducen a la precipitación de proteínas, lo que los hace inactivos y no están
disponibles para la descomposición de la biomasa.
Además, las melanoidinas son antioxidantes conocidos que pueden ser bactericidas. Esto también puede
haber llevado a un menor rendimiento de biometano de las muestras no tratadas. En el caso de muestras
pretratadas, las melanoidinas podrían haberse descompuesto parcialmente por la acción de HC.
Dependiendo de la longitud de la cadena original, la composición de la cadena lateral y el peso molecular,
es posible que se hayan formado una variedad de intermedios debido al pretratamiento. Con un
pretratamiento óptimo, la DQO disponible puede volverse digerible, sin embargo, con el sobretratamiento
se pueden producir inhibidores intermedios, reduciendo así el rendimiento global de biometano. Sangave y
Pandit, 2006 han informado previamente sobre un aumento en la concentración de intermedios tóxicos
como resultado del pretratamiento con sonicación que causa una inhibición de la biodegradabilidad
aeróbica del lavado gastado de la destilería. En el caso de fenólicos presentes en las muestras, el tipo de
fenólicos presentes y su solubilidad en agua determina su efecto inhibidor. Por ejemplo, (Hernández y
Edyvean, 2008) informaron que una concentración inhibidora de fenólicos para la producción de
biometano (a partir de lodo anaeróbico) es de entre 800 y 1,600 mg C / L. Los cálculos de la parte
posterior de la envoltura basados en estos números indican que un efecto inhibitorio parece más plausible
que la pérdida de compuestos orgánicos debido al tratamiento excesivo. Sin embargo, se necesitan más
investigaciones sobre la identificación y cuantificación de los inhibidores generados por el pretratamiento
de HC y su influencia en BMP para sacar conclusiones definitivas.
Wu-Haan et al. (Wu-Haan et al., 2010) informaron sobre los estudios de cavitación acústica y su efecto
sobre la BMP del almacenamiento. Utilizaron un sistema ultrasónico de 2,2 kW y 20 kHz para pretratar el
almacenamiento con una DQO inicial de 110,000 ppm. Se usaron combinaciones de varios tiempos de
pretratamiento que van desde 10-50 sy amplitudes de sonicación que varían desde 33-100%. Se
prepararon lotes BMP de las muestras pretratadas y no tratadas y se compararon en condiciones
mesofílicas. La acumulación de sonicación después de 10 y 20 s de sonicación a una amplitud del 33%
mostró que las BMP eran más bajas que las muestras de almacenamiento no tratadas, mientras que todas
las otras muestras mostraron un aumento de BMP en comparación. La mejora más alta en BMP del 29%
se observó con la sonicación a una amplitud del 66% para 10. La adición de nutrientes inorgánicos y la
alcalinidad ajustada antes de la digestión podrían haber influido positivamente en la actividad microbiana
para la generación de biometano en el trabajo de Wu-Haan et al.
Sin embargo, en nuestro trabajo no se agregaron oligoelementos ni nutrientes ni se ajustó la alcalinidad.
Como la relación de inóculo a sustrato (sobre la base de VS) fue 2: 1 en nuestro estudio, se supuso que la
mayor cantidad de inóculo utilizada proporcionaba la capacidad de amortiguación requerida. A escala
industrial, la adición de oligoelementos o nutrientes a menudo no es favorecida y, por lo tanto, podría
apoyar este argumento.
3.2. Aplicación a digestores a gran escala.
Basado en los resultados de la escala de banco, se realizó la ampliación del dispositivo basado en vórtice y
se actualizó en cuatro destilerías en el oeste y centro de la India con la ayuda de nuestro colaborador de la
industria para pretratar las corrientes de lavado gastadas entrantes para una generación mejorada de
biometano (Figura 3) (Utikar, 2019). Debido a la confidencialidad, los nombres de las industrias no se
revelan. Las cargas promedio de DQO a estos digestores estaban en el rango de 120,000 a 190,000 ppm y
las tasas de flujo de lavado gastado estaban en el rango de 13 a 50 m 3/h. El dispositivo de HC basado en
vórtice instalado aguas arriba del digestor fue diseñado para igualar las tasas de flujo de entrada, logrando
así un tratamiento de HC de una pasada antes de ser digerido. Con un solo paso a través del dispositivo de
cavitación basado en vórtice, se observó un aumento en el rendimiento de biogás en el rango de 10 a 22%
en estos digestores a escala industrial. Por primera vez, se ha demostrado que un pretratamiento basado en
cavitación hidrodinámica totalmente ampliado mejora la generación de biogás al pretratar eficazmente el
lavado gastado a escala industrial. Por lo tanto, se realizaron cálculos ilustrativos de energía (obtenidos y
requeridos para el pretratamiento de HC) para 1 y 2 pases de pretratamiento de HC para tasas de flujo de
lavado de gasto industrial típico de 20 m3 / hy 50 m3 / h durante 150 días de operación del digestor en un
año . Estos cálculos se basaron en la mejora de Gmax observada en el tratamiento con HC en 2 pases y se
informa en la Tabla 1. La energía requerida para el pretratamiento; El tratamiento previo puede calcularse
utilizando la ecuación 4.

