UNIVERSIDAD DE LOS ANDES - FACULTAD DE CIENCIAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
SEMESTRE II DE 2020

Introducción
 1807 Jöns Jacob Berzelius introduce el termino
para hacer referencia a la química de los
productos derivados de fuentes naturales vivas.
Luego de Lavoisier, química orgánica como el
Estudio de los Compuestos del Carbono.

Berzelius y el vitalismo, en 1828 se replantea la teoría luego de la

síntesis de la urea por parte de Friedrich Wöhller (isómeros).

Teoría estructural y Teorías electrónicas de estructura y reactividad

Química Orgánica en el día a día
Enlace Químico
 Ley de Coulomb, una versión simplificada de
la formación de enlace

Enlace covalente se forma cuando se

comparten dos electrones.

La energía mínima se llama fuerza de Enlace Iónico se basa en la atracción

enlace y la distancia entre los dos electrostática entre dos iones con cargas
núcleos se llama longitud de enlace opuestas
 Enlaces Iónicos y Covalentes, Regla del Octeto
Niveles de energía Gases Nobles Electrones de Valencia Octeto

En un enlace iónico puro el octeto se forma por transferencia de

electrones.
Potencial de Ionización: energía necesaria para remover un electrón
de un átomo.
Afinidad Electrónica: energía liberada cuando un electrón se adhiere
a un átomo.
Los metales alcalinos reaccionan con los halógenos por
transferencia de electrones del metal al halógeno

IPNa = +119 kcal mol-1

36 kcal mol-1
EACl = -83 kcal mol-1

A cerca de 2,8 Å en fase gaseosa se

liberan -LE = -120 kcal mol-1
DE = -84 kcal mol-1
Los electrones de valencia se representan fácilmente por puntos alrededor del símbolo
de un elemento. Las letras del símbolo químico representan el núcleo y los electrones en
niveles interiores.

El hidrogeno puede perder un electrón y convertirse en un ion H+, o puedo ganar un

electrón para ser un anión H- (ion hidruro)
En los enlaces covalentes los electrones se comparten para completar el octeto.

-Enlaces iónicos entre átomos del mismo elemento no se forman.

-El alto potencial de ionización del hidrogeno previene la formación de enlaces iónicos
con halógenos u otros elementos no metálicos.
-Los enlaces iónicos tampoco se favorecen en el caso del carbono, este requiere perder o
ganar 4 electrones para obtener la configuración de gas noble.

En estos y otros casos similares se forman enlaces covalentes, de esta manera se obtiene
la configuración de gas noble.
En algunos casos el mismo átomo aporta los dos electrones que forman el enlace.

Muchas veces se comparten 4 electrones (enlaces dobles) o 6 electrones (enlaces triples)

En muchos compuestos orgánicos los electrones que forman el enlace covalente no se

comparten igualmente entre los átomos, en estos casos se dice que tenemos lo que se
conoce como un enlace covalente polar.
-En los enlaces covalentes “puros” los electrones son perfectamente compartidos, en los
iónicos hay una transferencia completa de electrones.
-Existen casos intermedios entre los dos antes mencionados.
-La electronegatividad representa la habilidad que tiene un átomo para recibir electrones
cuando participan en un enlace químico.
-Entre mayor sea la diferencia de electronegatividades entre dos átomos mayor será el
carácter iónico del enlace.
-Enlaces entre dos átomos con diferente electronegatividad son llamados polares y
generan cargas parciales positivas o negativas según se a el caso.

Entre 0,3 y 2,0 <0,3 covalente

> 2,0 iónico
Covalente polar
La separación de cargas opuestas en los enlaces covalentes polares resulta en la
formación de dipolos que se representan con flechas, en las que la cruz del final indica el
extremo positivo y la punta el extremo negativo.

En molécula simétricas tales como CO2 y CCl4, los dipolos individuales se “cancelan” entre
si dejando como resultado un momento dipolar cero en la molécula.
La repulsión entre los electrones controla la forma de las moléculas

El método que predice la forma de las moléculas usando la repulsión entre los electrones
se llama VSEPR ( valence-shell electron-pair repulsion), entonces:
-Los pares electrónicos libres o de enlace se acomodaran en tres dimensiones para estar
lo mas lejos posible el los unos de los otros.
-En el caso de dos pares electrónicos como en BeCl2, el arreglo mas fácil será linear, para
tres pares (BCl3) será trigonal y en el caso de 4 pares será tetraédrico.
 Modelo electrón-punto: Estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis son importantes para predecir la geometría de las moléculas y la
polaridad. Para dibujar estructuras de Lewis deben seguirse algunas sencillas reglas.

