DIAGRAMAS DE EVANS

Dr. Paul Vargas Jentzsch

POLARIZACIÓN
 Para que una electrólisis se lleve a cabo hay que
entregar más energía eléctrica que el mínimo
requerido (proceso reversible). El potencial
aplicado para la electrólisis tiene que ser mayor
que la fem reversible de la celda.
 Una celda tal, que exija un sobre voltaje respecto al
teórico, se encuentra polarizada.
 El exceso de potencial se llama voltaje de
polarización, mientras que el fenómeno en general
se conoce con el nombre de polarización.
POLARIZACIÓN
Polarización catódica:
El potencial de electrodo se hace más negativo
debido a que la reducción se hace más lenta. Por
ejemplo:

2H+ + 2e-  2Hads

2Hads  H2
POLARIZACIÓN
Polarización catódica (Cont.):
 Supóngase que la reacción es
lenta.
 Los electrones son suministrados
al metal más rápido de lo que
pueden reaccionar.
 La concentración de electrones
aumenta en el sitio del metal de la
interface.
 E se vuelve más negativo debido
a la polarización de activación.
POLARIZACIÓN
Polarización catódica (Cont.):
 Supóngase que los H+ son lentos
para moverse dentro de la doble
capa.
 Los electrones se mueven a la
superficie más rápido que son
consumidos.
 La concentración de electrones se
incrementa.
 E se vuelve más negativo debido
a la polarización de concentración.
POLARIZACIÓN
Polarización anódica:
El potencial de electrodo se hace más positivo
debido a que la oxidación se hace más lenta. Por
ejemplo:

Fe  Fe2+ + 2e-
POLARIZACIÓN
Polarización catódica (Cont.):
 Supóngase que la reacción es
lenta.
 Los electrones salen de la
superficie más rápido que los
átomos de hierro salen de la
matriz.
 La concentración de electrones
disminuye en el sitio del metal de
la interface.
 E se vuelve más positivo debido
a la polarización de activación.
POLARIZACIÓN

Polarización catódica (Cont.):

 Supóngase que los productos
difunden lentamente desde la
interface.
 La superficie se carga más
positivamente
 E se vuelve más positivo debido
a la polarización de concentración.
DIAGRAMAS DE EVANS
 El sistema formado por un metal que se corroe
sumergido en un electrolito es equivalente al
funcionamiento de una pila en cortocircuito. La
reacción anódica es la disolución del metal: M 
Mn+ + ne-, mientras que la catódica depende de las
especies que se encuentren en disolución.
 En medio acuoso y en ausencia de otros oxidantes,
la reacción catódica suele ser o bien la reducción
de oxígeno o bien la descarga de hidrógeno. En
estas condiciones, tanto la reacción anódica como
la catódica se producen en la superficie del metal
que se corroe y, por tanto, la velocidad de corrosión
no puede medirse directamente.
DIAGRAMAS DE EVANS
 Si estas reacciones ocurren sobre dos piezas
metálicas diferentes, la velocidad de corrosión
puede evaluarse por el método de Evans.
 El método consiste en unir las dos piezas de metal
a través de una resistencia variable y medir tanto la
intensidad que recorre el circuito exterior como el
potencial de cada pieza.
 Al disminuir manualmente la resistencia, la
corriente que circula aumenta, pudiéndose trazar
las curvas de polarización de ambos metales.
DIAGRAMAS DE EVANS
 La prolongación de los tramos rectos en la
representación proporciona las características de
funcionamiento del sistema en cortocircuito, es
decir cuando los metales se encuentran en
contacto. La intensidad y el potencial de corrosión
pueden obtenerse gráficamente de este modo.
DIAGRAMAS DE EVANS

Se pueden obtener
diagramas para
distintos valores de
pH

Equipo para obtención de datos para la construcción del

diagramas de Evans para el sistema Fe/Zn
DIAGRAMAS DE EVANS
 Variando la resistencia, se tienen distintos valores
de corriente que circula.
 De esta manera, se pueden obtener medidas
simultáneas del potencial de ambas láminas
(referido al electrodo de calomelanos saturado) y
de la corriente que circula por el circuito.
 Se representa en escala semilogarítimica el
potencial de cada electrodo frente a la intensidad
de corriente, y se extrapola el valor del potencial de
corrosión y de la intensidad de corrosión, que
corresponden al punto de intersección de los
tramos lineales de ambas representaciones.
DIAGRAMAS DE EVANS

Curva de Polarización

Se obtiene dos valores: Potencial de corrosión (Ecorr) y corriente de

corrosión (Icorr).
DIAGRAMAS DE EVANS

Curva de Polarización
DIAGRAMAS DE EVANS
 Las curvas de polarización no son lineales. Las
regiones lineales son llamadas “Regiones Tafel”.
 Desde un punto de vista cinético, en un sistema
cualquiera en el cual tenga lugar el fenómeno de
corrosión, existe un balance perfecto entre las
reacciones anódicas y catódicas sobre la superficie
del metal.
DIAGRAMAS DE EVANS
 La cantidad de metal uniformemente corroído de un
ánodo en una disolución acuosa durante un
periodo de tiempo, se puede determinar usando la
ecuación:
W=ItM/νF
Donde w es el peso del metal (g) corroído, t es el
tiempo en segundos, I es la corriente circulada (A),
M es la masa atómica del metal (g/mol), ν es el
número de electrones/átomo producido o
consumido en el proceso y F es la constante de
Faraday (C/mol).
DIAGRAMAS DE EVANS
 Cuando el metal empieza a reaccionar, a corroerse,
puesto que es un buen conductor eléctrico, debe
estar a un potencial constante. Este potencial es
Ecorr.
 Así cuando un metal se corroe por el cortocircuito
debido a la acción de celdas galvánicas
microscópicas, las reacciones netas de oxidación y
reducción se producen sobre la superficie del
metal.
PROTECCIÓN CATÓDICA
 Como se ha señalado, para que exista la corrosión
electroquímica o húmeda, como se le conoce
también, es fundamental que se ponga en
funcionamiento una pila galvánica que denota la
existencia de un ánodo, un cátodo y un electrolito.
En el momento en que uno de estos tres elementos
básicos para el funcionamiento de una pila falle,
ésta dejará de funcionar y por tanto se detendrá la
corrosión.
 Los sistemas de protección contra la corrosión
están basados en la eliminación de alguno de estos
elementos o en hacerlos inoperantes.
PROTECCIÓN CATÓDICA
 El procedimiento que elimina todos los ánodos de
la superficie metálica haciéndola toda catódica, se
conoce con el nombre de protección catódica.
 ¿Cómo se puede volver catódica una superficie
metálica? Existen dos procedimientos diferentes
para lograrlo:
a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro
menos noble que él, es decir, más negativo en la serie
electroquímica. Este sistema se conoce
como protección catódica con ánodos galvánicos o de
sacrificio.
PROTECCIÓN CATÓDICA
 Conectando el metal a proteger al polo negativo de
una fuente de alimentación de corriente continua,
pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo
auxiliar que puede estar constituido por chatarra de
hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este
sistema se conoce con el nombre de protección
catódica con corriente impresa.