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Introducción a la Teoría Atómica

El átomo tiene una estructura interna, formada por partículas aún más pequeñas,
denominadas partículas subatómicas, los electrones protones y neutrones.

En 1890 el estudio de la radiación y transmisión de energía a través del espacio


contribuyó al conocimiento de la estructura atómica, por un estudio realizado en un
tubo de rayos catódicos con un campo magnético se describió la existencia de las
partículas que llamaron electrones

Desde 1900 de conocían dos características de los átomos, contienen electrones y


son eléctricamente neutros.
Para que sea neutro debe contener el mismo número de cargas positivas y
negativas.
Rutherford propuso que las cargas positivas de los átomos estaban concentradas
en un conglomerado central del átomo, que lo denominó núcleo.
Las partículas de carga positivas reciben el nombre de protones. Como existía
una diferencia en la relación de masa de los átomos teniendo en cuanta sus
protones, los investigadores propusieron que debería existir otro tipo de partícula
subatómica en el núcleo, los neutrones, partículas eléctricamente neutras con
una masa un poco mayor que la masa de los protones.

Todos los átomos se pueden identificar por el número de protones y neutrones


que tienen.
El número atómico, Z, es el número de protones en el núcleo de cada átomo de
un elemento. En un átomo neutro el número de protones es igual al número de
electrones.
El número de masa, A, es el número total de protones y neutrones presentes en
el núcleo de un elemento. Con excepción de la forma mas común del hidrogeno
que tiene un protón y no tiene neutrones, todos los núcleos atómicos contienen
tanto protones como neutrones.

Los científicos del siglo XIX tenían conocimientos limitados para entender a los
átomos y las moléculas, ya que suponían que se comportaban como pelotas que
rebotaban. Este comportamiento no podía explicar las fuerzas que mantenían
unidos a los átomos.
En 1900 Max Planck analizaba los datos de radiación emitida por sólidos
calentados a distintas temperaturas y descubrió que los átomos y las moléculas
emitían energía solo en cantidades discretas o cuantas.

Para entender la teoría de Planck se debe tener cierto conocimiento de la


naturaleza de las ondas. Una onda se puede considerar como una perturbación
vibracional por medio de la cual se transmite energía.

Las ondas se caracterizan por su longitud, amplitud y frecuencia. La longitud de


onda, λ, es la distancia entre dos puntos idénticos en ondas sucesivas. La
frecuencia, ѵ, es el número de onda que pasan por un punto particular en un
segundo. La amplitud es la distancia vertical de la línea media de la onda a la
cresta o al valle. También es importante la velocidad, la cual depende del tipo de
onda y del medio por el que viaja, por ejemplo, aire, agua o vacío. La velocidad,
µ, de la onda es el producto de su longitud de onda por su frecuencia.

Existen muchas clases de ondas, las del agua, las del sonido y las de la luz. Clerk
Maxwell propuso que La luz es un movimiento ondulatorio electromagnético
producido por cargas eléctricas en movimiento, las cuales tienen un componente
de campo eléctrico y otro de campo magnético. Estos dos componentes tienen la
misma longitud de onda y frecuencia. Pero viajan en planos perpendiculares. La
radiación electromagnética es la emisión y transmisión de energía en forma de
onda electromagnética.
Las ondas electromagnéticas viajan en el vacío a 3,00 × 10 8 m/s. Por convención
de utiliza el símbolo c para la velocidad de las ondas electromagnéticas,
comúnmente se llama velocidad de la luz.

Hay distintos tipos de radiación electromagnética, las cuales tiene distintas


longitudes de onda y frecuencia. Las ondas largas de radio se emiten por medio
de antenas, las ondas de luz visible, que son más cortas, se producen por el
movimiento de electrones dentro de los átomos y las moléculas. cuando mayor es
la frecuencia más energética será la radiación.

Planck sostenía que los átomos y las moléculas podían emitir o absorber energía
radiante sólo en cantidades discretas, como pequeños paquetes, a los cuales les
dió el nombre de cuanto, mínima cantidad de energía que puede ser absorbida o
emitida en forma de radiación electromagnética.