Dibujar estructuras de Lewis

1. Dibuje el esqueleto.
H
H C H H H C H H
H
2. Cuente el numero disponible de electrones de valencia. Adicione un electrón por cada
carga negativa y reste un electrón por cada carga positiva.

3. Regla del octeto, pinte todos los enlaces covalentes como un par compartido de
electrones, dando tantos átomos como sea posible alrededor de un átomo “principal”
hasta completar el octeto, excepto para el hidrogeno.
Algunas es necesario utilizar enlaces dobles o triples para completar el octeto.

4. Asigne cargas formales a los átomos en la molécula.

En algunas moléculas como el acido nítrico existen cargas en átomos individuales aun
cuando la molécula es neutra.

La regla del octeto NO siempre se cumple, excepciones:

1. La molécula o ion tiene numero impar de electrones.: NO, CH3, NO2
2. El átomo central tiene una deficiencia de electrones de valencia: CH3, BeCl2, BH3
Debido a que los compuestos en las excepciones 1 y 2 no tienen una configuración
estable, son bastante reactivos, así es común que dos moléculas de ·CH3 reaccionen para
formar etano o una molécula de BH3 reacciones con un ion hidruro para formar el ion
borohidruro

3. A partir del segundo periodo en la tabla periódica es frecuente encontrar átomos

rodeados por mas de 8 electrones (octeto expandido).
Note que aun en estos casos es posible obtener estructuras dipolares en las cuales el
octeto se cumple.

Los enlaces covalentes pueden representarse por líneas completas:

Estructuras de Kekulé
 Isómeros y Resonancia
Es posible encontrar moléculas que tienen mas de una estructura de Lewis correcta, un
ejemplo de esto es el ion carbonato:

Cualquiera de estas tres estructuras es equivalente, este tipo de estructuras se conoce

como estructuras resonantes. Las flechas de cabeza completa representan un par
electrónico en movimiento.

La pregunta que surge es ¿Cuál es la estructura real?

El ion carbonato es completamente simétrico, lo que significa que la carga negativa debe
estar perfectamente distribuida sobre los tres oxígenos, es decir, esta deslocalizada.
La verdadera estructura debe ser una estructura “promedio” de las tres estructuras
resonantes, esto se conoce como un hibrido de resonancia, una manera de representarlo
es escribiendo los enlaces como una combinación de líneas completas y punteadas, el
valor de la carga significa que esta está distribuida equitativamente entre todos los
átomos de oxigeno.

Otros ejemplos de híbridos de resonancia son: el ion acetato y el anión alílico.

Las resonancia también existe en moléculas donde la regla del octeto no
se cumple

Para dibujar estructuras de resonancia tenga en cuenta:

1. Mover un par electrónico de un enlace a un átomo, resulta en un movimiento de carga.
2. La posición relativa de todos los átomos es siempre la misma, solo los electrones se
mueven.
3. Estructuras de resonancia equivalentes, contribuyen de igual manera al hibrido de
resonancia.
4. Las flechas para conectar las formas resonantes son: ↔
Reconocer las estructuras resonantes es importante para predecir la reactividad

NO TODAS las formas resonantes son equivalentes.

A pesar de tener dos formas que contribuyen al hibrido de resonancia, es claro que una de
estas lo hace mas que la otra, la pregunta entonces es ¿Cuál?, cuando se extiende esta
pregunta a estructuras donde una de las estructuras no cumple con la regla del octeto, la
respuesta es mas general.

Para reconocer cual de las estructuras contribuye mas al hibrido de resonancia se deben
seguir ciertas pautas.

1. Estructuras con el máximo de octetos son mas importantes.

2. La carga debe estar localizada sobre el átomo con electronegatividad compatible, en

caso de conflicto la regla del octeto prevalece sobre esta condición.
3. Estructuras con la menor separación de cargas son mas importantes, consecuencia de la
ley de Coulomb, las estructuras neutras serán preferibles sobre las estructuras dipolares.

