CAPÍTULO 10

EQUILIBRIO REDOX

REMA
 PROCESOS DE
OXIDACIÓN REDUCCIÓN

PROCESOS ELECTROQUÍMICOS
Los procesos electroquímicos son reacciones de
óxido-reducción (redox), en las cuales, la energía
liberada por una reacción espontánea se convierte
en electricidad o viceversa: la energía eléctrica se
aprovecha para provocar una reacción química no
espontánea.

REMA
Reacciones redox: son aquellas en las cuales una o
más de las sustancias intervinientes modifica su
estado de oxidación.
En la mayoría de las aplicaciones, el sistema
reaccionante está contenido en una celda
electroquímica.

En una reacción redox, una sustancia se oxida y

otra se reduce, el que se oxida es el reductor y el
que se reduce es el oxidante. Un proceso redox
puede pensarse como una combinación de una
semirreacción de oxidación(1) y otra de reducción(2).

REMA
Oxidación: pérdida de electrones o aumento del N.O.
Reducción: ganancia de electrones o disminución del
N.O.

REMA
 NÚMERO DE OXIDACIÓN

Es la carga que un átomo tendría en una molécula (o

en un compuesto iónico) si los electrones fueran
transferidos completamente.
También denominado estado de oxidación. Es un
concepto teórico cuya asignación se realiza
atendiendo a una serie de reglas:
• El N.O. de un elemento es cero.
• El N.O. de un ión monoatómico es la carga del ión:
Cl- .

REMA
• El número de oxidación del oxígeno es por lo
general -2. En peróxidos como el H2O2 y O2-2 es -1.
• La suma algebraica de los N.O. de los átomos que
integran un compuesto poliatómico neutro vale cero;
si es un ión poliatómico, vale la carga del ión.
• En una especie química, el elemento más
electronegativo tiene un N.O. negativo y los más
electropositivos, un N.O. positivo.
• El hidrógeno suele presentar un N.O. +1 (excepto
cuando se combina con elementos más
electropositivos en que presenta un N.O. -1)

REMA
¿Cuáles son los números de oxidación de todos los
átomos en el (HCO3)-1?

(HCO3)-1

O = -2 H = +1

3x(-2) + 1 + ? = -1

C = +4

REMA
 ESTEQUIOMETRÍA REDOX

En cualquier reacción rédox debe ocurrir tanto la

oxidación como la reducción.
Si una sustancia se oxida, entonces la otra se debe
reducir.

REMA
La sustancia que hace posible que otra se oxide se
llama agente oxidante, o simplemente oxidante.
El agente oxidante adquiere los electrones de la otra
sustancia y entonces se reduce.
Un agente reductor, o simplemente reductor, es
una sustancia que cede electrones y, en
consecuencia, ocasiona que otra sustancia se
reduzca.

REMA
• Siempre que se balancea una ecuación química,
se debe obedecer la ley de la conservación de la
masa: la cantidad de cada elemento debe ser la
misma en ambos lados de la ecuación.
• Al balancear reacciones de oxidación-reducción,
existe un requerimiento adicional: se debe
balancear la pérdida y ganancia de electrones.
• Las ecuaciones que solo muestran oxidación o
reducción se conocen como semirreacciones.
• El método de las semirreacciones es un
procedimiento sistemático para balancear las
ecuaciones rédox.

REMA
 BALANCE REDOX
¿Como se balancea una reacción en la que se oxida el
Fe2+ a Fe3+ mediante Cr2O72- en una solución ácida?
1. Escribir la ecuación sin balancear en forma iónica.

Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. Separar la ecuación en dos semireacciones.
+2 +3
Oxidación: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reducción: Cr2O72- Cr3+
3. Balancear por inspección todos los elementos que no
sean ni oxígeno ni hidrógeno en las dos semirreacciones.
Cr2O72- 2Cr3+
REMA
4. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para
balancear los átomos de O y H+ para balancear los
átomos de H.
Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de
las semirreacciones para balancear las cargas.
Fe2+ Fe3+ + 1e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
6. Si es necesario, igualar el número de electrones en las
dos semirreacciones multiplicando cada una de las
reacciones por un coeficiente apropiado.
6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
REMA
7. Unir el lado izquierdo de una semirreacción con el
lado izquierdo de la otra y el derecho con el derecho y
eliminar lo que sea posible. El número de electrones
en ambas partes debe cancelarse.
Oxidación: 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
Reducción: 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

8. Verificar que el número de átomos y las cargas estén

balanceadas.
14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3
9. Para reacciones en solución básica, agregar (OH)-1 en
ambos lados de la ecuación por cada H+ que aparezca
en la ecuación.
REMA
 ENERGÍA LIBRE EN LAS
REACCIONES REDOX
La fuerza eléctrica que actúa sobre una carga dentro de
un campo eléctrico está relacionada con la energía
potencial eléctrica.
La corriente eléctrica es el movimiento de partículas
cargadas en un campo eléctrico. Entre las placas hay
una diferencia de potencial eléctrico igual al trabajo
para llevar la unidad de carga desde una placa hasta la
otra.

