Tema 8: Magnetismo en Compuestos de Coordinación: Susceptibilidad Paramagnética

Tema 8: Magnetismo en compuestos de Coordinación
-El momento magnético efectivo, µeff, puede determinarse experimentalmente a partir de la

susceptibilidad paramagnética, χm:
Donde:
3kχmT k = constante de Boltzmann
NA = número de Avogadro
µeff = NAβµB2 β = permeabilidad magnética
µB = magnetón de Bohr
-Utilizando las unidades en el SI:
µeff = 0.7977 χmT
-En Gauss:
µeff = 2.828 χmT

-Para la determinación de la susceptibilidad paramagnética, χm, se pueden emplear:
1) Balanza de Gouy
2) Balanza de Faraday
3) SQUID: Aplicado a superconductores, y con una elevadísima sensibilidad
-La balanza de Gouy se basa en la interacción de un material con electrones

desapareados al interaccionar con un campo magnético
-El campo magnético dentro de una molécula se llama inducción magnética, B, que es
diferente del campo aplicado H0. La diferencia se relaciona con la magnetización, M.
-La susceptibilidad magnética por unidad de volumen χV mide la sensibilidad de una muestra
a la magnetización:
-La susceptibilidad magnética molar χM se obtiene (VM es el volumen molar):
-La susceptibilidad magnética puede ser positiva, si la magnetización refuerza el campo, o

negativa, si se opone.
-Los diferentes tipos de comportamiento magnético se resumen en la tabla que se

muestra a continuación:
Fuente: Ernesto de Jesús. http://www2.uah.es/edejesus/aula.htm

-Teniendo en cuenta la anterior tabla, los comportamientos magnéticos se pueden clasificar en:
1) Diamagnetismo.
Característicos de átomos o moléculas aisladas
2) Paramagnetismo.
3) Ferromagnetismo.
Cooperación intermolecular/interatómica
4) Antiferromagnetismo.
1) Diamagnetismo. debido a circulaciones de pares de electrones oponiéndose al

campo. La muestra tiende a desplazarse fuera del campo (χm < 0).
2) Paramagnetismo. Debido a los momentos angulares de partículas cargadas. En un

electrón la contribución paramagnética la aportan el momento de spín y el momento
angular.
El momento del electrón se alinea con el campo magnético
χm > 0
La magnetización, M, es proporcional al campo H0. χm es independiente de H0.
1) Diamagnetismo. debido a circulaciones de pares de electrones oponiéndose al

campo. La muestra tiende a desplazarse fuera del campo (χm < 0).
2) Paramagnetismo. Debido a los momentos angulares de partículas cargadas. En un

electrón la contribución paramagnética la aportan el momento de spín y el momento
angular.
-Las diferencia de población entre estados disminuye al aumentar la temperatura. Por

eso la susceptibilidad disminuye con la temperatura:
Ley de Curie
-En sistemas reales, la mejor aproximación es:
Ley de Curie-Weiss
3) Ferromagnetismo. Los espines de distintos centros metálicos se acoplan

paralelamente, reforzándose entre sí y aumentando el momento magnético.
- La interacción debe ser fuerte para que alineen los espines, pero no tan fuerte como
para que se apareen formando un enlace covalente.
-La temperatura tiende a desordenar los espines. Por encima de la Temperatura de Curie,
Tc, el efecto cooperativo desaparece.
-La magnetización se mantiene a H0 = 0. χ = f(H0) > 0.

4) Antiferromagnetismo. Los espines de distintos centros metálicos se aparean,

anulándose entre sí.
-Se produce una disminución de la susceptibilidad, por debajo de la Temperatura de Néel.
- χ = f(H0) > 0.
--El acoplamiento de iones suele producirse por el mecanismo llamado de supercambio.

4) Antiferromagnetismo. Los espines de distintos centros metálicos se aparean,

anulándose entre sí.
-Se produce una disminución de la susceptibilidad, por debajo de la Temperatura de Néel.
- χ = f(H0) > 0.
--El acoplamiento de iones suele producirse por el mecanismo llamado de supercambio.

Comportamiento magnético con la Temperatura:

-Paramagnetismo
-Las características magnéticas de las sustancias dependen de las características

eléctricas de sus partículas subatómicas y de su distribución orbital.
-El paramagnetismo está generado por sustancias que tienen electrones

desapareados.

