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Élongation
Antisymmetric
antisymétrique
stretching
Déformation
dans le plan In plane bending
1
Modes de vibration pour N élevé
Pour les molécules de plus de 3 atomes:
Il est possible de déterminer le nombre de modes vibrationnels mais il n’est pas
possible de déterminer chaque mode avec précision.
Mode
(symétrie)
2
Infrarouge et symétrie
Spectre infrarouge
Formaldéhyde gazeux
H
C=O
H
battement
élongation
symétrique
cisaillement balancement
3
Spectre infrarouge
㼓 㼏㼄㼑㼈
4
Valeurs de ν pour groupements chimiques
Élongation
ω=ν
Déformation
Spectromètre IR conventionnel
Échantillon
Échantillon
Source
Séparateur Détecteur Processeur Imprimante
IR
Référence
5
Spectromètre IRTF
Avantages:
- plus rapide
- plus sensible
- fréquences plus précises
TF
MM = miroir mobile
FM = miroir fixe
BS = diviseur de faisceau
Spectre
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Structure secondaire des protéines par IR
Angles de Ramachandran
R H
C N
O R
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Effet de structure secondaire sur bande amide I’
Cytochrome Amide I’ =
P450 amide I dans
D2O
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Structure du site actif par IRTF
Spectre IR de différence irradié (QB-) et non irradié (QB)
1728 cm-1 = bande C=O
Glu-L212/ élongation de Glu-L212
Asp-L213
avec chaine latérale
protonée COOH (1H2O)
Mélange
Région IR amide I
(1600-1700 cm-1)
IR
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Spectroscopie Raman
Diffusion de la lumière (diffusion Rayleigh)
Intensité ∝ 1/λ4
Dans le visible:
Intensité bleu (λ = 400 nm) >
Intensité rouge (λ = 700 nm)
Spectroscopie Raman
Molécules
0,1 nm 1 micron
Rayon de la
cible
Rayleigh Mie
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Effet Raman
Effet Raman: résultat de l’interaction entre un photon et une molécule
1 2 3 Raman scattering
Polarisabilité
Une molécule a un spectre Raman si elle peut produire une polarisabilité.
Rappel: Pour être active dans l’IR une molécule doit avoir un moment dipolaire.
La polarisabilité d’une molécule résulte de l’interaction entre la molécule et l’oscillation
du champ électrique E de l’onde électromagnétique.
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Spectroscopie Raman vibrationnelle
Règle de sélection (transition vibrationnelle) : Δv = ±1, ± 2..
ÄE Lignes anti-Stokes
í =ío+
h
Champ électrique:
E = Eo sin 2!" 0t
Donc, moment dipolaire induit:
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Spectroscopie Raman vibrationnelle
Si une vibration de la molécule de fréquence νvib modifie la
polarisabilité, on a:
# = #o + R sin 2!" vibt
α0: polarisabilité sans champ électrique
R: coefficient reliant les changements de α à la vibration
! o + ! vib
photon
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Propriétés du Raman
L’eau a une forte absorption dans l’IR, mais absorption très faible dans
le Raman.
Raman et symétrie
Règle d’exclusion:
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Vibrations du CO2
Centre de symétrie
Élongation symétrique: les liaisons s’étirent et se
compriment en phase: la symétrie est conservée:
Inactive dans l’IR
Active en Raman
1 Active en Raman 0
N C C N
2 Active en Raman 0
3 Active en IR
4 Active en Raman 0
5 Active en IR
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Spectres Raman dans l’eau
H3C N CH3
N
I
O trans-rétinal
Conditions:
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Spectres IR et Raman du trans-rétinal
Raman seulement
Raman
Infrarouge
IR seulement
photon
État électronique
fondamental
1 2 3 4
4: Résonance Raman intense
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Raman de plastocyanine
Plastocyanine: Sert au transport d’électrons dans la photosynthèse des plantes
(métalloprotéine)
Spectres
Cu Raman pour
plastocyanines
de différentes
plantes
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Spectroscopie vibrationnelle
À lire:
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