REMA
El cambio de energía libre ( trabajo eléctrico,
Welec= -nFEº )  G , que acompaña a un
proceso químico es una medida de
espontaneidad.
 G = - n FE
En condiciones estándar

 Gº = - n FEº

n n
G 0
TOTAL = G 0
i − nFE =  − nFE
0 0
i
i =1 i =1

REMA
La constante de Faraday es la cantidad de carga
eléctrica en 1 mol de electrones.

REMA
 ELECTROQUÍMICA

Estudia los cambios químicos que produce una

corriente eléctrica y la generación de electricidad
mediante reacciones químicas, las cuales ocurren en
las llamadas celdas electroquímicas.

REMA
CELDAS ELECTROQUÍMICAS

-Celdas Galvánicas o Voltaicas o Pilas.- Hace uso de

una reacción química espontánea para generar corriente
eléctrica.
Energía Química → Energía eléctrica

-Celdas Electrolíticas.- Utiliza electricidad para

impulsar una reacción química no espontánea.
Energía eléctrica → Energía química

REMA
REMA
REMA
ELECTRODOS
Superficies en la cuales tienen lugar las
hemirreacciones de oxidación y reducción y pueden
participar o no en las reacciones.
La diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y
el cátodo se llama:
- Voltaje de la celda
- Fuerza electromotriz ( fem)
- Potencial de la celda

REMA
TIPOS DE ELECTRODOS

-Inertes
Son aquellos cuya única función es conducir la
corriente eléctrica durante el proceso electrolítico,
entre ellos tenemos: platino, paladio, mercurio, grafito,
etc.
-Activos
Son aquellos que aparte de conducir la corriente
eléctrica, participan en el proceso, es decir se
consumen oxidándose; entre ellos tenemos: cromo,
zinc, cobre, plata, etc., son muy utilizados en la
electrodeposición.

REMA
REMA
CONDUCCIÓN ELÉCTRICA
Conducción metálica: el flujo de electrones no
produce cambios en el metal y ocurre, cuando al
metal, se le aplica una diferencia de potencial (ddp).
Conducción iónica o electrolítica: el movimiento
de iones, a través de una solución electrolítica.
Los iones positivos, migran hacia el electrodo
negativo; los iones negativos, se mueven hacia el
electrodo positivo.
En las celdas electroquímicas, ocurren los dos tipos
de conducción.

REMA
 CELDAS GALVÁNICAS O VOLTAICAS
Para que una pila funcione, los compartimentos anódico
y catódico deben permanecer eléctricamente neutros.
La neutralidad eléctrica se conserva colocando un
dispositivo llamado puente salino que permite la
migración de iones.
PUENTE SALINO: tubo en U que contiene una solución
concentrada de un electrolito fuerte (KCl(ac) o
NaNO3(ac)) incorporado en un gel (agar- agar) para que
la solución del electrolito no escurra al invertir el tubo.
A medida que se produce la oxidación y la reducción en
los electrodos los iones del puente salino migran para
neutralizar las cargas en los compartimientos de las
celdas.
REMA
FUNCIONES DEL PUENTE SALINO
• Mantiene la neutralidad eléctrica en cada hemicelda
permitiendo la migración de los aniones al ánodo y de
los cationes al cátodo.
• Cierra el circuito, permitiendo el contacto eléctrico
entre las dos disoluciones.
• Evita la mezcla de las disoluciones de ambas
hemiceldas.