En caso de conflicto la regla del octeto prevalece y cuando

existen varias estructuras con separación de cargas que
cumplen con la regla del octeto, las electronegatividades
determinan la estructura mas importante.
 Modelos del enlace de valencia y del orbital molecular

Luego del descubrimiento del electrón en

1827 este se considero como un partícula
hasta 1924 cuando el francés Louis de
Broglie sugiere que también tiene
comportamiento de onda.

Esto quiere decir que el comportamiento de los electrones puede también ser descrito por
ecuaciones de onda.
Un electrón solo puede tener ciertas energías definidas llamadas, niveles de energía.

La longitud de onda de partículas como los electrones que tienen comportamiento de

onda se determina por la relación de de Broglie
h
λ=
mv
Si los electrones se comportan como ondas, estos tienen nodos donde la amplitud de la
onda cambia de signo, además pueden interactuar con otras ondas de manera constructiva
o destructiva (interferencia)
La teoría que trata el movimiento del electrón como una onda se llama mecánica cuántica.
Las ecuaciones de la mecánica cuántica que describen el movimiento del electrón se
llaman ecuaciones de onda, y sus soluciones se llaman funciones de onda y se representan
por la letra griega psi (ψ)

Estas funciones de onda no tienen solución, de acuerdo con el principio de incertidumbre

de Heisenberg no es posible determinar la posición exacta del electrón, sin embargo, ψ2
representa la probabilidad que tenemos de encontrar el electrón en un punto
determinado del espacio (x,y,z)
Cada función de onda corresponde a un valor de energía determinado y discreto, es decir,
el sistema esta cuantizado.

Las representaciones tridimensionales de ψ2 se conocen como orbitales atómicos s,p,d y f.

Los orbitales son regiones en el espacio donde la probabilidad de encontrar un electrón es
alta.
Los orbitales tienen formas, tamaños y direcciones especificas.
Los nodos son los puntos o planos donde la probabilidad de encontrar el electrón es cero.
Funciones de onda con un mayor nivel de energía tienen mayor cantidad de nodos.
Los orbitales mas sencillos (s) son esféricos y simétricos, la letra esta precedida por el
numero cuántico principal (n=1,2,3,…) el cual determina la capa (shell) y esta relacionado
con la energía del orbital, así un electrón en un orbital 1s estará mas cerca del núcleo y
tendrá menor energía que no en un orbital 2s.
Las regiones en un orbital pueden estar separadas por superficies nodales, no hay que
confundir los signos en las representaciones de orbitales con las cargas eléctricas,
recordemos que los orbitales son representaciones de la función ψ2 que debe ser un
numero positivo, entonces los signos hacen referencia a la función de onda en si misma. Y
estos son simplemente, los signos aritméticos de la función de onda en esa región del
espacio. Estos signos no implican una menor o mayor probabilidad de encontrar un
electrón en cualquiera de ellos

En la practica no incluimos los signos en las representaciones de orbitales, para evitar

confusiones se usan diferentes colores así:
El proceso de llenar los diagramas de niveles de energía con un electrón a la vez se conoce
como Principio de Aufbau

1. Los orbitales de energía mas baja se llenan primero que aquellos de mas alta energía.
2. Ningún orbital puede estar ocupado por mas de dos electrones y estos deben tener un
valor opuesto de espín (electrones apareados). Esto se conoce como principio de exclusión
de Pauli.
3. Los orbitales degenerados deben recibir un electrón cada uno con igual espín antes de
incluir electrones apareados. Regla de Hund
Los átomos que tienen completamente lleno un set de orbitales tienen una configuración
de capa cerrada, por ejemplo He, Ne y Ar. Otros como el carbono tienen una configuración
de capa abierta.

Los orbitales d en átomos del tercer periodo en adelante están envueltos en la formación
de los octetos expandidos (10 y 12 electrones alrededor de átomo central.
Existen dos teorías para describir el enlace covalente utilizando el concepto de orbital, la
teoría del enlace de valencia (EV) y la teoría de los orbitales moleculares (OM). Ambas
teorías son complementarias y la utilización de una u otra es más o menos adecuada según
el aspecto del enlace que se desea destacar.
 Teoría del enlace de valencia

Según la teoría del enlace de valencia

para que se forme un enlace
covalente típico entre dos átomos,
han de interaccionar, interpenetrarse
o solaparse un orbital de uno de los
átomos con un orbital del otro y para
que ello sea posible cada orbital
debe estar ocupado por un solo
electrón y además de espines
opuestos.
Existe un grave problema con esta
explicación de la formación de enlaces.
Se supuso que los electrones están
inmóviles y que a medida que los
núcleos se aproximan estarán
estacionarios en la región entre los dos
núcleos.

