Guía Problemas 2012 Resuelta

U.T.N.
Carrera: INGENIERIA QUIMICA

F.R.Re Cátedra: QUIMICA ANALÍTICA
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL RESISTENCIA
GUÍA DE PROBLEMAS
PROFESOR:
Dra. María del Carmen Sarno
AUXILIARES:
Lic. en Bioquímica Carlos Matewecki

Ingeniera Química Natalia Barrios
AÑO: 2012
SERIE DE PROBLEMAS Nº 1: CONCENTRACION DE SOLUCIONES

1
U.T.N. Carrera: INGENIERIA QUIMICA
Para resolver los ejercicios correspondientes a la presente serie el alumno deberá repasar los respectivos
conocimientos básicos, para lo que podrá utilizar los textos indicados al final de la serie, o cualquier otro
compendio de Química General.
Una de las principales tareas del analista químico, es la de preparar las soluciones con las que se deberá
identificar y cuantificar a un analito.
Habitualmente esta tarea requiere pesar una cierta cantidad del reactivo en estado sólido y luego disolverlo
en el volumen adecuado de1 solvente (generalmente agua). También es habitual la situación de tener que
diluir un reactivo líquido concentrado, o eventualmente, obtener una solución dada a partir de otras dos de
diferentes concentraciones.
También debe tenerse en cuenta que muchas veces la concentración de un reactivo viene
expresada indirectamente a través de la densidad (o gravedad específica). Habitualmente los textos
de Química Analítica, así como los manuales y otros libros de referencia de Química, contienen
tablas para distintas soluciones que relacionan la densidad de la misma con la composición
porcentual del reactivo (habitualmente ácidos y bases) por ej:
Densidad Porcentaje en masa de:
HNO3 HCl H2SO4 KOH NaOH
1,050 9,259 10,52 7,704 5,66 4,655
1,100 17,58 20.39 14,73 11,03 9,19
1,200 32,94 ------ 27,72 21,38 18,255
Como se observa, no hay una relación lineal estricta entre la concentración y la densidad. Por ello para
calcular los volúmenes de reactivo y diluyente que se deben emplear, conviene tener en cuenta:
A) Si se conocen las concentraciones (molares, normales, ppm, g%, etc.) de las soluciones inicial y final y el
volumen de una de ellas se puede usar la relación:
Ci .Vi = Cf .Vf
B) Si solo se conocen las densidades, se pueden emplear las siguientes relaciones:

A=C–B B = C x (a-c)/(a-b) C = B x (a -b) / (a-c)
donde
A: masa de líquido inicial a: contenido % en peso inicial
B: masa de liquido añadido b: “ “ “ añadido
C: “ “ mezcla final c: “ “ “ mezcla
Si el diluyente es agua, B = 0 Los volúmenes se consideran aditivos.
C) MEZCLAS: este problema se plantea cuando deben usarse dos diluciones diferentes del mismo reactivo
para preparar una tercera. P ej. Sí con una sol de H 2SO4 de  = 1,435 y otro de  = 1,824 hay que preparar un
H2SO4 de  = 1,52 ¿Qué volumen de cada uno de ellos se requiere?
1,435
1,52
1,821
De la tabla correspondiente al H2SO4 puede extraerse que los contenidos de sustancia H 2SO4 de cada una de
ellas son respectivamente: 54 %(p/p), 92 %(p/p) y 62 %(p/p). Se forma entonces la CRUZ DE MEZCLA:
54 30 (92 - 62)
62
92 8 (62 - 54)
Lo que nos indica que deben mezclarse 30 partes en peso de sulfúrico al 54 % con 8 partes en peso de
sulfúrico al 92% para obtener un H2SO4 de 62 % en peso, correspondiente a una densidad de 1,52.
EJERCICIOS:
1- Calcule la masa del peso miliequivalente
2
a) del ácido SO3, (suponiendo neutralización completa) b) de la base Cu2O
c) de la sal Cr2(SO4)3
2- Determine:
b) los gramos de K2CO3, están contenidos en 250,0 ml de una solución 0,200 N
c) los milimoles de K2CO3 presentes
3- ¿Cuántos gramos de cada soluto hay en las siguientes soluciones?

a) 175,0 ml de NaCl 0,76 M b) 179 ml de CaHAs04 0,639 N
c) 763 ml de HN03 de pH 1,23
4- Resuelva:
a) ¿Cuál es la normalidad de una soluci6n 24,99% p/p de NH3 con una  = 0,910 g/ml?
b) ¿Cuántos ml de H2SO4 11,0 N serán neutralizados por 25,0 m1 del NH4OH?
c) ¿A qué volumen deben diluirse 250 m1 del H2SO4 11,0 N para hacer una solución 4,5 M?
5- Se disuelven 45,0 g de H2S04 en la cantidad de agua necesaria como para obtener un volumen de 250,0 ml
y la densidad de la solución resultante es 1,14 g/ml. Calcular:
a) la concentración de la solución en % p/p y en % p/v
b) los gramos de soluto disueltos por litro de solución.
e) la molaridad de la solución.
6- Resuelva:
a) ¿Cuántos gramos de KH2P03.12 H20, se necesitan para preparar un litro de solución al 15 % p/p, si la
densidad de ésta es de 1,09 g/ml?
b) ¿Qué volumen de agua se necesita para preparar esta solución?  H2O a 20 °C = 0, 998 g/ml
c) Exprese la concentración de la solución en %p/v
d) Exprese la concentración de la solución en molaridad y normalidad
7.- ¿Cuántos gramos de sulfato ferroso amónico, FeSO4 (NH4)2 SO4 6H2O deberán disolverse en un litro de
solución que contenga 1ppm de Fe++? Calcule la molaridad de esta solución.
8- Una solución contiene 6,60 g de Na2CO3.10 H2O por cada 30,0 ml
a) ¿Cuál es su normalidad y molaridad?
b) ¿Con cuantos mililitros de HC2H3O2 3,10 N reaccionarán 25,0 ml del carbonato, de acuerdo con la
ecuación:
2 H+ + CO3-2 H2O + CO2
c) ¿Con cuantos ml de H2SO4 6,20 N reaccionará 50,0 ml del carbonato?
9- Una solución de H3PO4 al 30 % tiene una densidad de 1,18 g/ml
a) ¿Cuál es su normalidad como ácido suponiendo que reacciona con una base para formar HPO 4-2?
b) ¿Cuál es su concentración molar?
10- Se desean preparar 700 ml de una solución 10,10% p/p de NaOH ( = 1,10 g/ml) a partir de una solución
30,20% p/p ( =1,330 g/ml) :
a) ¿Qué volumen de esta última debe diluirse?
b) ¿Qué volumen de agua debe agregarse?
11- Se desean preparar 20L de ácido sulfúrico para acumuladores con una  = 1,26 g/ml (35,57% p/p), y se
dispone de un ácido sulfúrico concentrado de  = 1,84 g/ml (97,5% p/p). ¿Qué volúmenes de agua y ácido
sulfúrico se requieren?
12- Se tiene una solución 16% p/p ( = 1,078 g/ml) de HCI y otra 36% p/p (  = 1,179 g/ml) Se desean
obtener 1500 ml de una solución 20,0 % p/p ( = 1,098 g/ml) ¿Qué volumen de cada una de las soluciones
deben mezclarse?
13- De una solución que contiene SO4-2 se toma una alícuota de 25,0ml se la lleva a volumen en un matraz de
100ml con agua destilada y se homogeneiza bien. De esta segunda solución se toma una alícuota de 50,0ml y
se la diluye con agua destilada en un matraz de 500ml. Al determinar SO 4-2 en una alícuota de 10,0ml de la
última dilución se encuentra una concentración de 0,0404 % p/v. Calcular la concentración de SO 4-2 en la
muestra original:
a) en % p/v b) en Molaridad.
14- ¿Cual será la concentración molar de una solución resultante de adicionar 60,0ml de una solución de
NaCl 2,30M a 90,0 ml de NaCI 1,4M?
15- Para obtener 10 litros de una solución 1,6M de NaOH, ¿cuántos ml de solución de 1,30 M de NaOH
habrá que agregar a 250,0 m1 de una solución 2,70 M de la misma base?
3
16- ¿Qué volumen de una solución de Fe(OH) 2 de pH = 14 será necesario para preparar un litro de otra de
pH = 12 y cuantos mg de Fe(OH)2 por litro tendrá esta última?
17- Calcular la molaridad y normalidad de 1,5litros de una solución de H 2SO4 (1:3) sabiendo que el ácido
concentrado es 98 % y  = 1,84 g/ml
18- Calcular la normalidad de de 1,7litros de una solución de NH 3 (1+4) sabiendo que la base concentrada es
35 % y  = 0,882 g/ml
19- Cuando se colocaron 20g de Mg en un vaso de precipitado con HCl, una vigorosa reacción produjo
hidrógeno gaseoso. El magnesio reacciona completamente con un exceso del ácido.
a.- ¿Cuántos gramos de gas en CNPyT se produjeron?
b.- ¿Cuántos gramos de HCl se consumieron?
c.- ¿Cuántos ml de HCl 6N se habrían necesitado para que reaccionara todo el Mg?
d.- ¿Cuántos gramos de la sal se forman?
20.- Se hacen reaccionar ácido perclórico con 1020ml de hidróxido de sodio 0,02N. Calcule:
a) ¿Cuántos ml de una solución 50% p/p (1,53 g/ml) se necesitan para preparar los 1020ml de la solución de
menor concentración?
b) ¿Cuántos ml de una solución 2M de ácido perclórico serán necesarios para neutralizar ese volumen de
base?
c) ¿Cuántos moles de agua se formarán en la neutralización completa de la base?
d) ¿Cuál debería ser la concentración del ácido si sólo se pudieran utilizar 120ml del mismo para neutralizar
500ml de la base menos concentrada?
21.- Se hacen reaccionar una muestra formada por hierro (II) y material inerte con 40,2ml de permanganato
de potasio 0,0206M. Calcule:
a) escriba la ecuación química
b) ¿cuántos miligramos de hierro hay presentes en la muestra?
c) ¿cuál será el % de hierro en la muestra si la misma pesa 0, 357g?
Bibliografía:
 WHITTEN-DAVIS-PECK (5ta Ed) Cap. 3, 4 y 11
 CHANG (4ta Ed) Cap. 4 y 12
 BURNS (2da Ed) Cap. 14
 BROWN-LEMAY-BURSTEN (7ma Ed) Cap. 4 y 1.3.
 CRISTIAN (1º Ed) Cap 1 y 2.
 HAMILTON – SIMPSON - ELLIS (7° Ed) Cap 4
 SKOOG cap 2-3
SERIE DE PROBLEMAS N° 2: ANALISIS CUALITATIVO
El fundamento del análisis cualitativo consiste en identificar fehacientemente la presencia o ausencia de un