REMA
REMA
REPRESENTACIÓN ABREVIADA DE LA CELDA
Electrodo / Iones (x M) // Iones (y M) / Electrodo
Ánodo Cátodo

Ejm. Zn / Zn 2+ (1 M) // Cu 2+ (1M) / Cu
//

REMA
PILA DANIELL
-Consta de dos semiceldas.
-Una con un electrodo de
Cu en una disolución de
CuSO4
-Otra con un electrodo de
Zn en una disolución de
ZnSO4.
-Están unidas por un puente
salino que evita que se
acumulen cargas del mismo
signo en cada semicelda.
-Entre los dos electrodos se
genera una diferencia de
potencial que se puede
medir con un voltímetro.
REMA
REMA
REMA
 POTENCIALES REDOX
La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de
potencial entre los dos electrodos, llamada fuerza
electromotriz (fem, e, E).
Unidades: voltios (V)
Fuerza impulsora
e G
(-) (+)
G = - Welec = - q×e

q = n F ;F = 96485 C×mol-1

G = − n F e
REMA
POTENCIALES ESTÁNDAR O NORMALES

Potenciales determinados a:
T = 25ºC
[]=1M
Pg = 1 atm

EºCELDA = EºOXI + EºRED

REMA
POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN
¿Si una reacción no puede tener lugar de manera
aislada, como podemos asignarle un potencial
estándar de reducción a una semirreacción?
Tomando como referencia el eléctrodo estándar de
hidrógeno (EEH)

2H+(ac, 1M) + 2e- H2(g, 1 atm)

E0red = 0,0V

REMA
Pt | H2(g) | H+(ac)

REMA
Para medir el potencial estándar de reducción de un eléctrodo, por
ejemplo el de Zinc, formamos una celda voltaica con los electrodos
de Zinc y el estándar de hidrógeno:
o
Ecelda = Eoxo + Ered
o

o
Ecelda = − Ered
o
+ Ered
o

Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-

2H+(ac) + 2e- → H2(g) (EEH)
E ocelda = E ored (2H + | H 2 ) − E ored ( Zn 2+ | Zn )
0.76V = 0 − E ored ( Zn 2+ | Zn )

E ored ( Zn 2+ | Zn ) = −0.76V
o
Eoxid ( Zn | Zn 2+ ) = +0.76V
E = −E
o
ox
o
red
REMA
REMA
REMA
 Potencial estándar Semireacción de reducción
de reducción
0.80 Ag+(ac) + e- → Ag(s)
0.34 Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s)
0 2H+(ac) + 2e- → H2(g)
-0.76 Zn2+(ac) + 2e- → Zn(s)
-3.05 Li+(ac) + e- → Li(s)
Cuanto más positivo (mayor) sea Eº, mayor poder oxidante tendrá esa especie (mayor
tendencia a reducirse).
Cuanto más negativo (menor) sea Eº, menor tendencia a reducirse y será un oxidante
débil, pero un fuerte agente reductor.
- Las semirreacciones son reversibles. Cualquier electrodo puede actuar como ánodo
o como cátodo según las condiciones.
- El Eº no se ve afectado por la variación de los coeficientes estequiométricos.
Únicamente cambia el signo cuando se invierte la semirreacción. REMA
REMA
REMA
 ECUACIÓN DE NERNST
G = Gº + RT ln Q
-nFEcelda= -nFEºcelda + RT ln Q

RT
E=E − 0
ln Q
nF
2,303RT
E=E − 0
log Q
nF
REMA
La ecuación de Nernst se aplica cuando [ ]  1 M
a A + bB cC +dD

Q=
C  D 
c d

A B
a b

RT
E=E − 0 R= 8,314 J/mol-K
ln Q T= 298 K
nF F= 96 500 C

REMA
 0,059
E=E − 0
log Q
n
ECUACIÓN DE NERNST, T = 25°C

Donde:
E : potencial de celda o f.e.m. de celda
Eº : potencial estándar o normal de celda
n : número de electrones transferidos
[ ] : 1 (sólidos y líquidos puros)

REMA
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

Aplicamos este principio a condiciones estándar,

donde el potencial calculado es Eº. En estas
condiciones podemos decir:
Si Eº ( + ) : reacción es espontánea
Eº ( - ) : reacción no es espontánea
tenderá a producirse la reacción
inversa
Eº ( 0 ) : reacción está en equilibrio

REMA
CÁLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En el equilibrio E=0
RT
E=E − ln K = 0
0

nF
A 25ºC
0,059
E =
0
log K
n
Luego
nE 0

K = 10 0 , 059
REMA
Eocelda Go Reacción en la celda

>0 <0 Formación de productos de

forma espontánea

<0 >0 Formación de productos no

espontánea

=0 0 Equilibrio

REMA
PILAS O BATERÍAS
Celda electroquímica o una serie de ella combinadas
que pueden utilizarse como fuente de corriente
eléctrica directa a un voltaje constante .
- Requisitos necesarios:
· Ligera y compacta : fácil de transportar.
· Tiempo de vida útil importante (tanto si se
utiliza como si no).
· Voltaje constante durante su utilización.

