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“Enfoque Básico Sales Solubles” Sales

Curso
Fundamentos Basicos Inspección
Recubrimientos
CARBOLINE
2013
Fernando Palma Álvarez
Instructor Programa CIP de NACE International
Inspector Certificado
Especialista Recubrimientos Marinos
NACE International #10501- Nivel 3

Como han cambiado las especificaciones? Definición

• Comparadores visuales y estándares
• NACE International (Corrosion
visuales por decadas.
Society,) “ cualquier compuesto
conductor debería ser considrado un
• No se tenía en cuenta los contaminantes no sal.”
visibles.

• Centenares de compuestos químicos

• La descontinuación de recubrimientos con son conductores pero no todos son
plomo – que transformaban en compuestos perjudiciales para los recubrimientos.
no higroscopicos.

Definición
• , Cloruros , sulfatos y Nitratos y en la
• Society for Protective Coatings SSPC, industria se pueden encontrar en un sin
Protective Coatings Glosario número de industrias.

• “Limite permisible de sales” concepto que

“Compuesto químico iónico que se se expande.
disuelve en agua, que forma una
solución de iones positivos y Nunca se estandarizará o se llegará a un
negativos” consenso dado el sin número de sistemas
y ambientes.

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• Años 70 NASA
5 (mg/cm2) sobre la superficie antes
de pintar.
• NASA - KSC-STD-0001-Debido a tan
alta exigencia debió permitir la
violación de su norma
• Años 90
10 mg/cm2 no-inmersion y a 5
mg/cm2 para inmersión.
• Depto transporte EEUU (DOT)
10 mg/cm2 pero se han encontrado
algunas fallas prematuras
• Acido Clorhidrico y Sulfurico son ampliamente
utilizados en el mundo.
• Fertilizantes a base Nitrogeno, durante su
manufactura, transporte y uso resultan en
nitratos oxidados, otra sal.
• Sin la intervención del hombre , nitrogeno se
encuentra en un ciclo constante, presencia en el
ambiente para deposición y descargas eléctricas,
convierten el nitrogeno de la atmosfera en
Oxidos de Nitrogeno, que pueden formar ácido
nitrico:
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¿De donde provienen las sales?
• Cloruros de ambientes marinos, tratamiento de
aguas , blanqueo de papel y productos para
descongelar.
• Sulfatos generados a partir de las emisiones
“stack gas” y emisiones de diesel (oxidación del
dioxido de azufre) y los Nitratos del diesel y las
emisiones de los autos (oxidized from nitrous
oxide).
• Convierten en ácidos debiles sulfurico y ácido
Nitrico cuando se ponen en contacto con la
humedad y se precipitan como lluvia ácida
• Ataque ácido de superficies de
concreto, generalmente con acido
hidroclórico , dejan residuos de
cloruros; ataque con ácido sulfúrico
deja residuos de sulfatos.
• Carbonatación- baja de pH , ataque
acero
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¿Como las sales impactan el desempeño de un recubrimiento? ¿Como las sales impactan el desempeño de un recubrimiento?
• Absorben y mantienen la humedad.
• Higroscopicas >>>>>> Humedad
• Sales transportan la humedad a través de los
recubrimientos por osmosis. • Estabilidad hidratadas
• Incrementan la conductividad del eléctrolito • Sobre la superficie sales como
en la celda de corrosión. Cloruros, Sulfatos y Nitratos hacen lo
• Las diferentes concentraciones de sales mismo cuando se dejan sobre una
causan flujo de corrientes. superficie metálica.
• Sales reducen el pH. Introducen Oxigeno a • Elementos de Una celda de corrosión
traves de la película de pintura, las sales se
oxidan, liberando ácido hidroclorico con un
pH tan bajo bajo como 1.5, que ataca el
ácero.

¿Como las sales impactan el desempeño de un recubrimiento?

• Sales sobre la
superficie a pintar- ! Todos los recubrimientos
ampollamiento
osmotico líquidos
son permeables !