analito en una muestra. Habitualmente para ello se utilizan, en el caso de iones inorgánicos, la formación de
precipitados o de iones complejos coloreados.
4
A fin que los resultados sean válidos, se deben cumplir con dos condiciones:
 que el analito a detectar se encuentre en una cantidad o concentración adecuada,
 que se hayan eliminado otras sustancias que pudieran entorpecer su detección.
Una de las técnicas más utilizadas en este aspecto, son las “marchas analíticas de cationes o de aniones", que
permiten sistematizar estos procedimientos para llegar a identificar los analitos presentes.
Se recomienda al alumno repasar estos procedimientos y las reglas generales de solubilidad de compuestos
inorgánicos en la bibliografía al final de la presente serie.
Ejercicios:
1- Señale cuales entre los siguientes compuestos son solubles en agua y cuales no lo son:
AgCl, KBr, Hg2Cl2, Ca(OH)2, Pb(H3C2O2), Al (NO3)3, NH4Cl.
2- Indique cuales de las siguientes reacciones provocaran la formación de un precipitado:
a) CuSO4 + NaOH 
b) CaCO3 + HCl 
c) Ag(CH3-COO) + NaCl 
d) Ba(OH)2 + K2SO4 
e) SnCl2 + H2S + H+(3 N) 
f) SnCI2 + (NH4)2S 
3- Indique cuales de las siguientes reacciones provocarán la formación de un ion complejo:
a) Cu(NO3)2 + NH3 
b) Na2CO3 + NH3 
c) NiCl2 + NH3 
d) FeC13 + NH3 
e) FeCl3 + NaCN 
f) FeSO4 + NaCN 
g) FeCl3 + NH4SCN 
h) AgNO3 + NaCN 
4- En los siguientes ejemplos, ambos compuestos son solubles en agua; predecir si se formará un precipitado
cuando ambas soluciones se mezclen y, si es así, identificar el compuesto que precipita. Escribir las
ecuaciones iónicas correspondientes
a) Pb(NO3)2; Ioduro de sodio b)MgC12; Cs2SO4 c)Hidróxido de Potasio ; Sulfuro de sodio
5- Una solución que contiene nitrato de plomo se trata con ácido sulfúrico; se produce un precipitado blanco
de ....................................................... Este precipitado se disuelve en una solución de ácido nítrico, y la
adición posterior de una solución de cromato de potasio produce, a su vez, un precipitado amarillo. Escriba
las ecuaciones iónicas para estas reacciones.
6- Una solución puede contener alguno de los siguientes iones: Ag +, Cu+2, Fe+3, Al+3, Hg+2, Sr+2, Na+ y K+. Se
hace burbujear en la misma H2S previa acidificación con ácido nítrico diluido. Se obtiene un precipitado
oscuro, que se filtra y lava. El filtrado se alcaliniza con solución amoniacal y se obtiene otro precipitado.
Luego de filtrar, la solución se trata con Na 2CO3, no se observa ningún cambio apreciable; con la solución se
hace una prueba a la llama y se observa una coloración amarilla ¿Qué iones supone que están presentes?
¿Cuáles no lo están? ¿De cuales no puede establecer una respuesta concluyente?
7- ¿Qué se entiende por especificidad de una reacción o un reactivo? y ¿Qué se entiende por sensibilidad de
una reacción o un reactivo? ¿Es preferible un reactivo específico o uno sensible?
Bibliografía:
* WHITTEN-DAVIS-PECK (5ta Ed) Cap. 4 y 20 * CHANG(4ta Ed) Cap. 3, 4 y 17
 BURNS (2da Ed) Cap. 10 * BROWN-LEMAY-BURSTEN (7ma Ed) Cap. 4 y 17
 BURRIEL MARTI. Qca. Analítica Cualitativa
SERIE DE PROBLEMAS N° 3: ERRORES EN EL ANALISIS QUIMICO. EVALUACION

DE DATOS
1- Considérense las siguientes series de mediciones repetidas:

A B C
69,94 2,43 0,0912
5
69,91 2,11 0,0884
69,80 2,12 0,0886
2,32 0,1010
2,15
Para cada serie calcúlese y explique en pocas palabras el significado:
a) la media
b) la mediana
c) la dispersión o rango
d) la desviación Standard
e) el coeficiente de variación
2- En el curso de un análisis para Cu hay una perdida de 4x10 -4g del elemento. Calcúlese el porcentaje de
error relativo debida a esta perdida si el peso de Zn en la muestra es:
a) 4x10-5kg b) 175 mg c) 0,416 g
3.- Análisis repetidos de una muestra, realizadas por dos operadores distintos, dan los resultados que se
indican más adelante ¿Qué revelan estos datos, concerniente a la existencia de un error determinado en
ambos métodos de análisis?(contenido real de la muestra 33,64 g% Na y 57,10% de Mg 2O
Analista 1 Analista 2
Peso de la mustra (g) % de Na encontrado Peso de la muestra (g) Peso de Mg2O encontrado
0,5678 33,43 0,2701 0,2164
0,2390 33,14 0,1604 0,1255
0,9469 33,62 0,68742 0,5294
0,4052 33,32 0,6430 0,0504
0,1519 32,05 0,1061 0,0836
0,6150 33,57 0,4738 0,3671
4.- Se trata de desarrollar un nuevo método para determinar glucosa en alimentos, en el cual se mide la
velocidad de consumo de oxígeno cuando las hexosas reaccionan con dicho oxígeno, catalizado por la
enzima glucosaoxidasa. Los resultados obtenidos para varias muestras se comparan con los del método
colorimétrico estándar de Lieberman. Empleando los siguientes dato, determinar por la prueba de t, si existe
una diferencia estadística entre ambos métodos y calcular el coeficiente de correlación:
MUESTRA Método Enzimático (mg/dl) Método Colorimétrico (mg/dl)
1 305 300
2 385 392
3 193 185
4 162 152
5 478 480
6 455 461
7 238 232
8 298 290
9 408 401
10 323 315
5.- Se reportan las siguientes réplicas de resultados para determinación de calcio empleando
espectrofotometría de absorción atómica y un nuevo método colorimétrico. Indique si existen diferencias
significativas
MUESTRA Método a probar (mg/dl) Método estándar (mg/dl)
A 9,2 10,9
B 10,5 10,1
C 9,7 10,6
D 11,5 11,2
E 11,6 9,7
F 9,3 10,0
G 10,1 ------
6
H 11,2 ------
6- Se registran los siguientes resultados que fueron obtenidos al tratar la misma muestra por un método
patrón y otro mas económico:
Media (mg/l) Desviación estándar (mg/l)
Método patrón 73 3.21
Método propuesto 73 1.42
Para cada método se realizaron 8 determinaciones,
¿Es la precisión del método propuesto significativamente más grande?
7.- El último resultado de cada una de las series de datos del problema N° 1 pudiera ser un dato discordante.
Aplíquese la prueba de Q (al. nivel de confianza del 95%) para determinar si hay o no una base para
estadística para su rechazo.
8.- Las siguientes molaridades se obtuvieron al valorar una solución:

0,1067 0,1071 0.1066 0,1050
¿Será posible descartar uno de los resultados debido a error accidental? Aplíquese la prueba de Q (al. nivel
de confianza del 95%)
9.- Para estimar la capacidad de un proceso, se tomaron medidas sobre seis muestras de tamaño 4,
como se muestra en la tabla adjunta (en la práctica se necesitarían al menor 25 de tales muestras).
Estimar la capacidad del proceso, s. Si el valor del objetivo es 50, calcular las posiciones de las
líneas de acción y de aviso de un diagrama de Shewart para la media muestral y el rango.
Muestra Valores
1 48.8 50.8 51.3 47.9
2 48.3 50.6 49.3 49.7
3 48.2 51.3 49.0 50.3
4 54.8 54.6 50.7 53.9
5 49.4 54.2 48.4 50.4
6 54.6 54.5 52.6 52.4
Bibliografía:
 CHRISTIAN, G (2a Ed) Cap. 2
 MILLER Y MILLER
 SKOOG
SERIE DE PROBLEMAS N°4: EQUILIBRIO QUIMICO
Una reacción química se dice que se encuentra en equilibrio cuando la identidad de los reactivos y los
productos permanecen invariables sin importar desde que lado se inició la reacción ni el tiempo. Aquí la
velocidad de la reacción es igual a la velocidad de la reacción inversa.
aA + bB cC + dD
7
Su importancia práctica reside en que permite predecir la dirección y totalidad de la reacción, calcular la
cantidad de producto presente y proporción de reactivo o analito sin reaccionar. Se debe aclarar que NO da
información acerca de la velocidad de la reacción.
Las ecuaciones de las constantes de equilibrio son ecuaciones algebraicas que lo son a una temperatura, y
presión
c d
aC aD
K a c
aA aB
Siendo: aj: actividades
a,b,c,d: coeficientes estequiométricos
Si se trabaja con soluciones diluidas, las constantes de equilibrio relacionan las concentraciones molares de
reactivos y productos. Pero si una especie es un gas, su concentración se expresa en presión parcial en
atmósferas. La concentración de un sólido o liquido PURO, o el disolvente permanece constante y su valor
pasa a ser parte de la constante K’.
Aplicaciones de las K:
a.- Predicción del sentido de la reacción: Cuando se sustituye las concentraciones de los reactivos y
productos en la expresión de equilibrio, el resultado se conoce como el cociente de reacción y se expresa con
la letra Q. Siendo posible que:
Q < K la reacción se desplaza hacía la derecha
Q = K las concentraciones son tales que el sistema esta en equilibrio
Q > K la reacción se desplaza hacia la izquierda
b- Cálculo de la concentración del equilibrio: Comúnmente se usa la expresión de equilibrio para deducir una
ecuación de la que se debe despejar una cantidad desconocida. También cuando se conoce el valor de la
constante y las concentraciones iniciales de toda la expresión se puede determinar las concentraciones de
equilibrio.
Tipos de constantes de equilibrio:
1- Constante del producto iónico del agua:
2 H2O H3O+ + OH- K

H O   OH 
3
 
 H 2 O 2
Al considerar la concentración del agua como constante tenemos:
  
Kw  H 3 O   OH   1,008  10 14
2- Constante del producto de solubilidad.
La mayoría de las sales poco solubles se disocian parcialmente formando soluciones acuosas saturadas. Por
  
ejemplo:  2
Ba(IO3)2(S) Ba+2 + 2IO3- Ba  2  IO 3
K
Ba(IO )  3 2 (s)
Como la sal es un sólido y su fase está separada pero en contacto con la solución saturada puede escribirse:
  
K  Ba(IO3 ) 2 (s)  Kps  Ba  2  IO 3  
 2
Kps: constante del producto de solubilidad, sólo se aplica en el caso que esté presente algo de sólido
(solamente para solución saturada).
3- Constante de disociación de ácidos y bases:
Cuando un ácido (sustancia capaz de ceder protones o aceptar pares electrónicos) o una base (sustancia capaz
de aceptar protones o ceder pares electrónicos) débil se disuelve en agua, se presenta una disociación parcial:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+  NH 3    H 3 O  

Ka 
NH  
NH   OH 
NH3 + H2O +
NH4 + OH - 4
 
Kb  4
La concentración de agua permanece constante, entonces:

 NH 3Ka
 . Kb = Kw
8
Los ácidos y bases débiles no se disocian totalmente por lo cual se debe tener en cuenta la proporción de
ionización cuando se desea calcular la concentración de la soluci6n o bien de algunos de los iones, así
también contando con estos datos puede determinarse el grado de ionización de la solución problema. Aquí
la constante ácida o básica se denomina constante de ionización, Ki y el grado de ionización i.
Fuerza iónica

μ  1 2  A Z A   B Z B   C Z C  ...
2 2 2

Siendo: A, B y C las concentraciones molares de los iones A,B,C
Z: las cargas respectivas
La fuerza iónica afecta la posición del equilibrio en el que participa cualquier compuesto iónico, por lo tanto
afecta la solubilidad de éstos. Así para soluciones con fuerza iónica de 0,1 M o menor, el efecto del
electrolito es independiente del tipo de iones presentes y depende sólo de la fuerza iónica.
Coeficientes de actividad
La actividad de una especie es una medida de su concentración efectiva determinada por la disminución del
punto de congelación del agua, por conductividad eléctrica y por efecto de acción de masas:
ax = x X Siendo: X la concentración molar de x
x: coeficiente de actividad (adimensional)
ax: actividad de la especie a
Kps =  x .  y X X =  x .  y . Kps'
m n m n m n
Donde Kps': constante de equilibrio termodinámica

Ecuación de Debye Huckel: es upa expresión teórica que permite calcular los coeficientes de actividad de
iones a partir de su carga y tamaño promedio:
0,51  Z x   μ 
2 1 2
 logγ 
1  3,3  αx   μ 
1 2
Siendo: x: diámetro efectivo del ion hidratado X en nanómetros
Soluciones reguladoras. Amortiguadoras. Tampones o Buffer

