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REALIZAR LOS EJERCICIOS:

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14.26

QUE SE ENCUENTRAN A CONTINUACION


EXERCISES 657

EXERCISES
Blue-Numbered exercises are solved in the Student Solutions
Molecular Reasoning exercises Manual
▲ More Challenging exercises

General Concepts you expect to occur if the pieces that were used were too
large? too small?
1. Briefly summarize the effects of each of the four factors
that affect rates of reactions.
2. Describe the basic features of collision theory and
transition state theory.
3. What is a rate-law expression? Describe how it is
determined for a particular reaction.
4. Distinguish between reactions that are
thermodynamically favorable and reactions that are
kinetically favorable. What can be said about the
relationship between the two?
5. What is meant by the mechanism of a reaction?

Charles Steele
How does the mechanism relate to the order of the
reaction?
6. What, if anything, can be said about the relationship
between the coefficients of the balanced overall equation
for a reaction and the powers to which concentrations Rate-Law Expression
are raised in the rate-law expression? To what are these
powers related? 13. A reaction has the experimental rate equation: Rate 5 k[A]2.
7. Express the rate of the reaction How will the rate change if the concentration of A is
2N2H4(/) 1 N2O4(/) h 3N2(g) 1 4H2O(g) in tripled? If the concentration of A is halved?
terms of: (a) D[N2O4]; (b) D[N2]. 14. The rate expression for the following reaction at
8. Express the rate of reaction in terms of the rate of a certain temperature is rate 5 k[NO]2[O2]. Two
change of each reactant and each product in the experiments involving this reaction are carried out at
following equations. the same temperature. In the second experiment the
(a) 3ClO–(aq) h ClO3–(aq) 1 2Cl–(aq) initial concentration of NO is halved, while the initial
(b) 2SO2(g) 1 O2(g) h 2SO3(g) concentration of O2 is doubled. The initial rate in the
(c) C2H4(g) 1 Br2(g) h C2H4Br2(g) second experiment will be how many times that of the first?
(d) (C2H5)2(NH)2 1 I2 h (C2H5)2N2 1 2HI
2NO 1 O2 h 2NO2
(liquid phase)
9. At a given time, N2 is reacting with H2 at a rate of 15. The rate-law expression for the following reaction is found to
0.30 M/min to produce NH3. At that same time, what is be rate 5 k[N2O5]. What is the overall reaction order?
the rate at which the other reactant is changing and the
2N2O5(g) h 4NO2(g) 1 O2(g)
rate at which the product is changing?
16. Use times expressed in seconds to give the units of the rate
N2 1 3H2 h 2NH3
constant for reactions that are overall (a) first order; (b)
10. The following equation shows the production of NO second order; (c) third order; (d) of order 112 .
and H2O by oxidation of ammonia. At a given time, 17. Rate data were obtained at 25°C for the following
NH3 is reacting at a rate of 1.20 M/min. At that same reaction. What is the rate-law expression for this reaction?
time, what is the rate at which the other reactant
A 1 2B h C 1 2D
is changing and the rate at which each product is
changing? Initial Rate of
4NH3 1 5O2 h 4NO 1 6H2O Initial [A] Initial [B] Formation of C
Expt. (mol/L) (mol/L) (M ? min–1)
11. Why do large crystals of sugar burn more slowly than
finely ground sugar? 1 0.10 0.10 3.0 3 10–4
12. Some fireworks are bright because of the burning of 2 0.30 0.30 9.0 3 10–4
magnesium. Speculate on how fireworks might be
3 0.10 0.30 3.0 3 10–4
constructed using magnesium. How might the sizes of
the pieces of magnesium be important? What would 4 0.20 0.40 6.0 3 10–4

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658 CHAPTER 16 • CHEMICAL KINETICS

18. Rate data were obtained for the following reaction at (a) What is the rate-law expression for this reaction?
25°C. What is the rate-law expression for the reaction? (b) Describe the order of the reaction with respect to each
reactant and to the overall order. (c) What is the value,
2A 1 B 1 2C h D 1 2E
with units, for the specific rate constant?
Initial Initial Initial Initial Rate of 23. The reaction
[A] [B] [C] Formation of D (C2H5)2(NH)2 1 I2 h (C2H5)2N2 1 2HI
Expt. (M) (M) (M) (M ? min–1)
gives the following initial rates.
1 0.10 0.10 0.20 5.0 3 1024
Initial Rate of
2 0.20 0.30 0.20 1.5 3 1023 [(C2H5)2(NH)2]0 [I2]0 Formation of
3 0.30 0.10 0.20 5.0 3 1024 Expt. (mol/L) (mol/L) (C2H5)2N2