• Concreto = Metales, absorben agua y

producen ácidos debiles.Atacan el
concreto.
• Estas sales , en sistemas en inmersión
o de húmedad alta causan
ampollamiento osmotico.
• Se pueden formar cuando se hace el
ataque con ácidos.
• Igualmente interfieren con la adhesión
entre capas.

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¿Que pasa con el óxido de formación rápida?

• Tome un cupón, ataque abrasivo a Grado • Programa National Shipbuilding

Metal Blanco , coloqueló en un angulo de Research, en documento oficial
45º, y rieguelé encima agua des-ionizada. establece,
Se humectará totalmente pero no se
oxidará !
• Tome otro cupón de acero , igualmente
“Acero limpio libre de contaminantes no
preparado, riguelé agua corriente (de la se oxidará, aún en ambientes de 100%
llave) y se formará un óxido ligero. de Humedad Relativa expuestas por
• Haga el mismo procedimiento , pero utilice 1000 horas.”
agua mar.

Cupones en acero al carbono contaminados con sales (izq a der): ¿Como identificar las sales y hacer pruebas de detección?
• Ninguno de los métodos mide los contaminantes directamente
• Abrasivo -Abrasivo & lavado. sobre la superficie.

• WB & lavado • Los contaminantes deben ser extraídos de la superficie y

colocados dentro en una solución donde puedan ser medidos en
• Lavado con Removedor de sales partes por millon (ppm).

• Eficiencia de Extracción.

• Ningún método puede extraer el 100% de los contaminantes y su

eficiencia difiere de método a método.

• Una vez los contamiantes están en la solución existen variedad de

métodos para medir la concentración de un ión en particular en
ppm.

• Esto también varía de método a método, con diferentes grados de

dificultad , certeza y otras limitaciones, tales como le limite
mínimo de detección.

SSPC-TU-4, Métodos para la recolección y análisis de sales solubles en el sustrato.

• Para poder tener información útil los ppm se deben

convertir en unidades microgramos por centímetro
cuadrado (mg/cm2), o sea una determinada
cantidad de sal sobre unárea especifica, algo
importante para una buena preparación de
superficie. • No importa los cuidados que se tengan
al realizar las pruebas siempra existirán
• Para hacer esta conversión, multiplique la los limitantes comentados.
concentración de sales en la solución (ppm) por el
volúmen del liquido de estracción (ml) y luego
divida ese resultado por el área de la prueba (cm2 ).
Unidades del resultado mg/ cm2

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SSPC-TU-4
• Eficiencia recolección de Muestras
• Swab 25 and 35%, (laboratorio)
• Celda adhesiva. 45 to 60%.
• CHLOR*TEST 65 to 75%,
Especificación
• Una buena especificación debería
estipular el método de prueba, el
resultado aceptable y/o el factor que
ha de ser utilizado en los diferentes
métodos
• (1 mg de FeCl3 = ~3,686,600,000,000,000 moleculas)
• En muy pequeñas imperfecciones en el recubrimiento
permiten el paso del ión hasta el sustrato metálico, con la
afinidad del ión al metal, deja el sodio y se enlaza con el metal
para obtener una mayor estabilidad. El enlace del ión cloruro
con el metal es electroquímico que es extremadamente fuerte.
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¿Como remover las sales?
• La remoción puede ser fácil o extremadamente
difícil, dependiendo de las condiciones particulares,
las que pueden variar considerablemente.
• El ión cloruro nunca se encuentra solo !
• El ión cloruro se empareja con otros compuestos
químicos. Para estabilidad, los iones cloruros
(igualmente aplica a sulfatos nitratos) forman
compuestos como cloruro de sodio, cloruro de cinc,
cloruro de plomo o cluroro ferrico u otras
combinaciones.
• Las sales superficiales se pueden remover
con presiones menores a 2000 psi, pero la
remoción de sales adheridas
electroquímicamente pueden requerir
hasta de 40,000 psi (UHP-WJ)
5

