Balance de Energía y Equilibrio Químico

Ejercicios Balance de Energía en sistemas no

reactivos

Juan Guillermo Cadavid Estrada

 Ejercicios sistemas no reactivos
Ejercicio 8-51. Felder – Rousseau.

Una mezcla líquida equimolar de n-pentano y n-hexano a 80 C y 5 atm se alimenta a un evaporador

instantáneo a razón de 100 mol s-1. Cuando la alimentación se expone a la presión reducida del
evaporador, se vaporiza una cantidad considerable. La temperatura del tanque se mantiene a 65 C
agregando calor. Las fases vapor y líquida, que están en equilibrio entre sí, se dividen y descargan
como corrientes separadas. La corriente de producto líquido contiene 41% en mol de pentano.

A. Haga un análisis de grados de libertad.

B. Use la ley de Raoult para cálculos del equilibro L-V, calcule: (i) la presión del sistema; (ii) la
fracción molar de pentano en el vapor producido; (iii) la velocidad de flujo volumétrico del
vapor producido y (iv) la vaporización fraccional de pentano, f (moles de pentano
vaporizados/moles alimentadas).
C. Determine la cantidad de calor en kW que se debe adicionar al evaporador.
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FA1
ANÁLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD
1 Esp + R.A = (M + N)(I + 2) + 1 - I
FB1
P1 M=1 N=2 I=2
T1 = 65 C Esp + R.A = 11
Información:
Corriente 0: FA0 ; FB0 ; T0 ; P0 = 4
A = n-C5
B = n-C6
Corriente 1: T1 = 1
0 Corriente 2: xA1 ; T2 = 2
F = 100 mol s-1 𝑄ሶ Adicionales: 𝑊ሶ = 0
FA0 = 50 mol s-1
FB0 = 50 mol s-1 Esp + R.A = 11 – 8 = 3
P0 = 5 atm
T0 = 80 C Relaciones adicionales:
FA2 P1 = P2 Por equilibrio mecánico
2 𝑓መ𝐴𝐿 = 𝑓መ𝐴𝑉 Por equilibrio físico
FB2
𝑊ሶ = 0 P2 𝑓መ𝐵𝐿 = 𝑓መ𝐵𝑉 Por equilibrio físico
T2 = 65 C
xA1 = 0,41 Esp = 0 ⟹ Problema totalmente especificado
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En este caso, lo primero que se debe resolver son los balances de masa, pero éstos requieren la
solución del equilibrio L-V. Por lo tanto, lo primero que se presentará es lo relacionado con este
equilibrio.

Formulación gama-fi del equilibrio L-V

𝑓መ𝑖𝑉 = 𝑓መ𝑖𝐿 Criterio de equilibrio

𝑓መ𝑖𝑉 = 𝑦𝑖 𝜙෠𝑖 𝑃 𝑦 𝑓መ𝑖𝐿 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑓𝑖 Fugacidades para el vapor y para el líquido

𝑉𝑖𝐿 𝑃 − 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 El término en la exponencial corresponde al factor de
𝑓𝑖 = 𝜙𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑒𝑥𝑝
𝑅𝑇 pointing, el cual, salvo que la diferencia entre P y 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 sea
Por lo tanto: muy alta, se considera como 1.

𝑦𝑖 𝑃Φ𝑖 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 La ley de Raoult es una simplificación de la ecuación anterior, en la que se supone
que tanto la fase líquida como la fase vapor son ideales, si esto es así entonces:
𝜙෠𝑖
Φ𝑖 = 𝑠𝑎𝑡 Φ𝑖 = 1 y gi = 1. Por lo tanto en este caso el criterio de equilibrio es: 𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝜙𝑖
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La expresión de la ley de Raoult para el ejercicio que se está trabajando es:
𝑦𝐴 𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴𝑠𝑎𝑡
𝑦𝐵 𝑃 = 𝑥𝐵 𝑃𝐵𝑠𝑎𝑡 ⟹ 1 − 𝑦𝐴 𝑃 = 1 − 𝑥𝐴 𝑃𝐵𝑠𝑎𝑡
Como se conoce la temperatura, las presiones de saturación de A y B se pueden determinar y el
sistema anterior de dos ecuaciones con dos incógnitas tiene solución.

Una vez conocidas P y xA, se pueden resolver los balances de masa.