E=hѵ

Energía = constante de Planck por frecuencia de la radiación

En 1905 Albert Einstein utilizó la teoría de Planck para explicar el efecto


fotoeléctrico, fenómeno en el cual los electrones son lanzados desde la superficie
de ciertos metales expuestos a la luz de por lo menos una mínima frecuencia,
denominada frecuencia umbral. El número de electrones emitidos era proporcional
a la intensidad de la luz, pero no así la energía de los electrones emitidos. Por
debajo de la frecuencia umbral no se emitan electrones. Einstein sugirió que un
rayo de luz es en realidad una corriente de partículas de luz, que ahora se conoce
como fotones. Los electrones de mantienen en un metal por fuerzas de atracción,
para removerlos de requiere luz de frecuencia suficientemente alta para poder
liberarlos. Si la frecuencia de los fotones es tal que h ѵ es igual a la energía de
enlace de los electrones en el metal, entonces la luz tendrá la suficiente energía
para liberar los electrones. Si se utiliza luz de mayor frecuencia, entonces los
electrones no solo serán liberados, sino que adquirirán cierta energía cinética.

De todo esto se deduce que la luz tiene un comportamiento dual, es decir, como
onda: tiene frecuencia (f), longitud de onda (λ) y velocidad de propagación. Como
partícula: tiene energía (E) y momento lineal.

Átomo de Bohr

1. En un átomo, el electrón tiene ciertos estados de movimiento y ellos tienen


energía fija y definida
2. Cuando el electrón pasa de un estado a otro emite o absorbe energía
3. El electrón se mueve en una órbita circular alrededor del núcleo
4. Los estados u orbitales posibles son aquellos para los cuales el momento
angular es:

m v r = n h / 2π

n = 1, 2, 3..... m, v = masa y velocidad del electrón h es la constante de Planck

Proceso de emisión de un átomo excitado, según la teoría de Bohr. Un electrón


que inicialmente está en una órbita de mayor energía( n=2), cae a una órbita de
menor energía (n=1). Como resultado se libera un fotón con energía, h ѵ. El valor
de esta energía es igual a la diferencia de energía entre las dos orbitas ocupadas
por el electrón en el proceso de emisión.

Mecánica cuántica
Con el descubrimiento del comportamiento ondulatorio de los electrones surgió el
problema de no poder precisar la posición de los mismos ya que no es posible
definir la ubicación precisa de una onda porque se extiende en el espacio.

Para localizar las partículas subatómicas de formuló lo que hoy llamamos


principio de incertidumbre de Heisenberg “es imposible conocer
simultáneamente el momento p (masa por velocidad) y la posición de una partícula
con certidumbre”.

En 1926 el físico austriaco Erwin Schödinger utilizo una técnica matemática para
formular una ecuación que describe el comportamiento y la energía de partículas
subatómicas. Esta ecuación da inicio a la era de la mecánica cuántica

La mecánica cuántica indica que no podemos precisar la posición del electrón,


pero si define la región donde se puede localizar en un momento dado. Surge el
concepto de densidad electrónica, que da la posibilidad de encontrar un electrón
en una región articular del átomo. A esa región en particular la llamamos orbital

Números cuánticos
En la mecánica cuántica se requieren tres números cuánticos para describir la
distribución de los electrones en los átomos.

Número cuántico principal (n)

Puede tomar valore enteros desde el 1, indica la energía del orbital y se relaciona
con la distancia promedio del electrón al núcleo en un orbital en particular.

Número cuántico del momento angular (l)

Indica la forma del orbital, los valores de l dependen del número cuántico principal.
Para dado valor n, l tiene todos los valores enteros posibles de 0 a n-1. El valor de
l en general está representado por letras, s, p, d, f.

Número cuántico magnético (m)

Describe la orientación del orbital en el espacio. Dentro de un subnivel el valor m


depende del valor del número cuántico l. Para cierto valor de l hay (2 l + 1) valores
enteros, (-l)......., 0, ........(+l)

Número cuántico de espín electrónico (s)

Indica el sentido de giro del electrón, se le asignan valores arbitrarios, + ½ o -1/2

Orbitales atómicos
Orbital s: se sabe que la mayor parte del tiempo el electrón está muy cerca del
núcleo, si observamos la densidad electrónica del orbital 1s en función de la
distancia hacia el núcleo, la densidad decae muy rápidamente a medida que
aumenta la distancia al núcleo. Hay una probabilidad de 90% de encontrar al
electrón dentro de una esfera alrededor del núcleo. Así se puede representar al
orbital 1s dibujando un diagrama de contorno de superficie que englobe al 90 % de
la densidad electrónica total y quedaría prácticamente de forma de esfera. Todos
los orbitales s tienen la misma forma, pero de mayor tamaño, el cual aumenta con
el incremento del número cuántico principal.

Orbital p: Los orbitales p comienzan el número cuántico principal n=2, donde l =


1, ahí se tienen e orbitales 2p: 2px, 2py, 2pz, la letra x, y, z, indica el eje a lo largo
del cual se orientan los orbitales.