REMA
ASOCIACION EN SERIE:
AUMENTA EL VOLTAJE

ASOCIACION EN PARALELO:
AUMENTA LA INTENSIDAD DE
CORRIENTE

ASOCIACION MIXTA:
AUMENTA EL VOLTAJE Y LA
INTENSIDAD DE CORRIENTE
LINTERNA DE MANO
(las baterías se
conectan en serie ).

REMA
TIPOS DE BATERÍAS

· Primarias: La reacción solo se produce una vez.

Se agotan y se desechan.

· Secundarias: Se recargan por medio de corriente

eléctrica. Se reutilizan.

REMA
-CELDAS PRIMARIAS

Pila seca o de Leclanché

· Ánodo : Pared del recipiente de Zn
· Cátodo : Barra de grafito
recubierta de MnO2
· Electrolito : Pasta húmeda de
NH4Cl y ZnCl2

Reacciones :
Zn (s) Zn2+ + 2e-
2MnO2(s) + 2NH4+(ac) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(ac)+ H2O(l)
REMA
REMA
Pilas alcalinas
· Ánodo : Barra de Zn
· Cátodo : MnO2
· Electrolito : Gel espeso de KOH
· Recipiente : Acero
· Vida media superior a las secas,
pero más caras.

Reacciones :
Zn(s) + 2OH-(ac) Zn(OH)2(s) + 2e-
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- 2MnO(OH)(s) + 2OH-(ac)

REMA
Pila de Mercurio
· Tamaño muy pequeño : Audífonos,
relojes, cámaras fotográficas
· Ánodo : Amalgama de Zn y Hg
· Cátodo : Pasta de Carbono y HgO
· Electrolito : Pasta de KOH y ZnO

Reacciones:
Zn (amalgama) + 2OH- ZnO (s) + H2O + 2e-
HgO (s) + H2O + 2e- Hg (l) + 2OH-
Zn (amalgama) + HgO (s) ZnO (s) + Hg (l)
REMA
-CELDAS SECUNDARIAS

Acumulador de Pb
· Ánodo : Parrilla de aleación de Pb
rellena de Pb esponjoso
finamente dividido
· Cátodo : Misma parrilla rellena de PbO2
· Electrolito : Disolución de H2SO4
Reacciones :

Pb (s) + HSO4- (ac) PbSO4 (s) + H+(ac) + 2e-

PbO2 (s) + HSO4- + 3H+ + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O(l)

Pb(s) + PbO2(s) + 2HSO4-(ac) + 2H+(ac) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

Las dos semirreacciones consumen H2SO4 : Mantenimiento

REMA
 H2SO4
(electrólito)

Malla de plomo Malla de plomo

con plomo esponjoso con PbO2
(ánodo) (cátodo)

REMA
 Los electrodos sólidos (Pb y PbO2 ) no dan lugar a iones
solubles sino a PbSO4(s) que permanece pegado a los
electrodos.
Como no hay difusión de iones se pueden colocar los
electrodos en el mismo recipiente.

o
Ecelda = Ered
o
(cátodo) − Ered
o
(ánodo) = 1.685V − (−0.356V ) = 2.041V

Se suelen combinar en serie 6 celdas y el voltaje total

es de  12V
Reacción reversible: si se aplica corriente eléctrica en la
dirección contraria (el trabajo del generador del coche)
los electrodos se regeneran.
REMA
Batería de Ni - Cd
· Más cara que la anterior
pero más compacta.
· Maquinillas de afeitar, teléfonos, ...
· Ánodo : Cd
· Cátodo : Parrilla metálica con NiO2
· Electrolito : Gel de KOH

Placa positiva
Separador
Placa negativa

Reacciones:
Cd (s) + 2OH- (ac) Cd(OH)2 (s) + 2e-
2NiO(OH) (s) + 2H2O(l) + 2e- 2Ni(OH)2(s) + 2OH- (ac)

REMA
 CELDAS DE CONCENTRACIÓN
Celda electroquímica con dos semiceldas del mismo material
pero que tienen distinta concentración.
+ +
Ag(s) | Ag (0,01 M) || Ag (1 M) | Ag (s)