Estas son soluciones de uso bastante frecuente o de doble utilidad en Química Analítica caracterizadas
porque su pH permanece relativamente invariable a la dilución o porque admiten cantidades moderadas de
ácido o álcalis, sin que por ello se manifieste un cambio importante de su pH.
Las soluciones reguladoras contienen siempre un ácido débil y un exceso de su base conjugada, o bien una
base débil y una de sus sales, siendo el pH según la fórmula:
 sal 
Ácido débil y sal con anión común pH = pKa + log  ácido
Base débil y sal con catión común pH = 14 - pKb + log  base

 sal 
Ejercicios:
1- Escribir las expresiones de la constante de equilibrio y obtener los valores numéricos de cada constante
en:
a) la disociación básica de anilina C 6H5NH2
b) la disociación ácida de clorhidrato de dietilamina [(C 2H5)2NH2]Cl
c) la disociación del H3PO4 a H3O+ y PO4-3
2- La constante de basicidad del amoníaco es 1,75x10 -5 a 25ºC. Calcular el pH y pOH de una solución de
amoníaco 1 x 10-3M. (pag 225 Christian)
3.- De tabla se obtiene que el producto de solubilidad del sulfato de plomo es 1.1x10 -8. Se desea conocer la
concentración de SO4-2 que se requieren para::
a) iniciar la precipitación de PbSO4, de una solución que es 1,06x10-3M
b) reducir la concentración de Pb++ en una solución a 1.1x10-6 M
9
4- Los productos de solubilidad para una serie de ioduros son TlI: 6,5x10-8, AgI 8,2x10-17; PbI2
7,1x10-9, BiI3 8,1x10-19
Ordene estos cuatro compuestos de manera decreciente según su solubilidad molar en:
a) Agua
b) Una solución 0,01M del catión de la soluto.
4 bis.- Los productos de solubilidad para una serie de carbonatos son:
Carbonato de bario: Kps = 8,1x10-9
Carbonato de calcio: Kps = 1,6x10-8
Carbonato de plomo: Kps = 5,6x10-14
Carbonato de magnesio: Kps = 2,6x10-5
Ordenar los compuestos de manera decreciente según su solubilidad molar en:
a) agua
b) NaCO3 0,10 M
c) Una solución 0,010 M del catión del soluto
5- A partir de una solución saturada de Ca(IO 3)2 2H2O (PM = 426g/mol ) en agua pura, se toma una alícuota
de 25ml. La solución contiene 0,0109 milimoles de ion yodato en ese volumen. Calcule:
a) Kps de Ca(IO3)2 2H2O
b) La solubilidad en gramos del la sal monohidratada en 250m1 de solución.
6- Se precipita el ion IO3- de una solución por agregado de AgNO 3. Después de completar la precipitación el
líquido sobrenadante es 0,003M en Ag + y tiene un volumen de 200ml. El precipitado se filtra y se lava con
200ml de agua. (AgIO3 : Kps = 3x10-8, PM 283g/mol)
a) Calcule la masa en mg perdida por solubilidad en la solución inicial.
b) Calcule la masa en mg perdida en el líquido de lavado suponiendo que se alcanza el equilibrio y que el
agua de lavado no contiene exceso de AgNO 3.
7- Se agrega lentamente y agitando AgNO 3 sólido a un litro de solución 1,5 M en KCl y 0,15 M en KI.
Calcule:
a) La concentraci6n de Ag+ cuando comienza a precipitar AgI
b) La concentración de Ag+ cuando comienza a precipitar AgCl
c) Cuál precipita primero.
d) La concentración de I- cuando comienza a precipitar el AgCl
e) Es posible o no la separación de CI- y I- por precipitación de Ag+
De tabla: Kps del AgCl 1,5x10-10y Kps del AgI 1,5xl0-16.
8- Utilizando las actividades calcular la solubilidad del Ba(IO 3)2 en una solución 0,033 M de Mg(IO 3)2, el
valor de la constante del producto de solubilidad del Ba(IO 3)2 es 1,57x10-9.
9.- Calcule el pH y la concentración de todas las especies presentes en las siguientes soluciones:
a) 1ml de una solución de HCl 0,001M diluida en 999 ml de agua destilada.
b) 1ml de una solución de HC2H3O2 0,001M se lleva a1000 ml con agua destilada.
10- Se tiene una solución de Ba(OH) 2 de 120g/l, cuántas veces habrá que diluirla para tener una solución de
pH 12.
11- Se agregan 25ml de HCl 0,05 M a cada una de las siguientes soluciones:
a) 25ml de ácido nítrico 0,3 M.
b) 25ml de ácido cítrico 0,2 M, H3C6H5O7 Ka = 8x10-4
Calcule el pH de las soluciones resultantes considerando la aditividad de volúmenes.
12- Encontrar cuales son las concentraciones de HS - y S-2 en una solución 0,070 M de H 2S, suponer que
prácticamente todos los iones provienen de la ionización primaria del ácido, determinar el i de la primera
reacción.
13- Una solución amortiguadora contiene 0,250 mol de ácido acético y 0,250 mol de acetato de sodio en un
litro de agua, calcular:
a) el pH.
b) cuál será el pH después de agregarle 1ml de HCl 12 M (suponiendo el cambio de volumen despreciable).
c) cuál será el pH después de agregarle a la solución inicial 1ml de NaOH 9M.
14- Calcule que variación de pH ocurre cuando a 1 litro de solución 0,5 M en ácido bórico y 0,75 M en
borato de sodio se agrega 1ml de NaOH 1.1 M siendo el Ka = 5,5 x 10 -10.
15- En el laboratorio se cuenta con una solución 1 M de piridína (C 6H5N), qué volumen de HCl 1 M es
necesario agregar para obtener 500ml de una solución reguladora de pH = 5,4. pKb 8,85
10
16- Cuál es la concentración de iones hidrógeno en una solución que se preparó:
a) disolviendo 3g de ácido salicílico, C 6H4(OH)COOH (138,12 g/mol), en 50,0ml de NaOH 0,1130 M y
diluyendo a 500,0ml
b) con 0,0100 M de ácido pícrico y 0,100 M de picrato de sodio
17.-¿Cuál es la concentración de iones hidrógeno en una solución de ácido acético 0,10M que contiene
suficiente acetato de sodio disuelto para dar una concentración total de iones acetato de 0,85 moles/l?, Rta:
2,2x10-6
EJERCICIOS EXTRAS
1.- Se prepara una solución disolviendo 25g de ácido benzoico en 500ml de agua. Determine el pH:
a) de la solución original.
b) de una dilución 1/10 de la original y
c) de una solución formada con 10,0ml de la solución original y 90ml de agua.
2.- Cierto ácido monoprótico débil tiene una constante de ionización 2 x 10 -4. Si 0,010 moles se disuelven en
agua y la solución se diluye hasta tener 200ml y se titula con NaOH 0,25N, calcule el valor del pH de la
solución en los puntos siguientes:
a) la solución original,
b) al agregar 1/3 de titulante necesario para alcanzar el punto final
c) en el punto de equivalencia
3- Calcule los coeficientes de actividad de los iones Na + y Cl- en una solución acuosa que contenga NaCl
0,0001 M y K2SO4 de 0,0002 M a 25 ºC. En estas condiciones ambos electrolitos están totalmente disociados
4- a) Con la ecuación de Bebye Huckel el coeficiente de actividad de:
A. Fe+3 a  = 0,075
B. Ce+4 a  = 0,080
C. Sn+4 a  = 0,060
b) Calcule los coeficientes de actividad de los mismos iones pero interpolando en la tabla de coeficientes de
actividad para iones a 25 ºC.
Bibliografía:
 J Y K RUBBINSON (lra Ed) Cap. 6.

 BROWN-LEMAY-BURSTEN (7ma Ed) Cap. 15.
 SKOOG - WEST (4ta Ed) Cap. 8.
 CHRISTIAN (2º Ed) Cap 10
 HAMILTON (2º Ed) Cap 5
SERIE DE PROBLEMAS N° 5: METODOS VOLUMETRICOS DE ANÁLISIS
La titulación volumétrica mide el volumen de una solución de concentración conocida que se necesita para
reaccionar tan completamente como sea posible, con el analito.
Se utiliza una solución patrón concentrada conocida y la titulación consiste el ir añadiendo lentamente, de
una bureta, la solución patrón a una solución del analito hasta que la reacción sea completa.
El volumen de solución patrón consumido se obtiene por diferencia entre los volúmenes inicial y final en la
bureta.
Titulación volumétrica: técnica en la cual se mide el volumen de una solución de concentración conocida que
se necesita para reaccionar, tan completamente como sea posible, con el analito, Esta técnica recibe el
nombre de valoración cuando la sustancia patrón es un patrón primario, y titulación cuando la sustancia
patrón es un patrón secundario.
Punto de equivalencia: es el volumen de titulante químicamente equivalente a la cantidad de analito presente
en la muestra.
Punto final: es el volumen de titulante necesario para evidenciar que se ha alcanzado el punto de
equivalencia.
Error de titulación: es la diferencia de masa o de volumen entre el punto de equivalencia y el punto final
11
Retrovaloración: esta técnica consiste en agregar un exceso de titulante y luego titular el exceso con un
segundo reactivo patrón.
Ejercicios:
1. Qué % de Ag tiene una moneda, si 0,200g de ésta requieren 39,60ml de solución de KSCN ( 0,4103g /
100ml) para precipitar toda la Ag.
2. Cuántos gramos de NaCN hay en una solución, si para valorarla hasta turbidez permanente consume
26,00ml de AgNO3 (8,125g/l).
3. Una solución ferrosa, contiene 1,176g del compuesto FeSO 4(NH4)2SO4.6H2O, en 30ml. Una solución de
K2Cr2O7 contiene 0,2940g en 20,00ml determinar:
a. N de la solución ferrosa como reductor
b. N del dicromato como oxidante
c. El volumen de dicromato que equivale a 1 m1 de solución ferrosa.
4. Cuál es el porcentaje de MnO2 en un mineral, si se tratan 0,4000 g de la muestra con 0.6000g
deH2C2O4.2H2O puro y ácido sulfúrico diluido, y después de reducción completa, el exceso de ácido oxálico
consume en su valoración 26,26 ml deKMnO4 0,100 N
5. Una muestra de 1,200 g constituida por NaOH y Na 2CO3, que contiene impurezas inertes, se disuelve y
valora en frío con HCl 0.5000 N, empleando fenolftaleina como indicador, la solución vira a incoloro
después de adicionar 30ml de ácido. Se agrega a continuación naranja de metilo, y se requieren 5ml de mas
del ácido para el viraje. Calcular el % de cada componente.
6. Una solución de Ba(OH)2 se valoró contra 0,1016 de ácido benzoico (122,12 g/mol) grado patrón
primario. El punto final se visualizó después de añadir 44.42ml de base
a. Calcúlese la molaridad de la base
b. Calcúlese la desviación standard de la molaridad si la desviación standard de la cantidad pesada fue
+/- 0,2 mg y +/-0,03 ml para el volumen medido.
c. Suponiendo un error de 0,3mg en la cantidad pesada, calcúlese el error absoluto relativo en la
molaridad
7. En la titulación de yoduro según Volhard se agregaron 25 ml de una solución de AgNO 3 0,1N (f = l,012)
y se titulo por retorno con KSCN 0,05N (f = 0,992) gastándose 3,25ml. Calcular el resultado, expresado en
yoduro de amonio.
8. Se disuelven 1,200 g de un polvo que contiene KCN, KSCN e impurezas inertes y la solución requiere
para la valoración del KCN por el método de Liebig 23,81ml de AgNO3 0,08333 N. Se agregan a
continuación 50,00ml de solución de AgNO3 y se filtra el precipitado. El filtrado consume 10,12ml de SCN
0,09090 N hasta la aparición de color rojo con iones férricos. Calcular los porcentajes de KSCN y KCN en el
polvo.
9. Investigacion bibliográfica: Señale reactivos, ecuaciones y usos analíticos de las siguientes técnicas
volumétricas: a) Yodometría; b) Yodimetría; c)Titulación de cationes trivalentes por formación de complejos
organometálicos.
12
SERIE DE PROBLEMAS N° 6: GRAVIMETRIA
Un análisis gravimétrico se basa en la medida del peso de una sustancia de composición conocida y
químicamente relacionada con el analito. Los resultados se expresan frecuentemente en porcentajes de
analito A:
Peso de A
%A   100
Peso de muestra
En ocasiones el producto pesado (obtenido) es A y su peso se determina directamente pero más