Una vez resuelto el equilibrio L-V y los balances de masa, se procede a resolver el balance de
energía:

𝑄ሶ − 𝑊ሶ 𝑠 + ෍ 𝐹𝑚 𝐻𝑚 − ෍ 𝐹𝑛 𝐻𝑛 = 0 ⟹ 𝑄ሶ = ෍ 𝐹𝑛 𝐻𝑛 − ෍ 𝐹𝑚 𝐻𝑚 ⟹ 𝑄ሶ = 𝐹2 𝐻2 + 𝐹1 𝐻1 − 𝐹0 𝐻0
𝑚 𝑛 𝑛 𝑚

Así que se deben determinar las entalpías H0, H1 y H2

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Para el cálculo de las entalpías H0, H1 y H2 se tomará como referencia las condiciones de la
corriente de entrada: Pref = 5 atm; Tref = 80 C; EA = líquido puro para los dos componentes. Escriba
las expresiones generales para H0, H1 y H2, después suponga comportamiento ideal para las dos
fases y evalúe las entalpías en la hoja de cálculo adjunta.
Capacidad calorífica media
En muchas ocasiones es más engorroso trabajar con los polinomios de las capacidades caloríficas,
así que se evalúa una capacidad calorífica media para un determinado intervalo de temperatura,
de acuerdo con: 𝑇 𝑠𝑢𝑝
‫𝑇׬‬ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑖𝑛𝑓
𝐶𝑃ҧ =
𝑇𝑠𝑢𝑝 − 𝑇𝑖𝑛𝑓

En esencia se trata de la formulación del teorema del valor medio del cálculo diferencial que
establece que para una función continua f(x) en el intervalo cerrado [a,b], existe un valor z en
dicho intervalo, tal que:
𝑏
න 𝑓 𝑥 𝑑𝑥 = 𝑓 𝜉 𝑏 − 𝑎
𝑎
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Ejercicio 8-58. Felder – Rousseau.

Un evaporador de doble efecto (constituido por dos evaporadores conectados en serie) se utiliza
para obtener agua dulce a partir de agua de mar que contiene 3,5% en peso de sales disueltas. A
continuación se muestra el diagrama de flujo del proceso.
3 6

𝑄ሶ = 0 𝑄ሶ = 0
Efecto 1 Efecto 2
1 2 5 8

𝑊ሶ = 0 𝑊ሶ = 0
7
0
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Ejercicio 8-58. Felder – Rousseau.

El agua de mar entra al primer efecto a 300 K a razón de 5000 kg h-1 (corriente 0), se alimenta
vapor saturado a 4 bar (corriente 1) a un banco de tubos en el primer efecto. El vapor se condensa
a 4 bar y el condensado se retira a la temperatura de saturación que corresponde a esta presión
(corriente 2).

El calor que cede el vapor que se condensa sobre los tubos hace que el agua se evapore de la
solución de salmuera a la presión de 0,6 bar mantenida en el efecto. La salmuera de salida
(corriente 4) contiene 5,5% en peso de sal. El vapor generado en el primer efecto (corriente 3) se
alimenta a un macizo de tubos. El condensado que procede del macizo (corriente 5) y el vapor
generado en el segundo efecto (corriente 6) a presión de 0,2 bar constituyen el agua dulce que se
produce en el proceso (corriente 8).

Al resolver los siguientes problemas, suponga que las soluciones de salmuera de ambos efectos
tienen las propiedades físicas del agua pura y que dichos efectos operan de forma adiabática.
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Ejercicio 8-58. Felder – Rousseau.

A. Haga una análisis de grados de libertad para cada uno de los efectos.
B. A qué flujo másico se debe alimentar el vapor saturado al primer efecto?
C. Cuál es la velocidad de producción de agua dulce?
D. Cuál es la concentración de sal (porcentaje en peso) de la solución final de salmuera (corriente
7)?
E. Por qué es necesario que la presión disminuya de un efecto a otro?
F. Suponga que se emplea un evaporador de efecto único que funciona a P = 0,2 bar. Calcule la
velocidad de alimentación de vapor saturado a 4 bar que se requeriría para alcanzar la misma
velocidad de producción de agua dulce.
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ANÁLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD PARA EL PRIMER EVAPORADOR

Esp + R.A = (M + N)(I + 2) + 1 – I

M=2 N=3 I = 3 (sales, A; agua de proceso, B; agua de servicio, C)

Esp + R.A = 23

Información:

Corriente 0: FA0 ; FB0 ; FC0 = 0 ; T0 ; P0 (no efecto de P) = 5

Corriente 1: FA1 = 0 ; FB1 = 0 ; P1 ; T1 (T de saturación a 4 bar) = 4
Corriente 2: FA2 = 0 ; FB2 = 0 ; P2 ; T2 (T de saturación a 4 bar) = 4
Corriente 3: FA3 = 0 ; FC3 = 0 ; P3 = 0,6 bar; T3 (T de saturación a 0,6 bar) = 4
Corriente 4: xA3 ; FC4 = 0 ; T4 ; P4 (sup. Equilibrio térmico y mecánico entre 3 y 4) = 4
Adicionales: 𝑊ሶ = 0; 𝑄ሶ = 0 = 2

Esp + R.A = 23 – 23 = 0 ⟹ Problema totalmente especificado

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En este caso, lo primero que se debe resolver son los balances de masa. Al contrario del ejercicio
anterior no se consideran relaciones de equilibrio de fases, puesto que uno solo de los
componentes se transfiere entre las fases y están especificadas las condiciones de presión y
temperatura.
Balance de masa para las sales (A): FA0 = FA4
F0*xA0 = F4*xA4
F4 = F0*xA0 / xA4
F4 = 3181,8 kg/h

Balance de masa para las agua de proceso (B): FB0 = FB3 + FB4
F0*(1-xA0) = FB3 + F4*(1-xA4)
FB3 = F3 = 1818,2 kg/h

Balance de masa para las agua de servicio (C): FC1 = FC2. Se determina por el balance de energía
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Balance de energía:

𝑄ሶ − 𝑊ሶ 𝑠 + ෍ 𝐹𝑚 𝐻𝑚 − ෍ 𝐹𝑛 𝐻𝑛 = 0 ⟹ 𝐹0 𝐻0 + 𝐹1 𝐻1 − 𝐹2 𝐻2 − 𝐹3 𝐻3 − 𝐹4 𝐻4 = 0
𝑚 𝑛

𝐹3 𝐻3 + 𝐹4 𝐻4 − 𝐹0 𝐻0
𝐹0 𝐻0 + 𝐹1 𝐻1 − 𝐹2 𝐻2 − 𝐹3 𝐻3 − 𝐹4 𝐻4 = 0 ⟹ 𝐹2 = 𝐹1 =
𝐻1 − 𝐻2

Así que se deben determinar las entalpías H0, H1, H2, H3, y H4

Se empleará la aplicación Steam Property

H0 = Hagua (300 K, 5 bar) = 113,75 kJ kg-1

H1 = Hagua (158,9 C, 4 bar, vap sat.) = 2756,2 kJ kg-1
H2 = Hagua (158,9 C, 4 bar, líq sat.) = 670,88 kJ kg-1
H3 = Hagua (113,55 C, 0,6 bar, vap sat.) = 2696,4 kJ kg-1
H4 = Hagua (113,55 C, 0,6 bar, líq sat.) = 476,4 kJ kg-1
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ANÁLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD PARA EL SEGUNDO EVAPORADOR

Esp + R.A = (M + N)(I + 2) + 1 – I

M=2 N=3 I = 2 (sales, A; agua de proceso)

Esp + R.A = 19

Información:

Corriente 3: FA3 = 0; FB3; T3 ; P3 = 4

Corriente 4: FA4 ; FB4 ; P4 ; T4 = 4
Corriente 5: FA5 = 0 ; FB5; P5 ; T5 = 4
Corriente 6: FA6 = 0 ; P6 = 0,2 bar; T6 (T de saturación a 0,2 bar) = 3
Corriente 7: T7 ; P7 (sup. Equilibrio térmico y mecánico entre 6 y 7) = 2
Adicionales: 𝑊ሶ = 0; 𝑄ሶ = 0 = 2

Esp + R.A = 19 – 19 = 0 ⟹ Problema totalmente especificado

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Ejercicio 8-93. Felder – Rousseau.