Ag → Ag+ + 1e- Eo = - 0,80 V

Ag+ + 1e- → Ag Eo = + 0,80 V
Ag+ + Ag → Ag + Ag+ Eo = 0 V

0,059 V 0,01 M
E= - log E = 0,12 V
1 1M

REMA
 CELDAS DE COMBUSTIBLE

Celdas voltaicas de reacciones redox de fuentes de

combustión tradicionales como metano e hidrógeno.
Está diseñada para permitir el reabastecimiento
continuo de los reactivos consumidos; es decir,
produce electricidad de una fuente externa de
combustible y de oxígeno en contraposición a la
capacidad limitada de almacenamiento de energía
que posee una batería.
Típicamente, sólo 40% de la energía de la combustión
como máximo se convierte en electricidad; el resto se
pierde en forma de calor.
REMA
REMA
REMA
Reacciones: (Pila combustible alcalina)

2H2(g) + 4 OH-(ac) 4H2O(l) + 4e-

O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)

2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)

· Método caro de generar energía pero

muy eficiente y compacto
· Se utiliza en aeronaútica para proveer
electricidad y agua potable.

REMA
TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE

REMA
Actualmente las celdas de combustible surgen como una fuente de
energía importante y novedosa. Uno de los campos donde se
empieza a implementar es el transporte en lugares como Estados
Unidos, Canadá, Europa y Asia.
REMA
 DIAGRAMAS DE LATIMER Y FROST

DIAGRAMAS DE LATIMER
Resumen los datos cuantitativos de los potenciales
normales (en voltios) redox para un elemento
químico en cualquiera de los compuestos que
pueda formar, y por tanto en cualquiera de sus
posibles estados de oxidación.

REMA
En el diagrama de Latimer de un elemento:
-El valor del potencial normal se escribe sobre una
línea horizontal que conecta especies del elemento
en sus diferentes estados de oxidación.
-La forma más oxidada del elemento se escribe en
la parte izquierda, y hacia la derecha aparecen ,
sucesivamente, los estados de oxidación inferiores.

REMA
REMA
REMA
DIAGRAMAS DE FROST
Permiten apreciar rápidamente el comportamiento
redox de un conjunto de especies relacionadas
de un elemento.
Los diagramas de Frost se construyen a partir de
los datos de potenciales normales de reducción
recogidos en los diagramas de Latimer, otro tipo
de diagramas de estados de oxidación.

REMA
Se construyen trazando los valores de nxE° en
función del número de oxidación (nxE° = -ΔG°/F).
Para ello, se asigna arbitrariamente un valor de
nxE° = 0 al elemento en estado de oxidación cero. A
partir de dicho dato, se van colocando puntos
consecutivos para el resto de especies de acuerdo a
su número de oxidación correspondiente e
incrementando nxE° en el valor correspondiente.
Los diagramas de Latimer y Frost pueden ser para
medios ácidos, [H+] = 1 M y pH = 0 ó para medios
básicos, [OH-] = 1 M y pH = 14.

REMA
REMA
REMA
DIAGRAMA DE LATIMER Y FROST PARA EL O2
 DIAGRAMA DE LATIMER Y FROST
PERMITEN PREDECIR LAS TENDENCIAS DE LAS
PROPIEDADES DE LAS ESPECIES QUÍMICAS

DIAGRAMA DE LATIMER PARA EL CLORO

ESTADOS DE OXIDACIÓN
 CORROSIÓN

La corrosión ordinaria es el proceso redox por el

cual los metales son oxidados por oxígeno, O2, en
presencia de humedad.
Existen otros tipos de corrosión aunque ésta es la
más frecuente.

REMA
 METALES
ACTIVOS
Cuanto mayor
ha sido la
La corrosión energía
es por lo gastada en la
tanto un obtención del
proceso metal, tanto
natural y mayor será la METALES
espontáneo facilidad para NOBLES
corroerse

CORROSIÓN = enfermedad de los metales

REMA
REMA
 EFECTOS DE LA CONCENTRACIÓN DE
OXÍGENO

7.5

49C 32C
Velocidad de
corrosión, en 5.0
mm por año de
penetración
9 C
2.5

0
0 2 4 6 8 10
Oxígeno, ppm
Un aumento de la temperatura incrementa la corrosión.
REMA
Corrosión en el hierro:
• Oxid. (ánodo):
Fe (s) → Fe2+(ac) + 2e–

• Red. (cátodo):
O2(g) + 4 H+(ac) + 4e– → 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+ :

4 Fe2+(ac) + O2(g) + 4 H2O(l) → 2 Fe2O3(s) + 8 H+(ac)

REMA
CAUSAS DE LA CORROSIÓN
-Electroquímica .- Los metales se hallan en contacto
con medios electrolíticos, agua, soluciones salinas,
humedad atmosférica o subterránea.
-Química.- Producida por las sustancias químicas,
por los ácidos, las bases y sus sales.
-Bioquímica.- Producida por microorganismos,
bacterias, algas, hongos, tienen lugar generalmente
en objetos metálicos enterrados.