4 0.40 0.30 0.60 4.5 3 10 23 1 0.015 0.015 3.15 M ? s21

2 0.015 0.045 9.45 M ? s21


19. The reaction of CO(g) 1 NO2(g) is second-order in NO2 3 0.030 0.045 18.9 M ? s21
and zeroth-order in CO at temperatures less than 500 K.
(a) Write the rate law for the reaction. (a) Write the rate-law expression. (b) What is the value,
(b) How will the reaction rate change if the NO2 with units, for the specific rate constant?
concentration is halved? 24. ▲ Given these data for the reaction A 1 B h C, write
(c) How will the reaction rate change if the concentration the rate-law expression.
of CO is doubled?
Initial Rate of
20. Listed below are the equations for three reactions and the
Initial [A] Initial [B] Formation of C
rate-law expressions for them.
Expt. (M) (M) (M ? s21)
Reaction Rate Law
1 0.10 0.20 5.0 3 1026
2NO(g) 1 2H2(g) h rate 5 k[NO]2 [H2]
N2(g) 1 2H2O(g) 2 0.10 0.30 7.5 3 1026
2ICl(g) 1 H2(g) h rate 5 k[ICl] [H2] 3 0.20 0.40 4.0 3 1025
2HCl(g) 1 I2(g)
H2(g) 1 Br2(g) h 2HBr(g) rate 5 k[H2] [Br2] 25. ▲ (a) Given these data for the reaction A 1 B h C,
write the rate-law expression. (b) What is the value, with
For which of these reactions will doubling the units, for the specific rate constant?
concentration of H2 double the reaction rate? For which
Initial Rate of
of these reactions will doubling the concentration of H2
Initial [A] Initial [B] Formation of C
quadruple the reaction rate? For which of these reactions
Expt. (M) (M) (M ? s21)
will doubling the concentration of H2 have no effect on
the rate of the reaction? 1 0.25 0.15 8.0 3 1025
21. For a reaction involving the decomposition of Y, the
following data are obtained: 2 0.25 0.30 3.2 3 1024

Rate (mol/L ? min) 3 0.50 0.60 5.12 3 1023


0.228 0.245 0.202 0.158
[Y] 0.200 0.170 0.140 0.110
26. ▲ (a) Given these data for the reaction A 1 B h C,
(a) Determine the order of the reaction. write the rate-law expression. (b) What is the value, with
(b) Write the rate expression for the decomposition of Y. units, for the specific rate constant?
(c) Calculate k for the above experiment. Initial Rate of
22. Rate data were collected for the following reaction at a Initial [A] Initial [B] Formation of C
particular temperature. Expt. (M) (M) (M/s)
2 2 2
2ClO2(aq)12OH (aq) h ClO3 (aq)1ClO2 (aq)1H2O(O) 1 0.10 0.10 2.0 3 1024
Initial Initial Initial Rate of 2 0.10 0.20 8.0 3 1024
[ClO2] [OH2] Formation of C
Expt. (mol/L) (mol/L) (M s21) 3 0.20 0.40 2.56 3 1022