Una corriente de ácido sulfúrico líquido puro a temperatura T0A se mezcla con una corriente de
agua líquida a temperatura T0W en un recipiente adiabático, la temperatura final de la solución es
TS. Las capacidades caloríficas del ácido puro (CPA), del agua (CPW) y de la solución (CPS) se pueden
considerar constantes.
A. Sin hacer cálculos dibuje la gráfica de TS
contra r (moles de agua/mol de ácido
𝑄ሶ = 0
sulfúrico) Á. Sulfúrico
FA0 (mol/t)
B. Haga un balance de energía para derivar una CPA; T0A Mezclador Solución
expresión para TS en términos de las FA0 + FW0
Agua (mol/t)
capacidades caloríficas y el calor de mezcla FW0 (mol/t) CPS; TS
DHM a 25 C. CPW; T0W
C. Haga un diagrama de la entalpía de la solución
(HS) a temperatura constante en función de la 𝑊ሶ = 0
fracción molar de ácido en la solución; trabaje
con 10 temperaturas diferentes.
 PROPIEDADES DE MEZCLADO
Cuando las expresiones para las propiedades termodinámicas de soluciones ideales se
combinan con la definición de la correspondiente propiedad en exceso se obtiene lo
siguiente:

𝐺 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = 𝐺 𝑃, 𝑇, 𝑥 − ෍ 𝑥𝑖 𝐺𝑖 𝑃, 𝑇 − 𝑅𝑇 ෍ 𝑥𝑖 𝑙𝑛 𝑥𝑖
𝑖 𝑖

𝑆 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = 𝑆 𝑃, 𝑇, 𝑥 − ෍ 𝑥𝑖 𝑠𝑖 𝑃, 𝑇 + 𝑅 ෍ 𝑥𝑖 𝑙𝑛 𝑥𝑖
𝑖 𝑖

𝐻 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = 𝐻 𝑃, 𝑇, 𝑥 − ෍ 𝑥𝑖 𝐻𝑖 𝑃, 𝑇
𝑖

𝑉 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = 𝑉 𝑃, 𝑇, 𝑥 − ෍ 𝑥𝑖 𝑉𝑖 𝑃, 𝑇
𝑖
En cada una de estas ecuaciones aparece a la derecha del igual una diferencia que se
expresa en general como M - σ𝑖 𝑥𝑖 𝑀𝑖 . A esta propiedad se la conoce como cambio de
propiedad de mezclado y se la denota por DM.
 PROPIEDADES DE MEZCLADO
De acuerdo con lo anterior estas ecuaciones se pueden escribir de la siguiente manera.

𝐺 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = ∆𝐺𝑚 𝑃, 𝑇, 𝑥 − 𝑅𝑇 ෍ 𝑥𝑖 𝑙𝑛 𝑥𝑖
𝑖

𝑆 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = ∆𝑆𝑚 𝑃, 𝑇, 𝑥 + 𝑅 ෍ 𝑥𝑖 𝑙𝑛 𝑥𝑖
𝑖

𝐻 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = ∆𝐻𝑚 𝑃, 𝑇, 𝑥

𝑉 𝐸 𝑃, 𝑇, 𝑥 = ∆𝑉𝑚 𝑃, 𝑇, 𝑥

En el caso de la entalpía y del volumen específico el cambio en la propiedad de mezclado

es igual a la propiedad en exceso.

En general, las propiedades de mezclado se utilizan para soluciones binarias.

 ENTALPÍAS DE MEZCLA
Con lo anterior, el calor de mezclado (o la entalpía de mezcla) se define como:

∆𝐻𝑚 = 𝐻 − ෍ 𝑥𝑖 𝐻𝑖 𝐸𝑐. 45
𝑖

Esta ecuación presenta el cambio de la entalpía cuando las especies puras se mezclan a P y
T constantes para formar un mol de solución; sin embargo, en general se asume como
independientes de la presión. Lo que no se puede asumir (a no ser que se encuentre
evidencia experimental que así lo determine) es que sea independiente de la
concentración.

Como se mencionó previamente, lo más usual es que se utilice para sistemas binarios
debido a que se puede determinar fácilmente en el laboratorio.
 ENTALPÍAS DE MEZCLA
Los calores de mezclado son similares a los calores de reacción; cuando sucede una
reacción química la energía de los productos es diferente a la energía de los reactivos
debido a la ruptura y formación de enlaces químicos. Cuando se forma una mezcla ocurre
un cambio similar de energía, debido a que son distintas las interacciones entre los
campos de fuerzas de las moléculas semejantes y diferentes.

Cuando se disuelven sólidos o gases en líquidos, el efecto calorífico se conoce como calor
de disolución, sin embargo la definición es la misma que se presentó anteriormente.