REMA
CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS DE
CORROSIÓN

REMA
CLASIFICACIÓN SEGÚN EL MEDIO:

-Corrosión Química.- Metal reacciona con un medio

no iónico (por ejemplo: oxidación en aire a alta
temperatura, reacción con una solución de yodo en
tetracloruro de carbono, etc. ).
-Corrosión Electroquímica.- Implica un transporte
simultáneo de electricidad a través de un electrólito. A
este importante grupo pertenecen la corrosión en
soluciones salinas y agua de mar, la corrosión
atmosférica, la corrosión en suelos, etc.

REMA
CLASIFICACIÓN SEGÚN LA FORMA:
-Corrosión uniforme: El ataque se extiende en forma
homogénea sobre toda la superficie metálica y la
penetración media es igual en todos los puntos. Esta
es la forma más benigna de corrosión pues permite
calcular fácilmente la vida útil de los materiales
corroídos.

REMA
mpy = milipulgada por año
1 in = 2,54 cm
REMA
Metales para manipular sustancias químicas, siempre
que la corrosión sea uniforme se clasifican en tres
grupos:
< 0,13 mm/año: Buena Resistencia a la corrosión son
aptos para su empleo en piezas y elementos
importantes como: asientos de válvulas, ejes de
bombas, muelles entre otros.
De 0,13 a 1,3 mm/año: Satisfactoria resistencia a la
corrosión su empleo en piezas y elementos como:
depósitos, tuberías, cuerpos de válvulas entre otros.
> 1,3 mm/año: No son satisfactorios.

REMA
El acero se corroe en el agua del mar a:
0,13 mm/año T= 25 ° C

REMA
-Corrosión en placas: Incluye los casos intermedios
entre corrosión uniforme y corrosión localizada. El
ataque se extiende más en algunas zonas, pero se
presenta aún como un ataque general.

REMA
-Corrosión por picado: Durante el picado, el ataque
se localiza en puntos aislados de superficies metálicas
pasivas, propagándose hacia el interior del metal en
forma de canales cilíndricos. Este tipo de ataque, así
como el intergranular y el fisurante, son las formas
más peligrosas bajo las cuales se puede presentar la
corrosión.

REMA
Una variación de la corrosión por picado es la
denominada corrosión en rendijas ( “crevice
corrosion”). Se presenta en uniones, intersticios,
donde la renovación del medio corrosivo solo puede
producirse por difusión.

REMA
-Corrosión intergranular: Se presenta como una
franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo
de los límites de grano.

REMA
-Corrosión fisurante: Se conoce como corrosión
bajo tensiones. Se presenta cuando un metal está
sometido simultáneamente a la acción de un medio
corrosivo y de tensiones mecánicas de tracción. Se
forman fisuras que pueden ser intergranulares o
transgranulares y que se propagan hacia el interior
del metal, se puede llegar hasta la fractura del
metal.

REMA
REMA
OTROS TIPOS
Corrosión selectiva: Se presenta en aleaciones
compuestas de dos o más fases. Una de estas fases
es removida selectivamente. Ejm. Aleaciones Cu-Zn,
latones.

REMA
Corrosión galvánica: Ocurre cuando entran en
contacto dos materiales electroquímicamente
diferentes (potencial de electrodo). No posee una
morfología diferente. Se incluye por sus
características “típicas”.

REMA
FORMAS DE MEDIR DE LA CORROSIÓN

-Métodos Electroquímicos.- Se realiza utilizando

pequeñas muestras o “cupones”, los cuales se
exponen en el lugar o lugares apropiados dentro de la
planta o en una balsa en el puerto, etc.
-Métodos Físicos.- Inspección visual.

REMA
REMA
FORMAS DE PREVENIR LA CORROSIÓN
CONTROL DE LA CORROSIÓN A BAJA
TEMPERATURA
-Consideraciones de Diseño.- Diseñar componentes
de ingeniería y estructuras de tal manera que la
corrosión sea menos probable.
Los
recipientes
deben ser de
fondo cónico
o esférico
para facilitar
el vaciado.
REMA
-Inhibidores Solubles.- Remueven el oxígeno o
promueven la pasividad, es decir, estimula la
formación de una capa superficial mediante la
elevación del pH o del potencial.

Acción de un inhibidor
de sal cromato al
convertir una zona
anódica en cátodica
cuando se adhiere a
ella. La concentración
de estas sales se debe
mantener sin
alteraciones.