frecuentemente el producto aislado y pesado contiene A o se relaciona químicamente con A.
En ocasiones es necesario ocupar el denominado FACTOR GRAVIMÉTRICO (F.G.) cuya fórmula es:
a  PF de sustancia buscada
F .G. 
b  PF de sustancia pesada
Siendo: a y b números enteros pequeños que toman el valor necesario para establecer la equivalencia
química (estequiometría) entre las sustancias del denominador y numerador.
peso ppdo   a b    PFA PFppdo
%A   100
peso de muestra
Así queda que cuando no exista un elemento común en el numerador y denominador deberá buscarse la
relación estequiométrica entre ellos que pueda resultar de uno o varios pesos de transformación de masa de
uno u otro.
Ejercicios:
1- Calcular el factor gravimétrico para transformar el peso de Fe 2O3 encontrado en un análisis gravimétrico
en el compuesto Fe3O4
2 Fe3O4 + O 3 Fe2O3
a.sus tan cia buscada 2.Fe3O4 2 * (55,85 * 3  16 * 4) 2 * 231,55 463,1
F .G.       0,967
a.sus tan cia pesada 3.Fe2O3 3 * (55,85 * 2  16 * 3) 3 *159,7 479,1
2- Indique los factores gravimétricos para convertir:

a) BaSO4 en SO3
SO3 + BaO  BaSO4
1.SO3 (32  16 * 3) 80
F .G.     0,343
1.BaSO4 (137  32  16 * 4) 233
b) Pt en KCI (KC1.K2PtCI6.Pt)
2KCl + H2PtCl6  K2PtCl6 + 2HCl  Pt°
2.KCl 2 * (39  35,5) 149
F .G.     0,764
1.Pt 195 195
c) AgC1 en As (Ag3AsO4.AgCl)
Ag3AsO4 + 3NaCl  3AgCl + Na3AsO4
1. As 75 75
F .G.     0.174
3. AgCl 3 * (108  35,5) 430,5
3.- Una mezcla de AgCl y AgBr pesa 0,5260g. Al tratarla con cloro el AgBr se convierte en AgCl y el peso
total del AgCl es de 0,4269g ¿cuál es el peso de bromo en la mezcla inicial?
2AgBr + Cl2  2AgCl + Br2
2. AgCl 2 * (108  35,5) 287
F .G.     0,7633 (1)
2. AgBr 2 * (108  80) 376
Al principio:
13
x  y  AgCl  AgBr  0,5260 g (2)
Al final de la reacción:
 AgCl 
x y    0,4269 g AgCl (3)
 AgBr 
De la (2) ecuación despejo y  0,5260 g  x
Reemplazando en (3)
x  (0,5260 g  x ) * 0,7633  0,4269 g
x  0,4015  0,7633 x  0,4269 g
0,2367 x  0,0254 g
x  0,1073 g AgCl
Ahora, para despejo la cantidad de AgBr:
y  0,5260 g  0,1073g  0,4187 g AgBr
Si:
2.Br 2 * 80 160
F .G.     0,4255
2. AgBr 2 * (108  80) 376
Br
 0,4255 * 0,4187 g AgBr  0,1782 g Br
AgBr
4- Se determina ortofosfato (PO4-3) pesándolo como fosfomolibdato de amonio, (NH 4)3PO4.12MoO3 Calcular
en la muestra el % de fósforo y de pentóxido de difósforo si el precipitado de una muestra de 0,2711g pesó
1,1682g.
Muestra = 0,2711g P2O5
1.P2 O5 142
F .G.    0,03807
2.(NH 4 ) 3 PO 4 .12MoO 3 3730
Peso de P2 O5  1,1682 g de precipitad o * 0,03807  0,0447 g
0,04447 g
% de P2 O5 en la muestra  * 100  16.40% de P2 O5
0,2711 g
0,04447 g P2 O5 1 mol de P2 O5 2 mol de P 31 g P
% de P en la muestra  * * * * 100  7,16% de
0,2711 g 142 g de P2 O5 1 mol de P2 O5 1 mol P
5- ¿Qué peso de pirita (FeS2 impuro) debe tomarse para analizar si se desea obtener un precipitado de sulfato
de bario cuyo peso sea igual a la mitad del porcentaje de S en la muestra?
2 * 32
% S en FeS 2  *100  53,33%
120
53,33
Peso de BaSO4   26,66 g BaSO4
2
FeS 2  2 BaSO4
FeS 2 56  2 * 32 120
F .G.     0,2575
2.BaSO4 2 * (137  32  4 *16) 466
FeS 2
Peso de Pirita  26,66 g BaSO4 *  26,66 g BaSO4 * 0,257  6,8649 g
2.BaSO4
6- Una mezcla que contiene solamente FeCl3 y AlCl3 pesa 5,95g. Los cloruros se convierten a óxido
hidratados y se calcinan para obtener Fe 2O3 y Al2O3. La mezcla de óxido pesa 2,62g. Calcular el porcentaje
de Fe y Al en la mezcla original.
14
AlCl3  FeCl3  5,95 g
x  y  5,95 g
2 AlCl3  Al2O3
2 FeCl3  Fe2O3
Al2O3
F .G. Al   0,3824
2 AlCl3
Fe2O3
F .G.Fe   0,4928
2 FeCl3
Al2O3  Fe2O3  2,62 g
Al2O3 Fe2O3
x*  y*  2,62 g
2 AlCl3 2 FeCl3
x * 0,3824  (5,95  x ) * 0,4928  2,62 g
 0,1104 x   0,3122 g
x  2,83 g AlCl3
y  3,12 g FeCl3
2,83 g AlCl3 1 mol de AlCl3 1 mol de Al 27 g Al
% de Al  * * * *100  9,63% de Al
5,95 g muestra 133,35 g de AlCl3 1 mol de AlCl3 1 mol Al
3,12 g FeCl3 1 mol de FeCl3 1 mol de Fe 56 g Fe
% de Fe  * * * *100  18% de Fe
5,95 g muestra 162,35 g de FeCl3 1 mol de FeCl3 1 mol Fe
2,26 g Cl   2,04 g Cl 
 72,27%
5,95g
7- Cuántos ml de HCl ( = 1,20 g/ml; % p/p = 39,8) se necesitan para la disolución de 13 g de caliza que
contiene el 95,7 % de CaCO3 y 4,3 % de impurezas inertes.
HCl  CaCO3  CaCl 2  H 2O  CO2
 HCl   39,8 g HCl * 1 mol HCl * 1,2 g * 1000 ml 13,1 M

100g 36,5 g 1 ml litro
g de CaCO3 1 mol de CaCO3
Moles CaCO3  13 g de caliza * 0,957 *  0,1244 moles
g de caliza 100 g de CaCO3
2 moles HCl 1litro
Volumen de HCl  0,1244 moles de CaCO3 * *  0,189 litros  18,9 ml
1 mol CaCO3 13,1 moles de HCl
Bibliografía:
 J Y K RUBBINSON (lra Ed)
 BROWN-LEMAY-BURSTEN (7ma Ed).
 SKOOG - WEST (4ta Ed).
 CHRISTIAN (2º Ed) Cap 6
 HAMILTON (7ª Ed) Cap. 8
15
SERIE DE PROBLEMAS N° 7: METODOS OPTICOS
A- Aplicación Ley de Lambert - Beer.

Cuando un haz de luz monocromático atraviesa una capa de solución con espesor b (cm) y una concentración
c de una especie absorbente, la intensidad del haz disminuye de l0 a l debido a la interacción entre los
fotones y las partículas absorbentes.
La transmitancia T de la solución se define como la fracción de radiación incidente trasmitida por la
solución. Esta es comúnmente expresada como porcentaje.
I
T 
I0
I
La absorbancia de una solución se defina por la ecuación: A   log T   log
I0
La absorbancia de una solución aumenta conforme disminuye la transmitancia.
De acuerdo a la ley de Beer, la absorbancia está relacionada linealmente con la concentración de la especie
absorbente (c) y con la longitud de la trayectoria (b) de la radiación en el medio absorbente. Es decir:
A=a.b.c
Donde a es una constante de proporcionalidad denominada absortividad. Puesto que la absortividad debe
tener unidades que cancelen las unidades de b y de c, cuando la concentración c se expresa en moles por litro
y b en cm, se representa a a con el símbolo  . Por lo tanto:
A   * b * c donde  tiene unidades de L cm-1 mol-1 .
1- La transmitancia porcentual de una solución intensamente coloreada es 8,4%; ¿cuál es la absorbancia?

T% 
A   log T   log    log 0,084  1,076
 100 
2-Una solución colocada en una cubeta de 1 cm transmite el 50% de la luz de cierta longitud de onda. ¿Qué
porcentaje se transmitirá
A  *b *c
b  1 cm
T  50 %
A   log 0,5  0,3010
A 0,3010
 *c    0,3010 1 cm
b 1 cm
a) en una cubeta de 4 cm?

A4 cm  0,3010 1 cm * 4 cm  1,204
T  10 1, 204  0,0625  6,25%
b) en una cubeta de 0,5cm?.

A0, 5 cm  0,3010 1 cm * 0,5 cm  0,1505
T  10 0 ,1504  0,7073  70,73%
3- Una solución de cromato de potasio contiene 3 g/1 de esta sal y transmite un 40% de la luz incidente de
una cierta , en una cubeta de 1 cm.¿ Qué porcentaje de la luz transmitirá una solución de 6 g/l de cromato
de potasio en la misma cubeta?
c  3 g L T  40% b  1cm
16
A a *b *c
 log 0,4  a * 1cm * 3 g L
 log 0,4
a  0,1326 L g *cm
1 cm * 3 g L
A   log T  0,1326 L g *cm * 1 cm * 6 g L  0,7956
T %  (10 0, 7956 ) * 100  16,01%
4.- Mediante un espectrofotómetro y celdas de 1cm se midieron la absorbancia de seis soluciones ácidas de
Fe (III) de concentraciones conocidas con un exceso de tiocianato, obteniéndose los siguientes datos:
%hierro 0,002 0,003 0,004 0,005 0,007 0,008