Según la teoría del enlace de valencia

los dos orbitales atómicos solapados
conservan su identidad, debido a las
fuerzas de atracción la probabilidad de
encontrarlos es máxima en el espacio
situado entre ambos núcleos. En cada
caso, el punto de equilibrio entre las
fuerzas atractivas y repulsivas o mínimo
de energía potencial será distinto y
dependerá de la naturaleza de los
átomos y orbitales que se solapen.
En la formación de la molécula de fluoruro de hidrógeno es el orbital s de un átomo de
hidrógeno el que se solapa con uno cualquiera de los tres orbitales atómicos p
equivalentes del átomo de flúor:

Como los orbitales p son bilobulados de signos opuestos, es decir, con un plano nodal
central, el enlace se forma por solapamiento del orbital s del átomo de hidrógeno con el
lóbulo del orbital p de su mismo signo. También la mayor densidad electrónica se
encuentra entre los núcleos de los átomos de hidrógeno y de flúor.

También es posible la interacción o solapamiento frontal de dos orbitales p tal como

ocurre en la formación de la molécula de flúor:

Como en el caso de la molécula de fluoruro de hidrógeno, el solapamiento se produce

entre los lóbulos del mismo signo de cada orbital p, mientras que los del otro signo
disminuyen considerablemente de tamaño.
 Teoría del orbital molecular
Según esta teoría, cuando los átomos interaccionan sus orbitales atómicos pierden su
individualidad y se transforman en orbitales moleculares que son orbitales que dejan de
pertenecer a un solo núcleo para pasar a depender de dos o más núcleos.

El tratamiento matemático que utiliza la

Mecánica Cuántica para el cálculo de los
orbitales moleculares es el método de la
combinación lineal de orbitales atómicos, o
método CLOA, que considera que el orbital
molecular, es el resultado de la combinación
lineal, es decir, una suma o una resta, de los
dos orbitales atómicos implicados, F1 y F2.

La interacción constructiva entre los dos orbitales atómicos genera un orbital molecular de
mas baja energía que los dos orbitales s (orbital enlazante).

Y la interacción destructiva entre los dos orbitales atómicos genera un orbital molecular de
mas alta energía y con una superficie nodal (orbital antienlazante).
Podemos entonces construir un diagrama de niveles de energía y usar el principio de
Aufbau para determinar la configuración electrónica de las moléculas de hidrogeno y helio.

Podemos resumir la teoría del orbital molecular en los siguientes puntos clave:
1. Cuando n orbitales atómicos se “juntan” se obtienen n orbitales moleculares nuevos.
2. Cuando n es 2, un orbital enlazante y un orbital antienlazante se forman.
3. La diferencia de energía entre el orbital atómico y el orbital molecular enlazante es lo
que se conoce como energía de disociación de enlace e indica la fuerza del enlace
formado.
4. La combinación de orbitales atómicos del mismo tamaño y energía forman enlaces mas
fuertes.
5. Los factores geométricos también son importantes, así una interacción a lo largo de un
eje intranuclear produce enlaces σ. Y una interacción perpendicular produce enlaces π.

6. Todos los enlaces simples C-C son

enlaces σ y los dobles o triples enlaces
tienen interacciones π extra.
El caso de la molécula de hidrogeno es sencillo ya que solo interactúan dos orbitales
atómicos, en el caso de moléculas mas complejas es necesario hacer algunas
simplificaciones.

1. Los orbitales moleculares se localizan esencialmente entre dos únicos núcleos.

2. Su forma y orientación mantiene cierta similitud con la forma y orientación de los
correspondientes orbitales atómicos.
2. Su forma y orientación mantiene cierta similitud con la forma y orientación de los
correspondientes orbitales atómicos.

Estas aproximaciones coinciden con las ideas clásicas de considerar cada enlace como la
fuerza de unión entre dos átomos, despreciando la influencia que el resto de la molécula
pueda ejercer sobre el mismo. Con estas simplificaciones se pueden interpretar la mayoría
de las moléculas, aunque no todas, y aproximarse a la interpretación que del enlace
covalente da la teoría del enlace de valencia.
 Orbitales híbridos
De la misma manera que los orbitales atómicos de dos átomos diferentes se combinan
para formar orbitales moleculares, los de un mismo átomo lo hacen para formar nuevos
orbitales atómicos con diferentes características energéticas y espaciales.