REMA
-Protección Catódica.- Para controlar el proceso de
corrosión de estructuras metálicas subterráneas o
sumergidas se lleva a cabo de dos maneras:
1)Uniendo un material que sea más electronegativo
que el que se desea proteger, conocido como
protección catódica con ánodos de sacrificio.
2)Inyectando corriente directa negativa a la estructura
que se desea proteger, conocido como protección
catódica con corriente impresa.

REMA
El ánodo de sacrificio está formado por un metal
con un potencial menor que el del material a proteger,
por lo que convierte a ese metal en un cátodo y evita
así la corrosión, es equivalente a una célula
galvánica.

REMA
REMA
Ánodo auxiliar consiste en convertir al metal a
proteger en un cátodo por medio de una corriente
eléctrica, es equivalente a una célula electrolítica.

REMA
-Protección anódica.- Consiste en crear una capa de
óxido en la superficie del metal que evite la corrosión.
Se oxida el metal de una forma controlada que hace
que la capa de óxido que se forme no deje pasar ni la
humedad ni el oxígeno. Esto hace que no pueda
oxidarse.

REMA
 PROTECCIÓN CATÓDICA DEL ESTAÑO EN
CONTACTO CON EL HIERRO
Gota de agua

Herrumbre

Estaño Hierro
(cátodo) (ánodo)

Fe2+(ac) + 2 e- → Fe(s) E º = - 0,44 V

Sn2+(ac) + 2 e- → Sn(s) E º = - 0,14 V

REMA
 PROTECCIÓN CATÓDICA DEL HIERRO
EN CONTACTO CON ZINC
Gota de agua

Hierro
(ánodo) (cátodo)

Fe2+(ac) + 2 e- → Fe(s) E º = - 0,44 V

Zn2+(ac) + 2 e- → Zn(s) E º = - 0,76 V

REMA
-Recubrimientos
.Aceites y grasas.
.Recubrimientos de conversión, incluyendo
recubrimientos anodizados.
.Recubrimientos inorgánicos: vidrios y porcelanas
vitreas.
.Recubrimientos orgánicos.- Pinturas y lacas.
.Recubrimientos metálicos.- Galvanizados,
cromados.

REMA
Pinturas

REMA
Para los cascos de acero (barco) debemos proteger
su superficie mediante una pintura antioxidante.
REMA
Recubrimientos
anodizados

REMA
CONTROL DE LA CORROSIÓN A TEMPERATURA
ELEVADA
.Aleación: Fe - Al, Ni – Cr.

.Control atmosférico: atmósferas protectoras.

.Recubrimientos: aquel que permanece sólido

a temperatura elevada.

REMA
Materiales usados en la conducción de agua, sin y
con control de la corrosión.

REMA
REMA
IMPORTANCIA DE LA CORROSIÓN
-FACTOR DE SEGURIDAD
Fallas por corrosión de equipos o sistemas técnicos
con consecuencia de pérdida de vidas humanas.
-FACTOR DE CONSERVACIÓN
Las fuentes de los metales (minerales), reservas de
los mismos son limitados.
-FACTOR ECONÓMICO
Gastos directos e indirectos ocasionados por la
corrosión y por los métodos de prevención.

REMA
CELDAS ELECTROLÍTICAS

REMA
REMA
ELECTRÓLISIS
La electrólisis es la descomposición de una sustancia
o solución electrolítica por medio de la corriente
eléctrica.
La energía eléctrica induce una reacción química que
no es espontánea y se lleva a cabo en una celda
electrolítica.
La reducción ocurre en el cátodo y la oxidación en el
ánodo (igual que en las pilas).
En las celdas electrolíticas el cátodo es negativo y el
ánodo es positivo (al revés que en las pilas).

REMA
ELECTRÓLISIS POR VÍA SECA
En estos casos la electrólisis se realiza en ausencia de
agua, se trabaja con electrolitos anhidros y para
realizar la electrolisis es necesario fundir el electrolito.
Ejemplo: electrólisis del NaCl fundido

REMA
ELECTRÓLISIS DE CLORURO DE SODIO
FUNDIDO
F(V)

Ánodo Cátodo

NaCl fundido

REMA
ELECTROLISIS POR VÍA HÚMEDA
La electrólisis se realiza para electrolitos disueltos en
agua, es decir son procesos electrolíticos que tienen
lugar en disolución acuosa.
Cuando se usa una solución acuosa en una celda
electrolítica, debemos considerar si es el agua o el
soluto el que se va a oxidar o reducir en los
electrodos. Dependerá de los valores de E°red.
El agua se puede oxidar para formar oxígeno o
reducirse para formar hidrógeno.