Donde, ∆P es la caída de presión a través del dispositivo HC basado en vórtice (bares), np es el número de
pasadas, Cf es la concentración de DQO en la corriente de alimentación (ton DQO / m 3) y ɳ es la
eficiencia de la bomba (se supone ser 0,66). La generación mejorada de biometano, Ggained como
resultado del tratamiento con HC, puede calcularse y traducirse a Egained, la energía obtenida utilizando
la Ecuación 5 y la Ecuación 6. Por lo tanto, la ganancia neta de energía puede calcularse utilizando la
Ecuación 7.

donde ΔHcal es el valor calorífico del metano (MJ / m3), [Gmax] pretratado y [Gmax] sin tratar son los
Gmax de las muestras pretratadas y no tratadas respectivamente en m 3 CH4 / ton DQO.
Figura 3: Mejora en los rendimientos de biogás de los digestores de lavado gastados a gran escala con un pretratamiento
de HC basado en vórtice de 1 pasada (Utikar, 2019)

A una velocidad de entrada de 20 m3 / h para una carga de DQO de 120,000 ppm, para el tratamiento de
HC de 1 y 2 pasadas, se calculó que el tratamiento previo de Epre era de 5.8 MJ / tonelada de DQO y 11.9
MJ / tonelada de DQO respectivamente y la red correspondiente Se calculó una ganancia de energía de ~ 1
GJ / ton DQO a 1 y 2 pases, respectivamente. Sin embargo, en un escenario comercial, se espera una
amplia gama de cargas de DQO en el flujo de alimentación en las destilerías de todo el país. Por lo tanto,
con fines ilustrativos, se calculó la influencia de HC en la ganancia de energía neta y Ggained para
diversas cargas de DQO a una velocidad de entrada de 20 m3 / h y se muestra en la Figura 4. También se
preparó una parcela similar para una velocidad de entrada mayor de 50 m3 / h y se muestra en la
información complementaria. Se puede ver en la Figura 4 que incluso con una carga mínima de DQO de
0.25 ton DQO / h (900 ton DQO / año), la energía neta obtenida con 1 y 2 pases de tratamiento de HC fue
0.98 GJ / ton DQO y 0.93 GJ / ton DQO respectivamente. También se observó BMP de lavado gastado
mejorado en el pretratamiento obtenido en el laboratorio con digestores de lavado gastado industriales a
gran escala con una ganancia de energía positiva neta calculada. Esto indica claramente que el nuevo
dispositivo HC basado en vórtice puede pretratar la energía de lavado gastada de manera eficiente a escala
con una generación mejorada de biogás. Esto abre la posibilidad de extender su aplicación a otras
corrientes de biomasa y desechos que necesitan bioprocesamiento previo tratado previamente.
Figura 4: Epre-tratamiento (líneas continuas y discontinuas) y Egained (línea de puntos) como resultado del
pretratamiento con HC del lavado gastado en 1 y 2 pasadas a una velocidad de entrada de 20 m3 / h.

4. Conclusión
Se descubrió que el pretratamiento con HC a base de vórtex del lavado gastado a una presión de entrada
de 3.9 barg y 2 pases (DQO inicial de 120,000 ppm) mejoraba la BMP en un 14%. Sin embargo, el
pretratamiento similar para la vinaza (DQO inicial de 27,000 ppm) fue insignificante debido a su DQO ya
"fácil de digerir". Las ganancias de energía netas debido al aumento de biometano producido a partir del
lavado gastado tratado con HC fue de ~ 1 GJ / tonelada de DQO. Se descubrió que las aplicaciones
ampliadas de pretratamiento de HC de un solo paso en digestores de lavado industriales gastados mejoran
la generación de biogás (10-22%) con un rango de cargas de DQO de entrada (120,000 - 190,000 ppm).