En los diagramas de contorno de superficie de los orbitales p se puede ver que


cada orbital p puede ser imaginado como dos lóbulos a los lados opuestos del
núcleo. Estos orbitales igualmente aumentan en tamaño al incremento del número
cuántico principal.

Orbital d: Cuando l = 2 hay 5 valores de m que corresponden a 5 orbitales d. (n =


3, l = 2). Las diferentes orientaciones de los orbitales correspondes a los
diferentes valores de m.

Las energías de los orbitales

Los orbitales atómicos tienen determinadas energías relativas que influyen en la


distribución electrónica real en los átomos.
Todos los orbitales que tienen el mismo número cuántico principal tienen la misma
energía.
La energía de un electrón en átomos polietectrónicos depende del número
cuántico principal y del número cuántico del momento angular. Por lo cual el orden
de llenado de los orbitales atómicos sigue cierta continuidad relacionado con la
energía

Orden de llenado de los subniveles

Configuración electrónica

Los 4 números cuánticos permiten identificar completamente un electrón de


cualquier átomo por medio de la configuración electrónica, es decir la forma
como están distribuidos los electrones entre los distintos orbitales atómicos

Niveles de Energía de los Orbitales Atómicos

Al comparar la configuración electrónica 1s22s1 y 1s22p1 se observa que en ambos


casos el orbital 1s está lleno, con dos electrones. Como los orbitales 2s y 2p son
mayores que el orbital 1s, un electrón en cualquiera de estos orbitales pasara más
tiempo lejos del núcleo que un electrón 1s. Entonces, se puede decir que un
electrón 2s o 2p estará parcialmente apantallado de atracción del núcleo por los
electrones 1s. La consecuencia del efecto pantalla es que reduce la atracción
electrostática entre protones del núcleo y el electrón 2s o 2p.
La forma en la que varía la densidad electrónica a medida que se aleja del núcleo
depende del tipo de orbital. La densidad cerca del núcleo del electrón 2s es mayor
que la del 2p. Es decir, un electrón 2s pasa más tiempo cerca del núcleo que un
electrón 2p y sufre menos apantallamiento por los electrones 1s. Dado que la
estabilidad de un electrón está dada por la fuerza de atracción del núcleo, por eso
el orden energético seria s > p > d > f. Es decir, se necesita menos energía para
quitar un electrón 2p que uno 2s, porque el electrón 2p no es tan atraído por el
núcleo

Principio de exclusión de Pauli


Para determinar las configuraciones electrónicas de los átomos se utiliza el
Principio de exclusión de Pauli, que establece que dos electrones en un átomo
no pueden tener los mismos 4 números cuánticos.

Tabla periódica de los elementos


En 1869 el químico ruso Mendeleev propuso acomodar los elementos basado en
la repetición periódica y regular de las propiedades. Este sistema de clasificación
tuvo dos aspectos importantes: agrupar los elementos en forma más exacta de
acuerdo a sus propiedades y también hizo posibles la predicción de las
propiedades de varios elementos que aún no se descubrían.

Al final la tabla periódica es una disposición de los elementos químicos, ordenados


por su número atómico (número de protones), por su configuración de electrones y
sus propiedades químicas. Este ordenamiento muestra tendencias periódicas,
como elementos con comportamiento similar en la misma columna.

Las filas de la tabla se denominan períodos y las columnas grupos. De acuerdo


con el tipo de subnivel que se está llenando, los elementos pueden dividirse en
categorías: los elementos representativos, los gases nobles, los elementos de
transición, los lantánidos y los actínidos.
Los elementos representativos: son los elementos del grupo 1A hasta 7A, todos
tienen incompletos los subniveles s o p del máximo número cuántico principal.
Los gases nobles: son los elementos del grupo 8A, estos tienen completo el
subnivel p a excepción del helio.
Los elementos de transición: son los elementos de los grupos 1B y 3B hasta 8B,
tienen incompleto el subnivel d o forman fácilmente cationes con el subnivel d
incompleto.
Los lantánidos y los actínidos: tienen incompleto el subnivel f

Variaciones periódicas de las propiedades físicas


Los elementos presentan una variación periódica al aumentar el número atómico,
y como consecuencia también presentan una variación en sus propiedades físicas
y en su comportamiento químico.

Carga nuclear efectiva: La carga nuclear efectiva (Zef) es la fuerza de atracción


que ejerce el núcleo sobre cualquiera de los electrones después de ser reducida
por los efectos de apantallamiento y penetración.
Para el siguiente átomo, su núcleo posee una carga nuclear Z= +n, la cual atrae
los electrones que orbitan alrededor. Puede observarse que dos electrones se
encuentran en una órbita más cercana al núcleo, mientras que el tercer electrón
yace a mayor distancia de este.