Absorbancia. 0,19 0,27 0,3 0,45 0,56 0,59
Gráficamente: ¿se cumple la Ley de Beer? ¿Debe descartarse algún/os punto/s? Justifique.
La ley permite una relación lineal (recta que pasa x el origen) entre A y C de una especie absorbente a una
T°. Limitaciones que provocan desviaciones de la linealidad entre A y C, causas:
- Aplicable a disoluciones diluidas (menor 10-2 M); a mayor C la distancia entre partículas absorbentes es
tan pequeña que se produce una modificación en la distribución de cargas de las mismas, lo que se traduce en
una alteración en la capacidad de absorción a una longitud de onda determinada.
- La interacción entre el soluto y la radiación debida a mecanismos diferentes a la absorción pero que
producen alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la dispersión, reflexión, la fluorescencia, etc.
- Utilización de radiación no monocromática, puesto que la ley está definida para radiaciones con una sola
longitud de onda. Sin embargo, si la calidad del equipo no es buena, se obtienen bandas de radiaciones con
un estrecho intervalo de longitudes de onda.
- Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia de impurezas.
- Desviaciones químicas, debidas a reacciones del absorbente con el disolvente
A partir del pto (0,007; 0,56) la curva se va alejando de la linealidad x lo cual, esos puntos deberían
descartarse. Además, el pto (0,004; 0,3) no sigue la relación lineal que predice la ley.
5- Se desea calcular exactamente el volumen de un matraz mediante el siguiente procedimiento: se coloca en

su interior 0,05232 g de un colorante y se enrasa con alcohol, la absorbancia es de 0,38. Otra solución que
contiene 0,04952 g del colorante en 200 m1 de solución alcohólica da una absorbancia de 0,42. Hallar el
volumen del matraz.
17
0,04952 g
c2   2,48 x10  4 g
ml A2  0,42
200 ml
0,42
A2   * b * c 2   * b   1693,55
2,48x10  4 g
ml
A1  1693,55 * c1
0,38 0,05232g
c1   2,24 x10  4 g
ml   V1  233,57 ml
1693,55 V1
B.- Espectrofotometría. Absorbancia - Error Fotométrico
6- La absortividad molar del benzoato de sodio en agua es 560 cm -1.l.mol-1 a 268 nm. Su peso molecular es
144.- Una solución contiene 12 mg de benzoato de sodio en 25 ml. ¿Cuál es:
a) su absorbancia;
A  *b *c
l
  560
cm * mol
12 mg 1 mol 1g 1000 ml mol
c * * *  3,33 x10 3
25 ml 144 g 1000 mg 1litro l
l mol 1,865
A  560 * 3,33 x10 3 
cm * mol l cm
(Falta un dato, b)
b) su transmitancia; en una cubeta de 1 cm a 268 nm.
l mol
A  560 * 3,33 x10 3 *1 cm  1,865   log T
cm * mol l
T  10 1,865  0,0136  1,36%
7.- Se tratan 100mg de lechuga con 10ml de agua para extraer los nitratos; se filtra y se miden 0,2ml y se
agregan los reactivos para desarrollar color. La lectura absorciométrica da un valor de 0,465 después se
llevará a volumen final de 20ml. Simultáneamente y trabajando en idénticas condiciones a la muestra, se
hacen una serie de patrones cuya función de la curva de calibración responde a la siguiente ecuación de una
recta y = 0,917 X – 0,1502. (la concentración tiene unidades μg/20ml). Calcule el % y las ppm de nitratos en
la muestra analizada.
A  0,917 * c  0,1502
A  0,465
0,465  0,1502 g
c  0,671
0,917 20 ml
10 ml  0,2 ml  20 ml
c1 *V1  c2 *V2
g
0,671 * 20 ml
20 ml g
c1   3,36 *10 ml  33,6 g
0,2 ml ml
33,6 g 1 mg
% Nitratos  * *100  0,0336 p
100 mg lechuga 1000 g p
mg Nitratos 0,0336 mg
c  ppm   *10 6 mg lechuga  336 ppm
10 6 mg lechuga 100 mg lechuga
8. La transmitancia de dos disoluciones B y C que contienen la misma sustancia absorbente es del
15.85 % y del 50.12 %, respectivamente. ¿Cuál será la relación de volúmenes en que deben
mezclarse dichas disoluciones para que la transmitancia de la disolución resultante sea del 21.13%?
(Considerar que todas las medidas se realizan en la misma cubeta y a la misma longitud de onda).
18
AB   log 0,1585  0,8 AC   log 0,5012  0,3 AD   log 0,2113  0,675
AB   * b * c B AC   * b * cC
x B AB  xC AC  x D AD x B  xC  x D  1
0,675  0,3
x B 0,8  (1  x B )0,3  0,675  x B   0,75  xC  0,25
0,8  0,3
9- Una muestra de aguas residuales contiene cromo en una concentración del orden de 0,1 ppm. El análisis
se lleva a cabo por formación del complejo Cr (VI) con difenilcarbazida. La absortividad molar del complejo
es 41700 a 540 nm. Las cubetas disponibles son,
l
 Cr   0,1 ppm   41700 PM Cr  52 g
mol
mol * cm
mg 1 gr mol mol
c  0,1 * *  1,92 x106
litro 1000 mg 52 g litro
A   *b*c
a) 2 mm
l mol
A  41700 * 0,2 cm *1,92 x10 6  0,016
mol * cm litro
c) 1 cm
l mol
A  41700 *1 cm *1,92 x10 6  0,08
mol * cm litro
d) 5 cm (Se debería usar esta cubeta pues su T=0,398 es la q más se acerca a T =0,368, el valor con
menor error fotométrico)
l mol
A  41700 * 5 cm *1,92 x106  0,4
mol * cm litro
e) 10 cm de paso de luz.
l mol
A  41700 *10 cm *1,92 x10 6  0,8
mol * cm litro
¿Qué cubeta se debería usar para minimizar el error fotométrico?
Análisis químico e instrumental moderno - Harold F. Walton,J Reyes. Página 155
19
20
10.- El complejo FeSCN+2 tiene una  de 7x103 L/cm mol a 580nm, longitud de onda de absorción máxima.
Calcúlese:
a.- La Absorbancia de una solución 2.5 x 10-5 M del complejo cuando se mide en una cubeta de 1cm a
580nm
b.- La Absorbancia cuando la concentración es el doble que en a.
c.- La Transmitancia de las soluciones descritas en los puntos a y b
Soluión :
a ) Datos :
  7.10 3 L / cm.mol
c  2,5.10 5 M
b  1cm
A   * b * c  7.10 3 L / cm.mol * 1cm * 2,5.10 5 M  0,175
b) Datos :
c  5.10 5 M
A  7.10 3 L / cm.mol * 1cm * 5.10 5 M  0,35
c) A   log T  T  e  A
a )T  e 0 ,175  0,6683  66,83%
b)T  e  0,35  0,4467  44,67%
11.- La absorbancia de una disolución 4.75x10-5 M de permanganato potásico es 0.112 a 525 mn,
medida en una célula de 1.00 cm de paso óptico. Calcular: a) el coeficiente de absortividad molar,
expresado en sus unidades correspondientes; b) la constante de proporcionalidad entre la
absorbancia y la concentración cuando ésta se refiere en ppm, expresándola con sus unidades
correspondientes; c) el % transmitancia de la disolución anterior, a 525 mn, medida en una cubeta
de 2.00 cm de paso óptico. (Dato: densidad de la disolución, 1 g L-1).
Solución :
a ) Datos :
c  4,75.10 5 M
b  1cm
A  0,112
A 0,112 L
    2358L.cm 1 .mol 1
b * c 1cm * 4,75.10 5 mol
21
b) Datos :
PM KMn 04  158,03 g / mol
mol 158,03 g 1000mg
c  4,75.10 5 * *  7,51mg / L  7,51 ppm
L mol 19
A  0,112
b  1cm
A 0,112 L
a   0,015 L.cm 1 .mg 1
b * c 1cm * 7,51mg
c ) Datos :
b  2cm
a  0,015 L.cm 1 .mg 1
c  7,51 ppm
A  2cm * 0,015 L.cm 1 .mg 1 * 7,51 ppm  0,225
%T  e 0 , 225  59,57%
12- Una disolución de una sustancia pura B (peso molecular 180.00) de concentración 1.43xl0 -4 M
tiene una absorbancia de 0.572. Una disolución obtenida a partir de 0.1358 g de un preparado
farmacéutico, que contiene a la sustancia B, en 1 L de agua presenta una transmitancia de 0.362.
Ambas medidas se han realizado a 284 mn y en cubetas de 1.00 cm de paso óptico. Calcular el %B
de la muestra.
Solución
0.572 L
B   4000 L / cm.mol
1cm * 1.43.10  4 mol
Tdis .  0.362
A  0.441
0.441cm.mol
cB   1.102.10  4 M
4000L * 1cm
180 g
gB  * 1.102.10  4 mol  0.019 g
mol
100%
%B  * 0.019 g  14%
0.1358g
13- Una solución contiene ditizonato de mercurio (II) en exceso de ditizona, su absorbancia en cubeta de 1
cm es a 500 nm de 0,75 y a 600 nm de 0,35.- Las absortividades molares del ditizonato de mercurio (II) y de
la ditizona a estas dos longitudes de onda son:
a 500 nm HgDz2 = 6.104 HDz 2 = 1.104

a 600 nm “ = 1.103 “ = 4.104
Calcular la concentración de Hg en la solución problema, expresada en p.m.
22
Solución :
1)0,75  6.104 * C HgDz 2  1.104 * C HDz 2
2)0,35  1.103 * C HgDz 2  4.104 * C HDz 2
De.1) :
0,75  6.104 * C HgDz 2
C HDz 2 
1.104
Re emplazo.en.2) :
 0,75  6.104 * C HgDz 2 
0,35  1.103 * C HgDz2  4.104 *  
 1.104 
 
C HgDz 2  0.1130 M
C HDz 2  0.0546M
mol HgDz 2 1mol Hg 200.59 g 1000mg
C Hg  0.1130 * *  22667 ppm
L 1mol HgDz 2 mol Hg 1g
14- Un estudio espectrofotométrico de soluciones de las sustancias A y B indicó que ambas seguían la ley de
Lambert-Beer en una amplia gama de longitudes de onda.- Se obtuvieron los siguientes datos con celdas de 1
cm
Long. de Absorbancias Long. De Absorbancias

Onda (nm) A(5x10-4 M) B(8x10-5 M) onda (nm) A(5x10-4 M) B(8x10-5 M)
415 .626 .171 535 .256 .370
430 .660 .128 550 .204 .426
440 .683 .106 565 .130 .460
450 .669 .094 580 .131 .466
460 . 633 .090 590 .132 .470
475 .561 .099 600 .118 .466
490 .477 .132 615 .101 .447
505 .395 .195 630 .086 .410
520 .320 .283 645 .069 .363
a) Graficar los espectros de absorbancias de A y de 8; y de la mezcla

b) Seleccionar las longitudes de onda de máxima absorbancia para A y para B.
c) Calcular A y B a las longitudes de onda de máxima absorbancia, en base a los siguientes datos:
CA (M) AA = 440 AA = 590 CB (M) AB = 440 AB = 590

8,0x10-5 0.109 0. 021 8,0x10-5 0.106 0.490
1,5x10-,4 0.205 0.039 1,0x10-4 0.132 0.587
5,0x10-4 0.683 0.132 1,5x10-4 0.198 0.881
d) Dadas las soluciones incógnitas que se indican a continuación, determinar las concentraciones de A y
B en cada una de ellas:
Solución A = 440 A = 590

1 1,022 0.414
2 0,878 0.253
3 1,131 0.348
Solución
a)
23
b) λmáx.A = 440 nm
λmáx.B = 590 nm
c)
Absortividades CA (M) AA = 440 nm AA = 590 nm CB (M) AB = 440 nm AB = 590 nm
Incognita 8.0x 10 -5 0.109 0.021 8.0x 10 -5 0.106 0.490
Incognita 1.5 x 10 -4 0.205 0.039 1.0 x 10 -4 0.132 0.587
Incognita 5.0 x 10 -4 0.683 0.132 1.5 x 10 -4 0.198 0.881
CA (M) ε440nm (L/mol.cm) ε590nm (L/mol.cm) CB (M) ε440nm (L/mol.cm) ε590nm (L/mol.cm)
8.0x 10 -5 1363 263 8.0x 10 -5 1325 6125
1.5 x 10 -4 1367 260 1.0 x 10 -4 1320 5870
5.0 x 10 -4 1366 264 1.5 x 10 -4 1320 5873
ε440nmA = 1365 ε590nmA = 262 ε440nmB = 1322 ε590nmB = 5956
Solución A = 440 A = 590

1 1,022 0.414
2 0,878 0.253
3 1,131 0.348
 A 440 nm :
1.022 mol .cm 1.022 mol .cm
C1 A   7.5.10  4 C1B   7.7.10  4
1365 L.cm 1322 L.cm
0.878mol .cm 0.878mol .cm
C2 A   6.4.10  4 C2B   6.6.10  4
1365 L.cm 1322 L.cm
1.131mol .cm 1.131mol .cm
C3 A   8.3.10  4 C3B   8.6.10  4
1365 L.cm 1322 L.cm
De la misma manera se procede a 590 nm siendo los resultados los siguientes :

Solución CA CB
1 1.5.10-3 7.10-5
24
2 9.6.10-4 4.2.10-5
3 1.3.10-3 5.8.10-5
15.- La constante de equilibrio para el par acido/base conjugado es 8x 10-5 con la siguiente información:
Especie  max absorción  p/ 430nm  p/ 600nm