En general, los calores de mezclado y los calores de disolución se conocen para un número
reducido de temperaturas (de hecho usualmente se reportan a 25 C). Las entalpías de las
soluciones se pueden evaluar a temperaturas diferentes siempre y cuando se conozcan las
capacidades caloríficas de las especies puras y de la solución.
 Ejercicios sistemas no reactivos
Continuación ejercicio 8-93. Felder – Rousseau.

Las mezclas de agua con ácido sulfúrico son altamente exotérmicas, para nada ideales. El propósito
de este ejercicio es utilizar las entalpías de mezcla. A continuación se presenta los valores para el
sistema agua – ácido sulfúrico.
Calor de mezclado a 25 C sistema agua – ácido sulfúrico
r (mol H2O/mol DHM (kJ/mol r (mol H2O/mol DHM (kJ/mol r (mol H2O/mol DHM (kJ/mol
H2SO4) H2SO4) H2SO4) H2SO4) H2SO4) H2SO4)
0,5 -15,73 5 -58,03 1000 -78,57
1 -28,07 10 -67,03 5000 -84,43
1,5 -36,90 25 -72,30 10000 -87,07
2 -41,92 50 -73,34 100000 -93,64
3 -48,99 100 -73,97 500000 -95,31
4 -54,06 500 -76,73 ∞ -96,19

Fuente: Principios elementales de los procesos químicos. Felder,

RM and Rousseau, RW. 3ra Ed. Limusa Wiley, 2008.
 Ejercicios sistemas no reactivos
Ejercicio 8-93. Felder – Rousseau.

Evidentemente, a medida que la solución se hace más diluida (r → ∞) la temperatura de la

solución tenderá a la del agua TW0, y cuando la solución se hace más concentrada (r → 0), la
temperatura de la solución tiene a TA0. Lo anterior se verificará haciendo el balance de energía.

Teniendo en cuenta que los calores de mezclado están reportados a 25 C, esta es la referencia más
conveniente en este caso; así mismo, dado que el efecto de la presión es poco significativo, no se
tendrá en cuenta como variable.

Con lo anterior, las entalpías para las corrientes de entrada y la solución se presentan a
continuación; se debe tener en cuenta la corrección de unidades para el calor de mezclado.
𝑟𝑒𝑓
𝐻𝐴0 = 𝐻𝐴 + 𝐶𝑃𝐴 25 − 𝑇𝐴0

𝑟𝑒𝑓
𝐻𝑊0 = 𝐻𝑊 + 𝐶𝑃𝑊 25 − 𝑇𝑊0

𝐻𝑆 = ∆𝐻𝑀 25, 𝑟 𝑥𝐴 + 𝐶𝑃𝑆 𝑇𝑆 − 25

 Ejercicios sistemas no reactivos
Ejercicio 8-93. Felder – Rousseau.

Por lo tanto, el balance de energía para la operación de mezclado es:

𝑄ሶ − 𝑊ሶ 𝑠 + ෍ 𝐹𝑚 𝐻𝑚 − ෍ 𝐹𝑛 𝐻𝑛 = 0 ⟹ ෍ 𝐹𝑚 𝐻𝑚 − ෍ 𝐹𝑛 𝐻𝑛 = 0 ⟹ 𝐹𝐴0 𝐻𝐴0 + 𝐹𝑊0 𝐻𝑊0 − 𝐹𝑆 𝐻𝑆 = 0

𝑚 𝑛 𝑚 𝑛

Como FS = FA0 + FW0

𝑟𝑒𝑓 𝑟𝑒𝑓
𝐹𝐴0 𝐻𝐴 + 𝐶𝑃𝐴 25 − 𝑇𝐴0 + 𝐹𝑊0 𝐻𝑊 + 𝐶𝑃𝑊 25 − 𝑇𝑊0 − 𝐹𝐴0 + 𝐹𝑊0 ∆𝐻𝑀 25, 𝑟 𝑥𝐴 + 𝐶𝑃𝑆 𝑇𝑆 − 25 =0

Expresada para TS, la ecuación anterior queda de la siguiente manera:

𝑟𝑒𝑓 𝑟𝑒𝑓
𝑥𝐴 𝐻𝐴 + 𝐶𝑃𝐴 25 − 𝑇𝐴0 + 𝑥𝑊 𝐻𝑊 + 𝐶𝑃𝑊 25 − 𝑇𝑊0 − ∆𝐻𝑀 25, 𝑟 𝑥𝐴
𝑇𝑆 = + 25
𝐶𝑃𝑆