-Paramagnetismo
-Las características magnéticas de las sustancias dependen de las características

eléctricas de sus partículas subatómicas y de su distribución orbital.
-El paramagnetismo está generado por sustancias que tienen electrones

desapareados.
Momento angular-orbital de un electrón:
µl = h/2π l(l+1)
Momento angular de spin de un electrón:
µs = g s(s+1)
-Paramagnetismo
En un átomo polielectrónico se tiene en cuenta la suma de las contribuciones

individuales (en realidad sólo de las capas de valencia, ya que las capas interiores no
dan momento angular neto).
Momento angular-orbital de un electrón:
µl = h/2π l(l+1)
Momento angular de spin de un electrón:
µs = g s(s+1)
Si L = 0 g = 2; µs = µss = spin-solo
Diagrama de desdoblamientos de términos/niveles para una configuración d2.
Efecto Zeemann
3F
4(9)
mj µz E
2 -2gβ 2gβH
3F λ
4λ 3F 1 -gβ gβH
2(5)
0 0 0
3F J=2
3(7)
-1 gβ -gβH
-2 2gβ -2gβH
λ
3λ
3F
2(5) µz= -mjgβ
TÉRMINO NÍVEL H 0 E= -µzH = mjgβH

E= -µzH=MjgΒH
Variación de la anchura del

multiplete en función de λ
KT=200cm-1
KT=200cm-1
Sistemas con simetría esférica
1er caso: Anchura del multiplete >> kT Las propiedades magnéticas

las marca el nivel
mj
2
3F
2(5) 1
0
J=2 -1
-2
Ocupación/microstados
µ = gj J(J+1)
KT=200cm-1
gj = = factor de Landé
1er caso: Anchura del multiplete >> kT Típico ejemplo: Lantánidos
-En los lantánidos y actínidos los orbitales f no están afectados por la presencia de
ligandos, ya que estos orbitales son profundos (lantánidos 4fn6s2; actínidos 5fn7s2)
Los electrones fn se comportan como si el ion estuviera en

simetria esférica (ausencia de ligandos)
µ = gj J(J+1) gj = = factor de Landé

Cuestión: Justifica las diferencias de los valores de µeff del Gd3+ y Tb3+, con
respecto al valor que da la fórmula de µss.
2º caso: Anchura del multiplete << kT Las propiedades magnéticas

las marca el término
kT=200cm-1
µ = L(L+1) + 4S(S+1)
En un compuesto en simetría no esférica, las prop. magnéticas vienen determinadas por

el término fundamental resultante de su entorno geométrico
3T
3A 1g
2g
E2 ∆
3T 3T
2g 2g
3F 3F
d2 E1 d8 4/5∆
Ti2+ Ni2+
3A
3T 2g
1g
Oh Oh
Términos A y E: L= 0 µss= 2 S(S+1)
Términos T: L≠ 0 µ tiene contribución orbital

En los términos A2 y E hay contribución orbital (pequeña), debido al

acoplamiento S-O de 2ª orden:
Términos A1 Términos A2 y E
λ=0 λ≠ 0 (2º Orden) µeff= µss[1-α(λ/∆)]
µss= 2 S(S+1) α= 2 (término E)

= 4 (Término A2)
-En los términos T el momento magnético depende de la temperatura, tal como se

muestra en el diagrama de Kotani:
Mn(III)
Términos T λ=170cm-1 Cr(II)
Os(IV) λ= 90 cm-1
λ=3600 cm-1
L=1 (2)
2T λ
2g
L=0 (4)
λ/2
kT/λ
µeff= f(T) Curva µeff= f(λ,T) para una serie de iones d4
Diagrama Kotani
-En los términos T el momento magnético depende de la temperatura, tal como se

muestra en el diagrama de Kotani:

Cuestión:
El valor del momento magnético efectivo del complejo CoCl42-,
a) ¿Estará más próximo al que cabe esperar para el ión metálico libre o al
calculado suponiendo un quenching total de la función orbital? ¿Por qué?
b) ¿Será mayor o menor que el valor de spin-solo?
c) ¿Será mayor o menor que el momento magnético de CoBr42-?