1 0.012 0.012 2.07 3 1024


2 0.012 0.024 4.14 3 1024
3 0.024 0.012 8.28 3 1024
4 0.024 0.024 1.66 3 1023

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EXERCISES 659

27. ▲ Consider a chemical reaction between compounds A 32. The rate constant for the decomposition of nitrogen
and B that is first order in A and first order in B. From the dioxide
information shown here, fill in the blanks.
2NO2 h 2NO 1 O2
Expt. Rate (M ? s21) [A] [B]
with a laser beam is 1.70 M21 ? min21. Find the time,
1 0.24 0.20 M 0.050 M in seconds, needed to decrease 2.00 mol/L of NO2 to
1.25 mol/L.
2 0.20 ____ M 0.030 M
33. The second-order rate constant for the following gas-
3 0.80 0.40 M ____ M phase reaction is 0.0442 M21 ? s21. We start with 0.135
mol C2F4 in a 2.00-liter container, with no C4F8 initially
28. ▲ Consider a chemical reaction of compounds A and B present.
that was found to be first order in A and second order in B. 2C2F4 h C4F8
From the following information, fill in the blanks.
(a) What will be the concentration of C2F4 after 1.00 hour?
Expt. Rate (M ? s21) [A] [B]
(b) What will be the concentration of C4F8 after 1.00 hour?
1 0.150 1.00 M 0.200 M (c) What is the half-life of the reaction for the initial C2F4
concentration given in part (a)? (d) How long will it take for
2 _____ 2.00 M 0.200 M half of the C2F4 that remains after 1.00 hour to disappear?
3 _____ 2.00 M 0.400 M 34. The decomposition reaction of carbon disulfide, CS2, to
carbon monosulfide, CS, and sulfur is first order with k 5
29. ▲ The rate of decomposition of NO2 by the following 2.8 3 1027 s21 at 1000°C.
reaction at a particular temperature is 5.4 3 1025 mol CS2 h CS 1 S
NO2/L • s when [NO2] 5 0.0110 mol/L.
(a) What is the half-life of this reaction at 1000°C?
2NO2(g) h 2NO(g) 1 O2(g) (b) How many days would pass before a 2.00-gram sample
(a) Assume that the rate law is rate 5 k[NO2]. What rate of of CS2 had decomposed to the extent that 0.75 gram of
disappearance of NO2 would be predicted when [NO2] 5 CS2 remained? (c) Refer to part (b). How many grams of
0.00550 mol/L? (b) Now assume that the rate law is rate 5 CS would be present after this length of time? (d) How
k[NO2]2. What rate of disappearance of NO2 would be much of a 2.00-gram sample of CS2 would remain after
predicted when [NO2] 5 0.00550 mol/L? (c) The rate 45.0 days?
when [NO2] 5 0.00550 mol/L is observed to be 1.4 3 1025 35. ▲ The first-order rate constant for the conversion of
mol NO2/L ? s. Which rate law is correct? (d) Calculate cyclobutane to ethylene at 1000.°C is 87 s21. (a) What
the rate constant. (Reminder: Express the rate of reaction in is the half-life of this reaction at 1000.°C? (b) If you
terms of rate of disappearance of NO2.) started with 4.00 g of cyclobutane, how long would it
take to consume 2.50 g of it? (Hint: Write the ratio of
Integrated Rate Equations and Half-Life concentrations, [A]0 /[A], in terms of mass, molecular
weight, and volume.) (c) How much of an initial 1.00-g
30. What is meant by the half-life of a reactant?
sample of cyclobutane would remain after 1.00 s?
31. The rate law for the reaction of sucrose in water
C12H22O11 1 H2O h 2C6H12O6 H H
is rate 5 k[C12H22O11]. After 2.57 hours at 25°C, 6.00 g/L H H
H C C H
of C12H22O11 has decreased to 5.40 g/L. Evaluate k for this 2 C C
reaction at 25°C. H C C H
H H
H H
cyclobutane ethylene

36. ▲ For the reaction


2NO2 h 2NO 1 O2
the rate equation is
rate 5 1.4 3 10210 M21 ? s21 [NO2]2 at 25°C
(a) If 3.00 mol of NO2 is initially present in a sealed
2.00-L vessel at 25°C, what is the half-life of the reaction?
Charles D. Winters

(b) Refer to part (a). What concentration and how many


grams of NO2 remain after 115 years? (c) Refer to part
(b). What concentration of NO would have been produced
during the same period of time?
Sucrose (table sugar)

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566 Capítulo 14 Cinética química