• Para una mayor efectividad , un removedor de
sales debe tener las siguientes propiedades :
• 1) pH < 7.0 para facilitar la remoción, pero que no
cause una capa de hidróxidos que enmascaren las
sales.
• 2) Se debe poder utilizar con aguas que tenga un
relativamente alto nivel de contenido de cloruros,
como hasta de 600 ppm,
• 3) No deje ningún tipo de residuo que interfiera la
adherencia del sistema protector 4) Ni que deje
película alguna que deba ser removida con
lavados posteriores.
Niveles de Sales Corrosivas
• Ensayo en Cupones sandblasteados fueron
contaminados con cantidades de sales conocidas,
se le aplicarón una capa de epoxico y otra de
acabado vinilico y fueron expuestos en camara
húmeda durante cuatro semanas.
• Los resultados indican que superficies
contaminadas con cloruros a 10 microgramos/cm2
o con sulfatos a 20 microgramos/cm2 presentaron
ampollamiento , mientras que superficies
contaminadas con 5 microgramos/cm2 de cloruros
y 10 microgramos/cm2 no presentarón
ampollamiento.
• Fabricantes 5 - 10 ppm de cloruros
como nivel máximo para inmersión o
interior de recipientes y 10 - 20 ppm
de cloruros como nivel máximo para
exposición externa (exterior tuberías,
exterior tanques o recipientes).
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• Utilizando removedor de sales y
agua a presión de 3000 psi se pueden
remover las sales en una superficie
previamente “sandblasteada”.
• Cavidades ---Presión del agua
• Europa
• Sistemas de Protección con capas de bajo espesor
(< 10 mils) se establece que 7 micrograms/cm2 of
cloruros y/o 16 micrograms/cm2 de sulfatos
causan ampollamiento. En sistemas de espesores
de hasta 50 microgramos/cm2. no se encontro
ampollamiento.
• Los resultados de ensayos muestran que niveles de
cloruros entre 2 - 10 micrograms/cm2 puede
cuasar fallas prematuras y con productos más
tolerantes a cloruros se requiren nivels hasta de 10
- 20 micrograms/cm2 o más para encontrar falas
prematuras.
• U.S. Navy
Nivel aceptable <3 microgramos/cm2 para
Obra Viva.
• Fabricantes
Ya empiezan a hacer recomendaciones
sobre niveles permisibles para el
desempeño de sus recubrimientos
6

CONCLUSIONES
• La contaminación Industrial y atmósferica son las
mayores fuentes de contaminación con sales
solubles.
• Todas las sales solubles que no se remuevan del
acero durante procesos de preparación de
superficies pueden producir ampollamiento
osmotico del recubrimiento.
• Los cloruros y sulfatos reaccionan químicamente
con el acero y forman celdas de corrsión que causan
acelerada degradación del acero.
• Foto 1 muestra seis(6) cupones, 3" x 6", que fueron
expuestos a 5% solucion de cloruro de sodio en una
camara de niebla salina por un periodo de aprox 14 días.
Notese que el óxido está uniformemnete distribuído en
toda la superficie.
• Foto 2 son los mismo cupones después que fueron
sanblasteados a Metal Casi Blanco
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CONCLUSIONES
• Niveles muy bajos de cloruros o sulfatos son
suficientes para inducir deterior en elos
recubrimientos.
• Técnicas convencionales de preparación de
superficies, incluyendo limpieza con chorro
abrasvio, no remueven los contaminantes
embebidos.
• Existen varias técnicas para la detección de
los niveles de contaminantes
• Inmediatamente después del abrasivo en
seco los cupones fueron lavados con agua
corriente a 3000 psi Foto 3 La fotografía
fue tomada a las 24 horas después de la
lavada.
• Otro cupón fue lavado de la misma
manera pero utilizando 1% de removedor
de sales y la foto muestra el cupón 24
horas después : La Foto 5 muestra el cupon
de control expuesto a la intemperie por 24
horas y después fotografiado
• En la foto 5, las zonas de concentración de sales están corroídas
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Método de Extracción

Pruebas – Tubos

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! Gracias !
Fernando Palma Álvarez
Instructor Programa CIP de NACE International
Inspector Certificado
Especialista Recubrimientos Marinos
NACE International #10501- Nivel 3

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