Si la repulsión electrónica o Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRePEV

ó VSEPR) predice estructuras lineares para moléculas como el BeH2, entonces ¿como
podemos explicar esta geometría en términos de orbitales?

Para responder esta pregunta usamos una aproximación de la mecánica cuántica conocida
como hibridación ó hibridización.
Combinando el orbital 2s con uno de los orbitales 2p del Be, el resultado son dos orbitales
sp cada uno con 50% de carácter s y 50% de carácter p, resultando en un ángulo de 180°
entre los enlaces lo que corresponde a las observaciones hechas para el BeH2.

Orbitales híbridos sp producen estructuras lineales.

Note que NO hay cambio en el numero total de orbitales.
Orbitales híbridos sp2 producen estructuras trigonales.
La hibridación de un orbital 2s y dos orbitales 2p, resulta en tres nuevos orbitas que
apuntan a los vértices de un triangulo (120°).
El orbital p restante esta perpendicular a los otros tres orbitales

Moléculas con el miso numero de electrones se llaman isoelectrónicas, así el borano (BH3)
es isoelectrónico con el catión +CH3.
La hibridación sp3 explica la estructura tetraédrica del carbono.

Los ángulos de enlace en moléculas con hibridación sp3 son aproximadamente 109.5°
Cualquier orbital atómico puede solaparse con orbitales de tipo sp3, así el orbital 3p del
cloro puede interactuar con los orbitales híbridos del carbono para producir CCl4.
Los enlaces C-C, se forman por la interacción entre dos orbitales híbridos.
Los orbitales híbridos pueden contener pares electrónicos libres
Los enlaces π se forman por solapamiento de orbitales p.
Ácidos y Bases
La primera definición de ácidos y bases se dio basado en el comportamiento de las
sustancias en solución, inicialmente se pensó que era una definición impediente de si
existía una reacción o no, sin embargo, hoy sabemos que no hay ácidos sin bases, ni bases
sin ácidos, es decir, cualquier definición debe ser dada en términos de reacciones acido-
base.
No se debe confundir pH con pKa, el pH es una
propiedad de una solución, mientras que el pKa es de
un compuesto particular, algo así como el punto de
fusión o ebullición
Así como los ácidos orgánicos comunes pueden comportarse como ácidos o como bases,
las llamadas bases comunes también lo hacen, el ejemplo clásico de este comportamiento
es el de las aminas.

A pesar de esto, el pKa de las aminas y el amoniaco es bastante grande y para lograr que
actúen como ácidos debemos tener condiciones muy particulares.

Lo que es mucho mas común es el uso de sales de amonio como ácidos, esto gracias a que
los ácidos conjugados de las aminas son ácidos débiles que nos permiten controlar su
reactividad.
Al momento de predecir la reactividad de un par de compuestos en una reacción acido
base, puede hacerse necesaria la evaluación de valores de pKa, por eso es aconsejable que
estos valores se conozcan para cada función, al menos de manera aproximada.
La electronegatividad es un factor determinante de la fuerza del acido, cuando se
comparan “ácidos” de elementos de tamaño similar, es la electronegatividad quien
determina cual es el acido mas fuerte.
Cuando se comparan ácidos de elementos de electronegatividades similares, la acidez
depende del tamaño.
Cuando a casusa de la electronegatividad se polariza un enlace, esta polarización puede
propagarse a lo largo de la cadena, esto se conoce como efecto inductivo.
Efecto del pH sobre la estructura de un compuesto.
Ácidos y Bases de Lewis.
 Propiedades Físicas y
Representación de Estructuras
Como ya habíamos dicho, para que haya interconversion entre los dos isómeros de un
alqueno, debe haber ruptura de enlaces.
Para que exista una interconversion debemos tener condiciones optimas para romper el
enlace, esto es: altas temperaturas, luz UV o algunos reactivos.
El proceso químico que se lleva a cabo en nuestros ojos y cerebro para producir “la visión”
es mucho mas complejo que esto, sin embargo, varias moléculas con estructuras
insaturadas participan activamente en el.
Para determinar las prioridades usamos el numero atómico, esto es lo que se conoce como
reglas de Cahn-Ingold y Prelog.