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Tema 8: Magnetismo en compuestos de Coordinación

-El momento magnético efectivo, µeff, puede determinarse experimentalmente a partir de la

-Utilizando las unidades en el SI:

µeff = 0.7977 χmT

µeff = 2.828 χmT

-Para la determinación de la susceptibilidad paramagnética, χm, se pueden emplear:

-La balanza de Gouy se basa en la interacción de un material con electrones

-La susceptibilidad magnética molar χM se obtiene (VM es el volumen molar):

-La susceptibilidad magnética puede ser positiva, si la magnetización refuerza el campo, o

-Los diferentes tipos de comportamiento magnético se resumen en la tabla que se

Fuente: Ernesto de Jesús. http://www2.uah.es/edejesus/aula.htm

1) Diamagnetismo. debido a circulaciones de pares de electrones oponiéndose al

2) Paramagnetismo. Debido a los momentos angulares de partículas cargadas. En un

El momento del electrón se alinea con el campo magnético

1) Diamagnetismo. debido a circulaciones de pares de electrones oponiéndose al

2) Paramagnetismo. Debido a los momentos angulares de partículas cargadas. En un

-Las diferencia de población entre estados disminuye al aumentar la temperatura. Por

-En sistemas reales, la mejor aproximación es:

3) Ferromagnetismo. Los espines de distintos centros metálicos se acoplan

-La magnetización se mantiene a H0 = 0. χ = f(H0) > 0.

Fuente: Ernesto de Jesús. http://www2.uah.es/edejesus/aula.htm

4) Antiferromagnetismo. Los espines de distintos centros metálicos se aparean,

-Se produce una disminución de la susceptibilidad, por debajo de la Temperatura de Néel.

--El acoplamiento de iones suele producirse por el mecanismo llamado de supercambio.

Fuente: Ernesto de Jesús. http://www2.uah.es/edejesus/aula.htm

4) Antiferromagnetismo. Los espines de distintos centros metálicos se aparean,

-Se produce una disminución de la susceptibilidad, por debajo de la Temperatura de Néel.

--El acoplamiento de iones suele producirse por el mecanismo llamado de supercambio.

Fuente: Ernesto de Jesús. http://www2.uah.es/edejesus/aula.htm

Comportamiento magnético con la Temperatura:

Fuente: Ernesto de Jesús. http://www2.uah.es/edejesus/aula.htm

-Las características magnéticas de las sustancias dependen de las características

-El paramagnetismo está generado por sustancias que tienen electrones

Fuente: Ernesto de Jesús. http://www2.uah.es/edejesus/aula.htm

-Las características magnéticas de las sustancias dependen de las características

-El paramagnetismo está generado por sustancias que tienen electrones

Momento angular-orbital de un electrón:

Momento angular de spin de un electrón:

En un átomo polielectrónico se tiene en cuenta la suma de las contribuciones

Momento angular-orbital de un electrón:

Momento angular de spin de un electrón:

Diagrama de desdoblamientos de términos/niveles para una configuración d2.

TÉRMINO NÍVEL H 0 E= -µzH = mjgβH

Variación de la anchura del

Sistemas con simetría esférica

1er caso: Anchura del multiplete >> kT Las propiedades magnéticas

Sistemas con simetría esférica

1er caso: Anchura del multiplete >> kT Típico ejemplo: Lantánidos

Los electrones fn se comportan como si el ion estuviera en

Sistemas con simetría esférica

1er caso: Anchura del multiplete >> kT Típico ejemplo: Lantánidos

µ = gj J(J+1) gj = = factor de Landé

Sistemas con simetría esférica

1er caso: Anchura del multiplete >> kT Típico ejemplo: Lantánidos

Sistemas con simetría esférica

2º caso: Anchura del multiplete << kT Las propiedades magnéticas

En un compuesto en simetría no esférica, las prop. magnéticas vienen determinadas por

Términos A y E: L= 0 µss= 2 S(S+1)

Términos T: L≠ 0 µ tiene contribución orbital

En los términos A2 y E hay contribución orbital (pequeña), debido al

λ=0 λ≠ 0 (2º Orden) µeff= µss[1-α(λ/∆)]

µss= 2 S(S+1) α= 2 (término E)