Hin 430nm 8.04 x 10 3 1.23 x 10 3
In - 600nm 0.775 x 10 3 6.96 x 10 3
a.- Calcúlese la A a 430nm y a 600nm para las siguientes concentraciones del indicador 3x 10 -4 M, 2 x 10-
4
M, 1x 10-4 M, 0.5x 10-4 M, 0.25x 10-4 M
b.- Trazar una gráfica de la Absorbancia en función de la concentración del indicador.
Solución:
HIn H+ + In-
Inicio 3.10-4M - -
Equilibrio 3.10-4 M X X
X2
K   8.10 5
3.10  4  X
X  1.2.10  4
 In  1.2.10  4 M
 HIn  1.8.10  4 M
A430nm  AHin  AIn

A430nm  8.04.10 3 L / cm.mol * 1cm * 1.8.10  4 M  0.775.10 3 L / cm.mol * 1cm * 1.2.10  4 M
A430nm  1.540
A600nm  AHin  AIn

A600nm  1.23.10 3 L / cm.mol * 1cm * 1.8.10  4 M  6.96.10 3 L / cm.mol * 1cm * 1.2.10  4 M
A600nm  1.057
Se procede de la misma manera para las otras concentraciones siendo los resultados finales:
C0 (HIn)  HIn  In A430nm A600nm
-4 -4 -4
3.10 1.8.10 1.2.10 1.540 1.057
2.10-4 1.07.10-4 9.27.10-5 0.932 0.777
-4 -5 -5
1.10 4.2.10 5.8.10 0,383 0.455
0.5.10-4 1.5.10-5 3.58.10-5 0.148 0.268
0.25.10-4 0.5.10-5 2.10-5 0.056 0.145
b)
25
26
EJERCICIOS EXTRAS
1. La constante de disociación de un indicador HIn es 2.50x10 -6. Cuando se emplean cubetas de
1.00 cm de paso óptico se obtienen los valores de absorbancia, a pH 1.00 y pH 13.00, indicados en
la siguiente tabla para disoluciones 2.50x10-4 M del indicador:
Absorbancia Absorbancia
l, nm pH = 1.00 pH = 13.00 l, nm pH = 1.00 pH = 13.00
460 0.210 0.025 560 0.177 0.250
470 0.217 0.025 580 0.140 0.320
480 0.220 0.026 600 0.110 0.350
490 0.225 0.026 610 0.099 0.355
495 0.227 0.028 620 0.088 0.349
500 0.223 0.029 630 0.076 0.340
510 0.221 0.036 650 0.066 0.312
530 0.210 0.096 680 0.060 0.260
550 0.192 0.192
a) Indicar cuáles serán las longitudes de onda más adecuada para la determinación
espectrofotométrica del indicador en disoluciones fuertemente ácidas y en disoluciones
alcalinas.
b) ¿Cuál será la absorbancia de una disolución 8.00x10-5 M del indicador en forma alcalina, a
570 nm, en una célula de 5.00 cm de paso óptico?
c) ¿A qué longitud de onda será independiente del pH la absorbancia de la disolución?
d) Una disolución del indicador de concentración 3.75x10 -4 M tiene una absorbancia de 0.453, a
600 nm, para un paso óptico de l.00 cm. ¿Cuál será el pH de la disolución?
Solución
a)
 máx. ácido  495nm
 máx. alcalina  610nm
b)
A610 nm  0.355
c  2.5.10  4 M
b  1cm
0,355L
   1420L / mol 1 .cm 1
1cm * 2.5.10  4 mol
A570 nm  1420L / cm.mol * 5cm * 8.10 5 M
A570 nm  0.568
c ) La absorbancia de la disolución será independiente del pH a 550 nm
d)
0.350L
 In 
  1400L / cm.mol
1cm * 2.5.10  4 mol
0.110 L
 HIn   440L / cm.mol
1cm * 2.5.10  4 mol
27
En el equilibrio :
 HIn  3.75.10 4 M 
 In  
 In    H 
 
A600nm  AIn   AHIn

A600nm   In  * b * c In    HIn * b * c HIn
 
0.453  1440 L / cm.mol * 1cm * In   440 L / cm.mol * 1cm *  HIn
0.453  1440 L / cm.mol * 1cm *  In   440 L / cm.mol * 1cm *  3.75.10
 4

M  In  
960 In   0.288   In   3.10 M
  4
pH   log H   3.52

2.- Los siguientes datos se obtuvieron en el análisis de muestras de agua, para el calcio usando la línea de
4229nm. Calcule la concentración de calcio en la muestra desconocida de agua. Los pares listados enseguida
muestran en cada caso la intensidad correspondientes a las concentraciones indicadas en ppm: 0.0ppm – 0.4,
2.0ppm – 9.6, 4.0ppm – 15.0, 6.0ppm – 20.7, 8.0ppm – 26.5, 10.0ppm – 31.9, incógnita – 11.5.
Graficamente : C  2.75 ppm
3.- La misma incógnita dada en el problema anterior se analizó también utilizando una técnica de adición de
standard en un instrumento diferente. La incógnita sola dio una intensidad de 44.5 unidades, de las cuales
31.5 se debieron al fondo. Al aumentar la concentración de Ca presente en la muestra en 2.0 y en 4.0ppm se
produjeron intensidades de emisión de 53.8 y 63.1 unidades respectivamente, incluyendo el mismo fondo.
Calcule la concentración de Ca en la muestra
HAMILTON 313
4.- El Ca puede analizarse usando litio como stándard interno. Las siguientes intensidades de emisión
corregidas fueron obtenidas para el calcio en muestras de tierra.
Conc. de Ca en ppm Intensidad del Ca Intensidad del Litio
Desconocida 74.0 88.5
28
1.00 28.0 87.0
2.00 41.4 88.0
3.00 50.8 84.0
4.00 60.7 81.0
5.00 76.4 89.0
6.00 80.5 85.5
Calcule la concentración de calcio en la muestra de tierra.
Para log (ILi/Ica) = 0.08  log Ca = 0.67  Ca = 4.68
5. Para determinar el contenido de calcio en una muestra de néctar vitaminado de piña y naranja se
aplica un método analítico basado en absorción atómica con llama. Para ello, se toman cinco
alícuotas de 1.00 mL de la muestra, que se transfieren a matraces de 25.0 mL, a continuación se
añaden 0.00, 1.25, 2.50, 3.75 y 5.00 mL, respectivamente, de disolución patrón de nitrato de calcio
0.0100 M y, finalmente, se diluyen hasta el enrase con agua purificada. Seguidamente se mide la
absorbancia de las disoluciones en un espectrofotómetro de absorción atómica con llama, ajustado a
las condiciones óptimas de medida de este elemento (Ca), obteniéndose los valores que se muestran
en la tabla:

Volumen muestra, mL Volumen añadido de patrón, mL Absorbancia
1.00 0.00 0.400
1.00 1.25 0.560
1.00 2.50 0.740
1.00 3.75 0.900
1.00 5.00 1.080

Por otra parte, se preparan disoluciones del mismo patrón tomando 1.25, 2.50, 3.75 y 5.00 mL de
nitrato de calcio 0.0100 M y diluyendo con agua hasta 25.0 mL. Las medidas de absorbancia,
incluyendo el blanco, son las siguientes
Volumen patrón, mL Absorbancia
29
0.00 0.000
1.25 0.250
2.50 0.500
3.75 0.700
5.00 0.900
a) Represente gráficamente los datos obtenidos y obtenga las curvas de calibrado.
b) Calcule el contenido de calcio en la muestra, expresando el resultado en mg de Ca/100 mL de
muestra (Peso atómico Ca=40.08).
30
SERIE DE PROBLEMAS N° 8: POTENCIOMETRIA
A- Cálculos de Potencial de Electrodo y Potencial de Pila
1- Calcule los potenciales de electrodo de las siguientes medias pilas comparándolos con el electrodo de
hidrógeno standard:
A) Ag/Ag + ( 0,01 M ) C) Pt/Fe+3 (10-4 M), Fe+2 (0,1 M)
-5
B) Pt ,H2 (1 atm)/HCl (10 M) D) Ag/Ag2CrO4(sat), CrO4-2(0,02 M)
Solución
A) H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  E   0.000 V
2 * ( e -  Ag   Ag (s) ) E 0  0.799 V
2Ag   H 2 (1atm)  2 H  (a H   1)  2Ag (s)
EE 
0.059
0
log
H   2
n p H 2 . Ag    2
0.059
E  0.799 V  log(0.01M )  2  0.682 V
2
B ) H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  E 0  0.000 V

2e   2 H  (10 -5 M)  H 2 (1 atm) E 0  0 V
H 2 (1atm)  2 H  (10 -5 M)  2 H  (a H   1)  H 2 (1 atm)
0.059
E  0.000  log(10 -5 M )  2  0.295 V
2
C ) H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  E 0  0.000 V

2 * (e   Fe  3 (10  4 M )  Fe 2  (0.1M)) E 0  0.770
H 2 (1atm)  2 * Fe  3  2 H  (a H   1)  2 * Fe 2 
0.059 (0.1M ) 2
E  0.77 V  log  0.593 V
2 (10 -4 ) 2 M
D ) H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  E 0  0.000 V

Ag 2 CrO 4  2e   2 Ag ( s )  CrO 4 2 E 0  0.446 V
H 2 (1atm)  Ag 2 CrO 4  2 H  (a H   1)  Ag ( s )  CrO 4 2
E  0.446 V 
0.059
2

log CrO 4 2  0.496 
CrO 
2
4  0.02 M
2- Calcule el potencial de electrodo del siguiente sistema comparado con E.H.S.

Pt/MnO4- (0,2 M), Mn+2 (0,1 M), H+(0, 1 M)
31
Solución
5( H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  ) E   0.000 V
2 ( MnO4  8 H   5e   Mn 2  4 H 2 O) E 0  1.51V
5H 2 (1atm)  2 MnO4  16 H   10 H   2 Mn 2  8 H 2 O
0.059 (0,1 M)10 * (0.1M ) 2
E  1.51V  log  1.48V
10 (0,2 M) 2 * (0,1 M)16
3- Si se adoptara el electrodo de calomel saturado como electrodo de referencia primario en vez del ENH,
dando a aquel el potencial de 0,00 Volt, ¿Cuáles serían los potenciales standard de los siguientes sistemas:
a) Cd2+ + 2e -- Cd Eº = -0,403 V
b) Ce4+ + e -- Ce3+ Eº = 1,44 V (en 1F H2S04)
Solución
a) E celda  E indicador
0
 E referencia
0
/ calomel
/ calomel  0.242 V
0
E referencia
E celda  0.403 V
0
E indicador  E celda  E referencia
0
/ calomel
0
E indicador  0.403 V  0.242 V  0.161V
/ calomel  0.242 V
0
b) E referencia
E celda  1,44 V
0
Eindicador  E celda  E referencia
0
/ calomel
0
Eindicador  1,44 V  0.242 V  1.682 V
4.- Una celda está construida por: Ag/Ag+ (a=0,1) // Cl- (a=0,1) / AgCl, Ag

a) Escriba las semirreacciones y la reacción de la celda.
b) Calcule la FEM de la pila, la polaridad de los electrodos y el sentido de la reacción espontánea.
Solución
a) Ag (s)  Ag   e - E 0  0.80 V Ánodo (Oxidación)
AgCl (s)  e -  Ag (s)  Cl - E 0  0.222 V Cátodo (Reducción)

AgCl  Ag  Cl -
b) E celda  (0.222 - 0.80) V  -0.578 No espontanea
Si la FEM es positiva la reacción es espontanea, por lo tanto se invierte el sentido de la reacción :