14.16 Considere la reacción siguiente: (a) Escriba la ecuación de velocidad de esta reacción.
2NO(g) 1 2H2(g) 9: N2(g) 1 2H2O(g) (b) Calcule la constante de velocidad. (c) Calcule la velo-
cidad cuando [OCl2] 5 1.0 3 1023 M y [I2] 5 5.0 3 1024 M.
(a) La ecuación de velocidad de esta reacción es de primer 14.22 Se estudió la reacción 2ClO2(ac) 1 2OH2(ac) 9: ClO32(ac)
orden respecto a H2 y de segundo orden respecto a NO. 1 ClO22(ac) 1 H2O(l) con los resultados siguientes:
Escriba la ecuación de velocidad. (b) Si la constante de
velocidad de esta reacción a 1000 K es de 6.0 3 104 M22s21,
¿cuál es la velocidad de reacción cuando [NO] 5 0.050 M Experimento [ClO2], M [OH ], M Velocidad, M/s
y [H2] 5 0.010 M? (c) ¿Cuál es la velocidad de reacción a 1 0.060 0.030 0.0248
1000 K cuando se duplica la concentración de NO, a 0.10 M, 2 0.020 0.030 0.00276
en tanto la concentración de H2 se mantiene en 0.010 M? 3 0.020 0.090 0.00828
14.17 Considere la reacción siguiente:
CH3Br(ac) 1 OH2(ac) 9: CH3OH(ac) 1 Br2(ac) (a) Determine la ecuación de velocidad de esta reacción.
(b) Calcule la constante de velocidad. (c) Calcule la velo-
La ecuación de velocidad de esta reacción es de primer
cidad cuando [ClO2] 5 0.010 M y [OH2] 5 0.015 M.
orden respecto a CH3Br y de primer orden respecto a OH2.
Cuando [CH3Br] es 5.0 3 1023 M, y [OH2], 0.050 M, la ve- 14.23 Se recopilaron los datos siguientes de la velocidad de desa-
locidad de reacción a 298 K es de 0.0432 M/s. (a) ¿Cuál es parición de NO en la reacción 2NO(g) 1 O2(g) 9: 2NO2(g):
el valor de la constante de velocidad? (b) ¿Cuáles son las
unidades de la constante de velocidad? (c) ¿Qué le ocurri- Experimento [NO] (M) [O2] (M) Velocidad inicial (M/s)
ría a la velocidad si se triplicara la concentración de OH2?
14.18 La reacción entre bromuro de etilo (C2H5Br) y ion hidró- 1 0.0126 0.0125 1.41 * 10-2
xido en alcohol etílico a 330 K, C2H5Br(alc) 1 OH2(alc) 2 0.0252 0.0250 1.13 * 10-1
9: C2H5OH(l) 1 Br2(alc), es de primer orden respecto 3 0.0252 0.0125 5.64 * 10-2
al bromuro de etilo y al ion hidróxido. Cuando [C2H5Br]
es 0.0477 M y [OH2] es 0.100 M, la velocidad de desapa- (a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad de la reacción?
rición de bromuro de etilo es de 1.7 3 1027 M/s. (a) ¿Cuál (b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de veloci-
es el valor de la constante de velocidad? (b) ¿Cuáles son dad? (c) ¿Cuál es el valor promedio de la constante de
las unidades de la constante de velocidad? (c) ¿Cómo velocidad calculado con base en los tres conjuntos de datos?
cambiaría la velocidad de desaparición del bromuro de 14.24 Se midieron los datos siguientes de la reacción BF3(g) 1
