Evaluación de Refractómetros de Banco y Portátiles

PROTOCOLO

1. TÍTULO:

ESTUDIO COMPARATIVO DE MEDICIÓN DE CLORO LIBRE Y TOTAL CON EL

POCKET COLORÍMETER HACH® VERSUS UN ESTÁNDAR

2. AUTOR, FECHA E INSTITUCIÓN:

Autor: Carlos Andrés Naranjo Callejas

Fecha: 23 de marzo de 2007
Institución: POSTOBON S.A.

3. INTRODUCCIÓN:

El estudio pretende concluir acerca de precisión y reproducibilidad en la medición de

Cloro libre y total en las instalaciones del Laboratorio Central empleando un
estándar de cloro.

4. OBJETIVOS :

4.1 OBJETIVO GENERAL

Determinar por comparación con el Pocket Colorimeter HACH mediante

estándares, la exactitud y precisión de nuevos equipos para el procedimiento de
medición de Cloro Libre y Total en agua tratada.
 4.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS:

 Realizar estudio de Exactitud por medio del método de referencia patrón.

 Realizar estudio de Reproducibilidad para evaluar la variabilidad del método

efectuando una serie de análisis sobre la misma muestra en condiciones operativas
diferentes.

5 PROBLEMA :

 La técnica de medición de cloro libre y total es subjetiva ya que depende de la

agudeza visual del operador.
 No se cuenta con patrones de fácil preparación o compra para la verificación rápida
del instrumento.
 No hay alternativas de compra de equipos diferentes a los actuales.
6 JUSTIFICACIÓN:

La medición de la concentración de cloro Libre y Total es bastante importante en

los centros de producción, ya que este es un parámetro que brinda información
sobre las condiciones del agua antes ser utilizada para el embotellado de productos
POSTOBON S.A. , por ello es necesario asegurar que los equipos con los cuales
este parámetro es cuantificado sea confiable e idóneo para el proceso de
producción en sus diferentes etapas.

Actualmente se cuenta con un método cualitativo para la determinación de la

concentración de cloro libre y residual, esta medida es subjetiva a lo largo de las
concentraciones encontradas en las mediciones y dependen en gran medida de la
habilidad del operario, estado del disco de color y la realización estricta del método
para realizar una determinación más precisa.

El colorímetro portátil (Pocket Colorimeter II ®) de HACH® presenta una oportunidad

para que esta medición se realice de manera mas fiable y exacta. Este instrumento
es un espectrofotómetro diseñado a una longitud de onda adecuada para las
mediciones de cloro libre y total. Las lecturas realizadas con este instrumento no
dependen de la agudeza visual del operario y de ninguna pieza o instrumento
auxiliar para realizar la determinación. Además su uso es sencillo y práctico.

La Calibración o verificación de este instrumento es sencilla y flexible a las

necesidades del usuario. La validación del equipo puede hacerse con patrones
primarios y secundarios SPEC® de HACH®.

7 MARCO TEÓRICO:

La variable de respuesta estará dada en como ppm (partes por millón) de CL2 ,
por medio de un haz de luz que atraviesa la celda de medición con agua y es
recibida por un sensor específico para una longitud de onda, este interpreta el
fenómeno y el cual traduce a ppm de Cl2.

El cloro puede estar presente en el agua como cloro libre y como cloro combinado.
Ambas formas pueden coexistir en la misma solución y se pueden determinar
conjuntamente como cloro total. El cloro libre está presente como ácido hipocloroso
o ion hipoclorito.

El cloro combinado representa una combinación de compuestos que contienen

cloro, incluyendo pero no limitándose a monocloraminas, dicloraminas, tricloruro de
nitrógeno y otros cloro derivados. El cloro combinado oxida el ion triyoduro (I3–) a
yodo (I2).
 El yodo y el cloro libre reaccionan con el DPD (N,N-dietil-p-fenilenodiamina) y
forman una solución de color rojo. La intensidad del color es proporcional a la
concentración de cloro total. Para determinar la concentración de cloro combinado
lleve a cabo un ensayo de cloro libre y un ensayo de cloro total.

Para obtener la concentración de cloro combinado reste los resultados del ensayo
de cloro libre al ensayo de cloro total.

8 HIPOTESIS:

H0 : El Pocket Colorimeter II ® no presenta errores máximos promedios de ± 0.2

mg/L en rango bajo y ± 0.6 mg/L en rango alto.