El tercer electrón orbita sintiendo las repulsiones electrostáticas de los otros dos
electrones, por lo que el núcleo lo atrae con menor fuerza; es decir, disminuye la
interacción núcleo-electrón como resultado del apantallamiento de los dos
primeros electrones.

Radio atómico: Es la mitad de la distancia entre los 2 núcleos dos átomos


metálicos adyacentes, o la mitad de la distancia entre los 2 núcleos de los átomos
que forman una molécula.
Los radios atómicos están determinados por la fuerza de atracción entre los
electrones del nivel externo y el núcleo. A mayos carga nuclear efectiva mayor es
la fuerza con que los electrones son atraídos por el núcleo y menor es el radio.
Dentro de grupo se encuentra que el radio atómico aumenta a medida que
aumenta el número atómico, ya que el tamaño del orbital aumenta a medida que
aumenta el número cuántico principal n

En el período el radio atómico disminuye, ya que la carga nuclear aumenta, el e-


que se agrega es atraído con mayor fuerza

Radio iónico: es el radio de un catión o de un anión. Si el átomo se forma en


anión, su tamaño aumenta debido a que la carga nuclear permanece constante,
pero la repulsión, producto de la adición de un electrón aumenta el dominio de la
nube electrónica.

Por otra parte, al quitar uno o más electrones se reduce la repulsión electrón-
electrón, pero la carga nuclear permanece constante, con lo cual la nube
electrónica se contrae y el catión es más pequeño que el átomo.

Para los iones derivados de elementos diferentes grupos, la comparación solo


tiene significado si los iones son isoelectrónicos. En ese caso los cationes son
más pequeños que los aniones.

Energía de ionización: es la mínima energía necesaria para quitar un mol de


electrones a un mol de átomos en estado gaseoso. (Átomo en estado gaseoso no
está influido por los átomos vecinos y por lo tanto no existe fuerzas de atracción
molecular). La magnitud de la energía de ionización es una medida de que tan
fuerte está unido el electrón al átomo. A mayor energía de ionización más difícil es
quitar el electrón. La cantidad de energía requerida para quitar el primer electrón
del átomo se denomina primera energía de ionización, la segunda energía de
ionización se refiere cuando al ion se le quita un electrón y así sucesivamente.
La EI es positiva proceso endotérmico
En el período, aumenta con el número atómico, por el aumento de la cargan
nuclear efectiva lo que atrae más fuertemente al e-

En el grupo disminuye, ya que la carga nuclear aumenta y también aumenta el


número de capas electrónicas, por lo que el e- a separar que está en el nivel
energético más externo, sufre menos la atracción de la carga nuclear (por estar
más apantallado) y necesita menos energía para ser separado del átomo

Excepciones:

2 A y 3 A Be a B y Mg a Al
La 1ª EI de 3 A es menor a la de los elementos del grupo 2 A
3 A ns2np1 tienen un solo e- en el subnivel externo p apantallado por los e-
internos y por los e- ns2 se necesita menos energía para quitar un solo e- p que
para quitar un e- s apareado del mismo nivel energético principal

5Ay6A NaOyPaS
La 1ª EI de 6 A es menor a la de los elementos del grupo 5 A
5 A ns2np3 los e- se encuentran en 3 orbitales p diferentes, y en el grupo 6 A
ns2np4 el e- adicional debe estar apareado con uno de los e- p. La proximidad de
dos e- en un mismo orbital produce una gran repulsión electrostática

Afinidad electrónica: es el cambio de energía que ocurre cuando un átomo en


estado gaseoso acepta un electrón para formar un anión.

F (g) + e- → F- (g) + 328 kJ / mol Se desprende energía AE< 0 (AE= -


328 kJ /mol)
Proceso exotérmico

Be (g) + e- + 240 kJ / mol → Be- (g) Se absorbe energía AE > 0 (AE= +


240 kJ /mol)
Proceso endotérmico

En el período, aumenta al aumentar el número atómico, debido al aumento de la


carga nuclear efectiva de izquierda a derecha lo que atrae más fuertemente al e-

Dentro del grupo la variación es pequeña, los halógenos tienen los valores más
altos de AE, al aceptar un e- adquieren la configuración de gas noble

Electronegatividad: Es la capacidad de un átomo para atraer hacia sí los e- de


un enlace químico.

A > EN mayor tendencia para atraer e-.

La EN es un concepto relativo sólo se puede medir respecto a la de otros


elementos
En un período, aumenta con el número atómico y en un grupo, disminuye al
aumentar el número atómico.

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