etilo si se diluyera la disolución agregándole un volumen NH3(g) 9: F3BNH3(g):
igual de alcohol etílico puro?
14.19 Se determina que la ecuación de velocidad de cierta reac- Experimento [BF3] (M) [NH3] (M) Velocidad inicial (M/s)
ción A 1 B 9: C tiene la forma de velocidad 5 k[A]x.
¿Cuál es el valor de x si (a) la velocidad se triplica cuan- 1 0.250 0.250 0.2130
do se triplica [A]? (b) la velocidad aumenta ocho veces 2 0.250 0.125 0.1065
cuando se duplica [A]? (c) la velocidad no cambia cuan- 3 0.200 0.100 0.0682
do se triplica [A]? 4 0.350 0.100 0.1193
14.20 (a) Usted y su compañero de laboratorio estudian la velo- 5 0.175 0.100 0.0596
cidad de cierta reacción, A 1 B 9: C, y hacen mediciones
de la velocidad inicial en las condiciones siguientes: (a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad de la reacción?
1 [A] = 1.0 M [B] = 1.0 M (b) ¿Cuál es el orden global de la reacción? (c) ¿Cuál es el
valor de la constante de velocidad de la reacción?
2 [A] = 2.0 M [B] = 1.0 M
[14.25] Considere la reacción en fase gaseosa entre óxido nítrico
(a) ¿Qué concentración de reactivos utilizaría en el expe- y bromo a 273°C: 2NO(g) 1 Br2(g) 9: 2NOBr(g). Se ob-
rimento 3 para establecer la ecuación de velocidad, su- tuvieron los datos siguientes de la velocidad inicial de
poniendo ésta es de la forma velocidad 5 k[A]x[B]y? (b) aparición de NOBr:
Con respecto a una reacción de la forma A 1 B 1 C 9:
productos se hicieron las observaciones siguientes: al
Experimento [NO] (M) [Br2] (M) Velocidad inicial (M/s)
duplicar la concentración de A la velocidad se duplica;
triplicar la concentración de B no altera la velocidad; 1 0.10 0.20 24
y triplicar la concentración de C aumenta la velocidad 2 0.25 0.20 150
por un factor de 9. ¿Por qué factor cambiará la veloci- 3 0.10 0.50 60
dad si reducen a la mitad las concentraciones de A, B y C? 4 0.35 0.50 735
14.21 El ion yoduro reacciona con el ion hipoclorito (el ingre-
diente activo de los blanqueadores de cloro) como sigue: (a) Determine la ecuación de velocidad. (b) Calcule el valor
OCl2 1 I2 9: OI2 1 Cl2. Esta rápida reacción genera promedio de la constante de velocidad de aparición de NOBr
los siguientes datos de velocidad: con base en los cuatro conjuntos de datos. (c) ¿Cuál es la re-
lación entre la velocidad de aparición de NOBr y la velocidad
[OCl ], M I ,M Velocidad, M/s de desaparición de Br2? (d) ¿Cuál es la velocidad de desapa-
rición de Br2 cuando [NO] 5 0.075 M y [Br2] 5 0.25 M?
1.5 * 10-3 1.5 * 10-3 1.36 * 104 [14.26] Considere la reacción del ion peroxidisulfato (S2O822) con
3.0 * 10-3 1.5 * 10-3 2.72 * 104 ion yoduro (I2) en disolución acuosa:
1.5 * 10-3 3.0 * 10-3 2.72 * 104 S2O822(ac) 1 3I2(ac) 9: 2SO422(ac) 1 I32(ac)
Ejercicios 567