H1 : El Pocket Colorimeter II ® presenta errores máximos promedios de ± 0.2 mg/L

en rango bajo y ± 0.6 mg/L en rango alto.

9 MATERIALES Y MÉTODOS:

El experimento se llevará a cabo mediante estudios comparativos con diferentes

concentraciones del estándar.

9.1. Elementos, reactivos y equipos de Laboratorio Experimental

 Pocket Colorimeter II® marca HACH®

 Reactivo DPD para cloro Libre
 Agua destilada
 Celdas para cloro Libre o Total
 Estándar de Cloro 25 a 35 mg CL2 para diluir.
 Estándar Secundario SPEC COLOR STANDARD®
 Pipetas de 1 (calibrada)
 Pañuelos suaves

9.2. Unidad Experimental Y Muestra U Objeto De Estudio

 Unidad Experimental: Pocket Colorimeter II HACH®

Muestra de estudio :

 Agua Destilada
9.3. Selección De Las Variables De Respuesta

Variable: mg/L (ppm) de CL2 . Para este modelo la resolución esta en 0.1
mg/L CL2 .

9.4. Factores Y Niveles

9.4.1. Factores independiente contemplados:

 Cantidad de muestra
 Calibración del equipo
 Homogeneidad de la muestra
 Tiempo de lectura
 Concentración de la muestra
 Conocimiento y competencia del usuario
 Interferencia de la luz
 Limpieza del equipo
 Método de trabajo
 Exactitud y precisión

9.4.2. Factores independientes a tratar:

 Concentración de la muestra (variable cuantitativa)

 Tipo de equipo (variable cualitativa)

9.4.3. Niveles (derivación de los factores):

 Concentración de la muestra: Rango bajo y alto.

9.5. Parámetros A Ser Analizados

 Estimación Puntual de la media.

 Estimación puntual de la varianza.
 Estimación de un intervalo de confianza para la media.
 Prueba estadística de una hipótesis sobre la media poblacional.
 Pruebas de normalidad.

 Repetibilidad: se expresa matemáticamente por el coeficiente de

variación (desviación estándar relativa) de una serie de medidas.
 Precisión intermedia (entre equipos solamente)
 Exactitud del método (con estándar)
 9.5. FORMA DE REALIZAR LA COMPARACIÓN

Se realizará la comparación mediante un análisis clásico de estimación de

un parámetro de la población (media, desviación estándar, coeficiente de
variación, intervalo de confianza).

9.6 CRITERIOS DE ACEPTACIÓN

 Error máximo rango bajo 0 a 2.0 ppm de Cl2 : ± 0.2 mg/L Cl2.
 Error máximo rango alto 2.1 a 10 ppm de Cl2 : ± 0.6 mg/L Cl2.

10 RESULTADOS ESPERADOS

Los valores deben cumplir con los parámetros internos de medición de Postobón
S.A. (rango bajo y alto especificados anteriormente).

11 BIBLIOGRAFÍA

 Manual de Métodos de Ensayo Postobón.

 Manual de Métodos de Ensayo Pepsicola Internacional.
 Walpole, Myers y Myers. Sexta Edición. Probabilidad y estadística para ingenieros.
Editorial Pearson Education.
 Díaz Abel, Primera Edición 1999. Diseño estadístico de experimentos. Editorial
Universidad de Antioquia.

Verificar una hipótesis

a) formular una hipótesis nula, definir bi o unilateral.

b) Definir un estadístico de prueba y su distribución de
probabilidad suponiendo que la hipótesis nula es cierta. La
validez de la hipótesis depende en gran parte de que este paso
se implemente de forma adecuada.
c) Especificar la probabilidad máxima (alfa) de que la prueba
rechace la hipótesis nula cuando es cierta. Esta decisión se
basa en un compromiso entre el coste de la prueba y el de una
conclusión incorrecta.
d) Determinar la potencia. Como la potencia esta relacionada con
(α), la variabilidad de la población(σ), el tamaño de la
muestra(n) y el efecto, su calculo depende de definir estos
valores. En muchas situaciones para aumentar la potencia, lo
único que cabe hacer es aumentar el tamaño muestral.
e) Llevar a cabo la prueba (aleatorizar, determinar el valor de la
variable en cada uno de eelos y realizar el análisis de datos.
f) Llegar a una conclusión estadística. Se debe expresar las
conclusiones en términos de rechazo o de no rechazo de la
hipótesis nula.
g)