Cl - (a = 0,1) / AgCl, Ag//Ag/Ag (a = 0,1)
Ag ( s )  Cl -  AgCl  e - Ánodo (Oxidación)
 
e  Ag  Ag ( s ) Cátodo (Reducción)
Ag   Cl -  AgCl
E celda  (0.80 - 0.222) V  0.578 Espontanea
5- Calcule el Potencial teórico de cada una de las siguientes pilas.¿ Es la pila que se describe galvánica o
electrolítica?
a) Pt/Cr+3 (10-4 M), Cr+2 (10-1 M)//Pb+2 (8x10-2 M)/Pb
b) Pt/Sn+4 (4 x10-4 M), Sn+2 (2x10-2 M) // Ag(CN)2- (2,5x10-3 M), CN- (5x10-2 M) / Ag
32
Solución

a) 2(Cr  2  Cr 3  e ) E   0.41V

2e  Pb  2  Pb E   0.126 V
2Cr  2  Pb  2  2Cr 3  Pb E   0.284V

E E 
0.059
log
Cr 3   2
n 2

Cr  2 * Pb  2   
4
0.059 (10 ) 2
E   0.284V  log  0.428V Galvánica
2 (8.10  2 ) * (10 1 ) 2

b) Sn  2  Sn  4  2e E   0.15 V
2( Ag (CN ) 2  e   Ag ( s )  2CN - ) E   0.31V
Sn  2  2 Ag (CN ) 2  Sn  4  4CN -  2 Ag ( s ) E   0.46 V
E  E 
0.059
log

CN - * Sn  4  
4

n   
Sn  2 * Ag (CN ) 2  2
0.059 (5.10  2 ) 4 * ( 4.10  4 )

E   0.46V  log  0.4099V Electrolítica
2 ( 2.10  2 ) * ( 2.5.10 3 ) 2
6- De los potenciales de pila mostrados a la derecha, calcule los potenciales de electrodos de las medias pilas
acopladas al electrodo de referencia:
a) electrodo de calomel saturado // Mn+n / Mn E° = 0,672 V
+3 +2
b) electrodo de calomel estándar // X , X / Pt E° = -0,713 V
c)electrodo de Ag y AgCl sat // MA (sat), A-2 / M E° = -0,272 V
Solución
a) 2Hg (l)  2Cl -  Hg 2 Cl 2  2e - E 0  0.242 V (ANODO)
Mn  n  ne   Mn E 0  ? (CATODO)
E celda  E CATODO  E ANODO  0.672V
E CATODO  E celda  E ANODO  0.672V  0.242V  0.914
b) 2Hg (l)  2Cl -  Hg 2 Cl 2  2e - E 0  0.285 V (ANODO)

X 3  e   X  2 E 0  ? (CATODO)
E celda  E CATODO  E ANODO  0.713V
E CATODO  E celda  E ANODO  0.713V  0.285V  0.428V
c)Ag  Cl -  AgCl E 0  0.222 V (ANODO)

MA  2e   M  A  2 E 0  ? (CATODO)
E celda  E CATODO  E ANODO  0.272V
E CATODO  E celda  E ANODO  0.272V  0.222V  0.05V
B- Influencia de la adición de reactivos formadores de complejos o de reactivos precipitantes sobre el

potencial de electrodo
6- Calcule el potencial estándar de la hemirreacción:

Zn(C2O4)2-2 + 2e- Zn + 2C2O4-2
33
si la constante de formación del complejo es 2,3x10 7 mol/l
Solución
Zn  2  2e   Zn E 0  0.762 V
-2
Zn(C 2 O 4 ) -22 + 2e -  Zn + 2C 2 O 4
Kf 
 Zn(C O 2 )-2
4 2  
1
2.3.10 7
C O  *  Zn  
2 4
-2 2 2 Zn 2

 Zn(C O )   C O   1
2
-2
4 2 2 4
-2 2
0.059
E   0.762  log K f  0.98V
2
7- De los potenciales estándares

TI+ + e- TI E° = -0,336 V
TlCl + e - Tl + Cl- E° = -0,557 V
Calcule el producto de solubilidad del TICI.
Solución
     
K PS  Tl  * Cl   Tl   K PS / Cl   
E  TlCl  E  Tl  Tl
TI + + e -  Tl E° = - 0,336 V
 
E  Tl  Tl  E° - 0.059log Tl 
1
 -0.336 - 0.059log K / Cl 

1
E  Tl  Tl PS

TICl + e -  Tl  Cl  E° = - 0,557 V
E  TlCl  -0.557 - 0.059log Cl   
- 0.336 - 0.059log K PS / Cl   
 1

 -0.557 - 0.059log Cl  
- 0.336 - 0.059(log Cl  
  log K PS 
)  -0.557 - 0.059log Cl  
- 0.336  0.059 log K PS  -0.557
K PS  1.8.10  4
8- De los potenciales estándares

Ag2CrO4 + 2e- 2 Ag + CrO4-2 E° = 0,446 V
Ag+ + e- Ag E° = 0,799 V
Calcular el producto de solubilidad del Ag2CrO4
34
Solución

K PS  Ag   * CrO   CrO   K / Ag 
2
4
2
4
2
PS
 2
E  Ag2CrO4  E  Ag   Ag
Ag + + e -  Ag E° = 0.799 V
E  Ag   Ag  E° - 0.059log Ag    1
E  Ag   Ag  0.799 - 0.059log Ag    1
2
Ag 2 CrO 4 + 2e -  2Ag  CrO4 E° = 0.446 V
0.059
E  Ag 2CrO4  0.446 -
2
log CrO 4
2
 
0.799 - 0.059log Ag  1

 0.446 -
0.059
2
log K PS / Ag 
2
   
0.799 - 0.059log Ag  1

 0.446 -
0.059
2
(logK PS  log Ag  )
2
 

0.799  0.059log Ag   0.446 - 
0.059
2
logK PS 
0.059
2
log Ag    2

0.799  0.059log Ag   0.446 - 
0.059
2
logK PS  0.059 log Ag   
0.059
0.799  0.446 - logK PS  K PS  1.1.10 12
2
9.- Se empleó la siguiente pila para la determinación de la constante de disociación del ácido débil HX:
Pt , H2 (1atm) / (NaX) (0.3 F) , HX (0.2F ) // EHE.
Si el potencial era 0.262 V, cual fue la constante de disociación Ka?
35
Solución
E° celda  E catodo  E anodo
E catodo  0.000V
- E ccelda  E anodo
E anodo  0.262V
ANODO : H 2  2H   2e - E   0.000V
0.059 p
E   E° - log atm 2
n H  
0.059 1
E   0.00V - log
2 H   2
Ka 
 H  *  X    H   K *  HX 
 

 HX  X  a 
 HX  
2
 0.059 
E - log K a *
2  X    

E   0.059log K a *
 HX  
 X    
 0.262V  0.059(logK a  log
 HX 
X 
logK a 
 0.262V
 log
 0 .2 
0.059  0.3
K a  5.4.10 5
10.- Se utilizó la siguiente pila para determinar a constante de ionización básica de la amina inorgánica
RNH2: Pt , H2 (1 atm) / RNH2 (0.1 F) , RNH3Cl (0.05 F) //EHE, donde RNH3Cl es la sal cloruro. El
potencial era de 0.490V. Calcule la constante de disociación de la base.
E° celda  E catodo  E anodo
E catodo  0.000V
- E ccelda  E anodo
E anodo  0.490V
ANODO : H 2  2H   2e - E   0.000v
0.059 p
E   E° - log atm 2
n H  
E   0.000V -
0.059
2
log H    2


0.059 log H  0.490V 
 H   4.95.10
 9
 H  * OH   1.10
  14

 OH   2.02.10 6 
RNH 2  H 2 O  RNH  3  OH 
Kb 
 RNH  *  OH 

3


0.05 * 2.02.10 6
 1.01.10 6
 RNH 2  0.1
36
11.- Los siguientes datos se obtuvieron al titular con nitrato de plata 0,01 N. 10,00 ml de una solución de ión
ioduro diluido en 100 ml de ácido nítrico 0,2 M. Calcule el volumen de titulante correspondiente al punto
final, a partir de las curvas E vs ml tit., δ E/δ V vs ml tit.
ml de titulante E(mV) vs ECS ml de titulante E(mV) vs ECS
4,5 -130 5,1 +120
4,6 -125 5,2 +240
4,7 -105 5,3 +300
4,8 -74 5,4 +360
4,9 -20 5,5 +430
5,0 +40
dE/dV (mV)/ml V ml dE/dV V ml
50 4,5 1200 5,1
200 4,6 600 5,2
310 4,7 600 5,3
540 4,8 700 5,4

El volumen del titulante
correspondiente al punto final es
5.1ml 600 4,9 800 5,5 que es el máximo en la curva.
800 5,0
12.- 20 ml. de una solución NaOH se mezclaron con 1 ml de solución de NH4OH. De esta mezcla se tomó
una alícuota de 5 ml, se tituló con HCl 0.104 N, obteniéndose los siguientes datos:
ml pH ml pH ml pH
0,0 11,4 4,5 9,44 8,9 3,47
1,0 10,90 5,5 9,09 9,1 3,25
2,0 10,71 6,5 8,75 9,3 3,13
37
2,5 10,56 7,0 8,59 9,5 3,02
2,7 10,48 7,5 8,35 10,0 2,89
2,9 10,39 7,7 8,25 11,0 2,63
3,1 10,29 7,9 8,10 12,0 2,52
3,3 10,16 8,1 7,95 13,0 2,44
3,5 10,01 8,3 7,67
3,7 9,88 8,5 5,50
3,9 9,77 8,7 3,75
Dibuje la curva de titulación, y calcule las normalidades de las soluciones originales de NaOH e NH4OH
38
SERIE DE PROBLEMAS N° 9: CROMATOGRAFIA
1. Una mezcla de benceno, tolueno y aire es inyectada en el cromatógrafo de gases. El aire da

un pico de 42 s, mientras que el benceno y el tolueno son eluídos respectivamente a 251 s y 333 s.
Calcular el tiempo de retención corregido, el factor de capacidad (o factor de retención) para cada
soluto, así como el coeficiente de retención relativa (o factor de selectividad) para los dos solutos.
Solución
Tiempo de retención corregido  t' i  : Es le tiempo que transcurre entre la aparición de la sañal que correspon
a un componente inerte y a la del componenteconsiderado : t' i  t i - t 0 siendo :
t i  tiempo del componente considerado
t 0  tiempo del componente inerte
Tolueno  t' i  (333 - 42)s  291 s
Benceno  t' i  (251 - 42) s  209 s
Factor de Capacidad (K' ) : Relaciona volúmenes o tiempos de retención de un componente respecto a la

fase móvil.
t  t0
K'  R
t0
(333  42)s
Tolueno  K'   6.93
42 s
(251  42)s
Benceno  K'   4.98
42 s
Factor de Selectivid ad ( ) : Es la relación entre los tiempos de retención de dos componentes :

t Ry - t 0 (333 - 42)s 291 s
     1,40
t Rx - t 0 (251 - 42) s 209 s
donde t Ry y t Rx son los tiempos de retención de los componentes x e y.
Como 1    2 se obtiene una buena separación cromatográfica.
2. En un sistema cromatográfico, un soluto tiene un tiempo de retención de 312 s y una anchura en
la base de 14 s. Un pico vecino es eluído a 330 s y tiene una anchura en la base de 16 s. Calcular la
resolución de la columna para estos dos componentes.
Solución
2 *  (t R ) B  (t R ) A  2 * (330  312) s
Resolución de la columna (R s )    1 .2
W A  WB (16  14) s
siendo : (t R ) B  330s, (t R ) A  312s, W A  14s y W B  16s
39
3. En un sistema cromatográfico, un soluto tiene un tiempo de retención de 407 s y una anchura en
la base de 13 s en una columna de 12.2 m de longitud. Calcular el número de platos teóricos y la
AEPT.
Solución
2
16 * t R 16 * (407) 2 s 2
Número de platos teóricos de la columna (N )  2
 2 2
 1.57.10 4
W (13) s
siendo : t R el tiempo de retención del pico (s) y W es la anchura de la base (s)
Altura del plato (H)  L/N  12.2 m/1.57.10 4  0.78mm
4. Una mezcla que contiene 52.4 nM de iodoacetona (X) y 38.9 nM de p-iclorobenceno (S) nos da
una respuesta relativa del detector área del pico de X / área del pico de S = 0.644. Una disolución
que contiene una cantidad desconocida de X más 38.9 nM de S da una respuesta relativa del detector
de 1.093. Encontrar la concentración de X en la muestra desconocida.
5. Pasó por el cromatógrafo un producto utilizada para fumigación agrícola. Las áreas de los picos
se deben emplear para determinar la concentración de las cinco especies de la muestra. Se emplea el
método de normalización de área. Las áreas relativa para los cinco picos en la cromatografía de
gases son las que se indican:
Compuesto Área relativa de pico Respuesta relativa del detector Tiempo de retención
Metil parathion 32.5 0.70 2 min 58 seg
Parathion 20.7 0.72 4 min 20 seg
Diazinon 60.1 0.75 6 min 05 seg
Trition 30.2 0.73 9 min 10 seg
EPN 18.3 0.78 5 min 36 seg
A.- Dibujar el cromatograma identificando en él cada uno de los compuestos.
B.- Calcúlese el % de c/u de los componentes de la muestra
Solución
B. Wx (masa) = Respuesta relativa del detector * Área relativa de pico