A cierta temperatura la velocidad de desaparición de S2O822 (a) Determine la ecuación de velocidad de la reacción. (b)
varía con las concentraciones de reactivos como sigue: ¿Cuál es el valor promedio de la constante de velocidad
de la desaparición de S2O822 con base en los cuatro con-
juntos de datos? (c) ¿Cuál es la relación entre la velocidad
Experimento [S2O8 2 ] (M) [I ] (M) (M/s)
de desaparición de S2O822 y la velocidad de desapari-
1 0.018 0.036 2.6 * 10-6 ción de I2? (d) ¿Cuál es la velocidad de desaparición de
2 0.027 0.036 3.9 * 10-6 I2 cuando [S2O822] 5 0.015 M y [I2] 5 0.040 M?
3 0.036 0.054 7.8 * 10-6
4 0.050 0.072 1.4 * 10-5

Cambio de la concentración con el tiempo 14.34 Usando los datos siguientes de la isomerización de pri-
14.27 (a) Defina los siguientes símbolos que se presentan en las mer orden en fase gaseosa del CH3NC a 215°C, calcule
ecuaciones de velocidad: [A]0, t1/2, [A]t, k (b) ¿Qué canti- la constante de velocidad de primer orden y la vida me-
dad, graficada contra el tiempo, da una línea recta en el dia de la reacción:
caso de una reacción de primer orden? Presión
14.28 (a) En el caso de una reacción de segundo orden, ¿qué Tiempo (s) CH3NC (torr)
cantidad da una línea recta cuando se grafica contra el
tiempo? (b) ¿En qué difieren las vidas medias de las reac- 0 502
ciones de primer y de segundo orden? 2,000 335
14.29 (a) La descomposición en fase gaseosa de SO2Cl2, SO2Cl2(g) 5,000 180
9: SO2(g) 1 Cl2(g), es de primer orden respecto a SO2Cl2. 8,000 95.5
A 600 K, la vida media de este proceso es de 2.3 3 105 s. 12,000 41.7
¿Cuál es la constante de velocidad a esta temperatura? 15,000 22.4
(b) A 320°C la constante de velocidad es de 2.2 3 1025 s21. 14.35 Considere los datos que se presentan en el ejercicio 14.3.
¿Cuál es la vida media a esta temperatura? (a) Mediante las gráficas apropiadas, determine si la reac-
1
14.30 (a) La descomposición de H2O2, H2O2(ac) 9: H2O(l) 1 2 ción es de primero o de segundo orden. (b) ¿Cuál es el
O2(g), es una reacción de primer orden. A cierta temperatu- valor de la constante de velocidad de la reacción? (c) ¿Cuál
ra cercana a la temperatura ambiente, la constante de velo- es la vida media de la reacción?
cidad es igual a 7.0 3 1024 s21. Calcule la vida media a esta 14.36 Considere los datos que se presentan en el ejercicio 14.4.
temperatura. (b) A 415°C, el (CH2)2O se descompone en fa- (a) Determine si la reacción es de primero o de segundo
se gaseosa, (CH2)2O(g) 9: CH4(g) 1 CO(g). Si la reacción orden. (b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?
es de primer orden con una vida media de 56.3 min a esta (c) ¿Cuál es la vida media?
temperatura, calcule la constante de velocidad en s21. 14.37 Se estudia la descomposición de NO2, NO2(g) 9: NO(g)
14.31 Como se describió en el ejercicio 14.29, la descomposi- 1 O2(g), a 383°C y se obtienen los datos siguientes:
ción del cloruro de sulfurilo (SO2Cl2) es un proceso de
primer orden. La constante de velocidad de la descom- Tiempo (s) [NO2] (M)
posición a 660 K es de 4.5 3 1022 s21. (a) Si se parte de
0.0 0.100
una presión inicial de SO2Cl2 de 375 torr, ¿cuál es la pre-
5.0 0.017
sión de esta sustancia al cabo de 65 s? (b) ¿En qué tiem-
10.0 0.0090
po descenderá la presión de SO2Cl2 a un décimo de su
15.0 0.0062
valor inicial?
20.0 0.0047
14.32 La constante de primer orden de la descomposición de
N2O5, N2O5(g) 9: 2NO2(g) 1 O2(g), a 70°C es de 6.82 (a) ¿De qué orden, primero o segundo, es la reacción res-
1023 s21. Suponga que se parte de 0.0250 mol de N2O5(g) pecto a la concentración de NO2? (b) ¿Cuál es el valor de
en un volumen de 2.0 L. (a) ¿Cuántos moles de N2O5 que- la constante de velocidad?
darán al cabo de 2.5 min? (b) ¿Cuántos minutos tardará 14.38 La sacarosa (C12H22O11), comúnmente conocida como
en descender a 0.010 mol la cantidad de N2O5? (c) ¿Cuál azúcar de mesa, reacciona con soluciones ácidas diluidas
es la vida media del N2O5 a 70°C? y forma dos azúcares más sencillos, glucosa y fructosa,
14.33 La reacción cuya fórmula es en ambos casos C6H12O6:
SO2Cl2(g) 9: SO2(g) 1 Cl2(g) C12H22O11(ac) 1 H2O(l) 9: 2C6H12O6(ac)
A 23°C y en HCl, se obtuvieron los siguientes datos de la
es de primer orden respecto a SO2Cl2. Con base en los
desaparición de la sacarosa:
datos cinéticos siguientes, determine la magnitud de la
constante de velocidad de primer orden: Tiempo (min) [C12H22O11] (M)
Presión 0 0.316
Tiempo (s) SO2Cl2 (atm) 39 0.274
80 0.238
0 1.000 140 0.190
2,500 0.947 210 0.146
5,000 0.895
7,500 0.848 (a) ¿De qué orden, primero o segundo, es la reacción res-
pecto a [C12H22O11]? (b) ¿Cuál es el valor de la constan-
10,000 0.803
te de velocidad?

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