REMA
REMA
REMA
 LEYES DE FARADAY

Son leyes que relacionan la cantidad de electricidad

que pasa por una celda y las cantidades de
sustancias producidas por oxidación y reducción en
los electrodos.

1 FARADAY = 96 500 coulombs = 1 mol e-

1 AMPERE = coulomb / seg

REMA
1º LEY .- La masa que se deposita o libera en un
electrodo es directamente proporcional a la cantidad
de electricidad que atraviesa el electrolito ya sea
fundido o en disolución.
PE.Q PE.I .t
mmasa.depositada = =
.o.liberada 96500 96500
Q M
I = ----- PE = -------
t Ɵ
Q = masa eléctrica, Coulomb
I = cantidad de electricidad, Amperio
t = tiempo, segundo

REMA
2º LEY .- Si varias soluciones electrolíticas son
atravesadas por la misma cantidad de electricidad, las
masas que se depositan o se liberan en todos los
electrodos son proporcionales a los pesos
equivalentes de las respectivas sustancias.

mx my mz
= = = ...
PEx PE y PEz

REMA
EFICIENCIA DE CORRIENTE (η)

WREAL. DEPOSITADO
CATÓDICA = x100
WDEPOSITADO. LEY . FARADAY

REMA
TRABAJO ELÉCTRICO
En todo proceso espontáneo, G es una medida del
máximo trabajo útil, Wmáx que se puede obtener del
proceso:
G = Wmáx
Puesto que G = - nFE, el máximo trabajo eléctrico
útil que es posible obtener de una celda voltaica es:

Wmáx = - nFE

El valor negativo de Wmáx significa que una celda

voltaica realiza trabajo sobre su entorno.

REMA
En una celda electrolítica se emplea una fuente
externa de energía para lograr que se lleve a cabo un
proceso electroquímico no espontáneo. En este caso, el
G es positivo y el Ecelda es negativo.

Para forzar el proceso es necesario aplicar un potencial

externo, Eexter, cuya magnitud debe ser mayor que la de
Ecelda :
Eexter > - Ecelda

Cuando se aplica un potencial externo, Eexter , a una

celda, el entorno realiza trabajo sobre el sistema (trabajo
mínimo necesario para lograr que se lleven a cabo las
reacciones de electrólisis deseadas).
REMA
La cantidad de trabajo realizado esta dada por

W = nFEexter
La magnitud de n es el número de moles de electrones
forzados a entrar en el sistema por el potencial
externo.
El producto nxF es la carga eléctrica total
suministrada al sistema por la fuente externa de
electricidad.
El trabajo eléctrico se expresa en unidades de energía
de watt por tiempo.
1 W = 1 J/s 1kWh = 3,6x106 J

REMA
APLICACIONES
Los fenómenos de electrólisis se han considerado en
importantes aplicaciones como:
-Obtención de sustancias simples: elementos
metálicos (Na, K, Ca, Al, etc) , elementos no metálicos
(H2, Cl2, O2, Br2, etc).
-Obtención de metales de alta pureza:haciendo uso
de la electrólisis.

REMA
ELECTRORREFINADO DEL Cu

REMA
-Galvanoplastia:recubrir un cuerpo sólido con una
capa fina de metal (cobreado, niquelado, cromado,
plateado, dorado, cincado, etc).

REMA
ELECTRODEPOSICIÓN DE Ag

REMA
COMPARACIÓN ENTRE UNA CELDA VOLTAICA Y
UNA CELDA ELECTROLÍTICA

REMA
 SOBRETENSIÓN

En electroquímica, sobretensión es un término

electroquímico que se refiere a la diferencia de
potencial (en voltios) entre una semirreacción
determinada termodinámicamente por su potencial
de reducción y el potencial en que se observa
experimentalmente el proceso redox.

En teoría
Ecelda = Ecátodo - Eánodo

REMA
En realidad
Ecelda = Ecátodo - Eánodo ( Eunión líquida  Ecaída óhmica 
Etranf. de masa.  Etransf. de carga)

LA SOBRETENSIÓN
+ : Corresponde a una CELDA ELECTROLÍTICA:
E (teórico) < E (real)
→ Hay que suministrar más voltaje del esperado
para producir las reacciones redox.
- : Corresponde a una CELDA GALVÁNICA:
E (teórico) > E (real)
→ El voltaje de la pila es menor del esperado
REMA