%X = Wx/ WT
Compuesto % Wx WT (total)
( masa)
Metil 19.11 22.75 119.07
parathion
Parathion 12.51 14.90
Diazinon 37.90 45.10
Trition 18.52 22.05
EPN 11.96 14.27
40
6. La concentración de etanol en una muestra de cerveza se ha determinado cromatográficamente

utilizando el método de calibración del patrón interno, para lo cual se ha empleado propanol. Para
ello se transfieren a seis matraces de 100.0 mL alícuotas de 3.00 mL de propanol, añadiendo a
continuación 1.00, 2.00, 3.00, 4.00 y 5.00 mL, respectivamente, de etanol puro y las disoluciones
resultantes se enrasan al volumen final de 100.0 mL con agua destilada. La alícuota de propanol del
sexto matraz se diluye con la muestra de cerveza hasta el volumen final de 100.0 mL. Los
resultados obtenidos por el análisis cromatográfico son los siguientes:
% etanol Área pico etanol Área pico propanol
1.00 1500 4685
2.00 2817 4410
3.00 4715 4900
4.00 6020 4700
5.00 7000 4350
Muestra 5516 4500
Determínese la concentración de etanol en la muestra de cerveza.
7. Se quiere determinar la concentración de carbamacepina (droga anticonvulsivante) en una

muestra biológica. Sabiendo que el área de pico es de 29.3 mm2 , después de haber realizado una
dilución 1:5 de la muestra y que el análisis de cinco disoluciones estándares de carbamacepina
dieron los siguientes resultados ¿Cuál es la concentración de carbamacepina en dicha muestra?
Concentración (mg/dl) Area de pico (mm2)
Blanco 0
1 19.7
2 39,9
3 61,0
4 80,5
5 98.7
Solución
Area (mm²)  19.964 * C (mg/dL)

C (mg/dL)  29.3/19.964  1.45 mg/dL
41
Si la columna es de 30 cm ¿Cuál es el valor de la AEPT para la carbamacepina?
8. Se analiza por cromatografía gaseosa una muestra de suero en la que se quiere determinar etanol
utilizando acetona como patrón interno. Para ello se inyecta primero en el cromatógrafo una
muestra que contiene 30 mg /100 ml de cada uno de estos compuestos obteniéndose un área de pico
para la acetona de 47 mm2. y de 92 mm2 para el etanol. A continuación se inyecta la muestra
desconocida etanol a la que se añaden 30 mg/100 ml de acetona obteniéndose áreas de pico de 43
mm2 para el etanol y 49 mm2 para la acetona. Calcular la concentración de etanol en la muestra
42
ANEXO: TABLA DEPOTENCIALES DE REDUCCION
Semirreacción Eº , v
Zn++ + 2e = Zn ............................. - 0,763
Cd++ + 2e = Cd ............................. - 0,403
AgCl + e = Ag + Cl- ............................. + 0,222
Cu++ + 2e = Cu ............................. + 0,337
Fe+++ + e = Fe++ ............................. + 0,771
MnO-4 + 8H+ + 5e = Mn++ + 4H2O ............................. + 1,51
Ag+ + e = Ag ............................. + 0,799
Pb++ + 2e = Pb ............................. - 0,126
Sn4+ + 2e = Sn2+ ............................. + 0,15
TlI + e = Tl + I- ............................. - 0,753
Tl+ + e = Tl ............................. - 0,336
Sb2O3 + 6H+ + 6e = 2Sb + 3H2O ............................. + 0,152
Agl + é = Ag + I- ............................. - 0,151
Hg2++ + 2e = 2 Hg ............................. + 0.789
Kps Agl = 8,3 x 10-17

Kps AgCl = 1,82 x 10-10
Kps Hg2 Cl2
Potenciales de electrodos de referencia

V a 25ºC
Hg Hg2Cl2(S), KCl(S) (S.C.E.) + 0,244
Hg Hg2Cl2(S), 1,0 M KCl (N.C.E.) + 0,281
Hg Hg2Cl2(S), 1,0 M KCl + 0,336
Hg AgCl(S), KCl(s) + 0,199
Ag AgCl(s), 1,0 M KCl + 0,237
Ag AgCl(s), 1,0 M KCl +0,290
43
44
Cronograma ACTIVIDADES PRACTICAS de QA 2012
Jueves 18:45 A 20:10 20:15 A 23:25

08-
Mar SERIE Nº1: Concentración de soluciones SERIE Nº1: Concentración de soluciones
15-
Mar SERIE Nº1: Concentración de soluciones SERIE Nº 3: Errores y evaluacion de datos
22- SERIE Nº 3: Errores y evaluación de
Mar datos LAB 1: Sensibilidad y Selectividad
29-
Mar SERIE Nº 4: Equilibrio químico SERIE Nº2: Análisis cualitativo (laboratorio)
05-
Abr FERIADO - JUEVES SANTO
12-
Abr EXAMENES FINALES 1º LLAMADO
19- SERIE Nº 4: Equilibrio qco /
Abr SERIE Nº 4: Equilibrio químico LAB 2: Volumetrías
26- SERIE Nº 5: Métodos Volumétricos de SERIE Nº 4: Equilibrio qco /
Abr análisis LAB 2: Volumetrías
03- SERIE Nº 5: Métodos Volumétricos de
May análisis 1º PARCIAL
10- SERIE Nº 6: Gravimetría / LAB 3:
May SERIE Nº 6: Gravimetría Absorciometría
17- LAB 3: Absorciometría / SERIE Nº 6:
May SERIE Nº 6: Gravimetría Gravimetría /
24-
May SERIE Nº 7: Métodos ópticos SERIE Nº 7: Métodos ópticos
31- SERIE Nº 7: Métodos ópticos y SERIE N°8:
May SERIE Nº 7: Métodos ópticos Potenciometría / LAB 4: Conductimetría
SABADO 02 DE JUNIO RECUPERATORIO DEL 1º PARCIAL
07- LAB 4: Conductimetría / SERIE Nº 7: Métodos
Jun SERIE Nº 8: Potenciometría ópticos y SERIE N°8: Potenciometría /
14- SERIE Nº 9: Cromatografia / LAB 5:
Jun SERIE Nº 8: Potenciometría Potenciometría
21- LAB 5: Potenciometría / SERIE Nº 9:
Jun SERIE Nº 8: Potenciometría Cromatografia
LAB Nº 6: CROMATOGRAFIA (miércoles 27 de junio horario a confirmar)
28-
Jun Repaso 2º PARCIAL
05-Jul RECUPERATORIOS DEL 2º PARCIAL
SABADO 14 DE JULIO RECUPERATORIO EXTRAORDINARIO DEL 1º Y 2º PARCIAL
45

Guía Problemas 2012 Resuelta

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U.T.N.

Carrera: INGENIERIA QUIMICA

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL

Lic. en Bioquímica Carlos Matewecki

SERIE DE PROBLEMAS Nº 1: CONCENTRACION DE SOLUCIONES

B) Si solo se conocen las densidades, se pueden emplear las siguientes relaciones:

3- ¿Cuántos gramos de cada soluto hay en las siguientes soluciones?

SERIE DE PROBLEMAS N° 2: ANALISIS CUALITATIVO

El fundamento del análisis cualitativo consiste en identificar fehacientemente la presencia o ausencia de un

SERIE DE PROBLEMAS N° 3: ERRORES EN EL ANALISIS QUIMICO. EVALUACION

1- Considérense las siguientes series de mediciones repetidas:

8.- Las siguientes molaridades se obtuvieron al valorar una solución:

SERIE DE PROBLEMAS N°4: EQUILIBRIO QUIMICO

2 H2O H3O+ + OH- K

NH4+ + H2O NH3 + H3O+  NH 3    H 3 O  

La concentración de agua permanece constante, entonces:

Donde Kps': constante de equilibrio termodinámica

Siendo: x: diámetro efectivo del ion hidratado X en nanómetros

Soluciones reguladoras. Amortiguadoras. Tampones o Buffer

Base débil y sal con catión común pH = 14 - pKb + log  base

 J Y K RUBBINSON (lra Ed) Cap. 6.

SERIE DE PROBLEMAS N° 5: METODOS VOLUMETRICOS DE ANÁLISIS

En ocasiones el producto pesado (obtenido) es A y su peso se determina directamente pero más

2- Indique los factores gravimétricos para convertir:

 HCl   39,8 g HCl * 1 mol HCl * 1,2 g * 1000 ml 13,1 M

A- Aplicación Ley de Lambert - Beer.

A   * b * c donde  tiene unidades de L cm-1 mol-1 .

1- La transmitancia porcentual de una solución intensamente coloreada es 8,4%; ¿cuál es la absorbancia?

a) en una cubeta de 4 cm?

b) en una cubeta de 0,5cm?.

%hierro 0,002 0,003 0,004 0,005 0,007 0,008

5- Se desea calcular exactamente el volumen de un matraz mediante el siguiente procedimiento: se coloca en

B.- Espectrofotometría. Absorbancia - Error Fotométrico

Análisis químico e instrumental moderno - Harold F. Walton,J Reyes. Página 155

a 500 nm HgDz2 = 6.104 HDz 2 = 1.104

Calcular la concentración de Hg en la solución problema, expresada en p.m.

Long. de Absorbancias Long. De Absorbancias

a) Graficar los espectros de absorbancias de A y de 8; y de la mezcla

CA (M) AA = 440 AA = 590 CB (M) AB = 440 AB = 590

Solución A = 440 A = 590

Solución A = 440 A = 590

De la misma manera se procede a 590 nm siendo los resultados los siguientes :

Especie  max absorción  p/ 430nm  p/ 600nm

A430nm  AHin  AIn

A600nm  AHin  AIn

c ) La absorbancia de la disolución será independiente del pH a 550 nm

A600nm  AIn   AHIn

Graficamente : C  2.75 ppm

Para log (ILi/Ica) = 0.08  log Ca = 0.67  Ca = 4.68

A- Cálculos de Potencial de Electrodo y Potencial de Pila

B ) H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  E 0  0.000 V

C ) H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  E 0  0.000 V

D ) H 2 (1atm)  2 H  (ac  1M)  2e  E 0  0.000 V

2- Calcule el potencial de electrodo del siguiente sistema comparado con E.H.S.

4.- Una celda está construida por: Ag/Ag+ (a=0,1) // Cl- (a=0,1) / AgCl, Ag

b) E celda  (0.222 - 0.80) V  -0.578 No espontanea

Si la FEM es positiva la reacción es espontanea, por lo tanto se invierte el sentido de la reacción :

0.059 (5.10  2 ) 4 * ( 4.10  4 )

b) 2Hg (l)  2Cl -  Hg 2 Cl 2  2e - E 0  0.285 V (ANODO)

c)Ag  Cl -  AgCl E 0  0.222 V (ANODO)

B- Influencia de la adición de reactivos formadores de complejos o de reactivos precipitantes sobre el

6- Calcule el potencial estándar de la hemirreacción:

7- De los potenciales estándares