TP C4

Titrages pH-métriques
CORRECTION
II. Suivi pH-métrique de la transformation entre l’acide chlorhydrique et la soude : /8,25
0,5 1) Pour l'hydroxyde de sodium NaOH : NaOH(s) = Na+(aq) + HO−(aq)
0,5 Solution aqueuse d’hydroxyde de sodium : Na (aq) + HO−(aq)
+

0,5 2) Pour le chlorure d'hydrogène HCl : HCl(aq) + H2O(l) = H3O+ + Cl−(aq)

0,5 Solution aqueuse d’acide chlorhydrique : H3O + Cl−(aq)
+

0,5 3) Réaction support du titrage : H3O+ + HO−(aq) = 2H2O (l) ne pas écrire les ions spectateurs Na+ et Cl– 

            !  

4)
burette contenant
4×0,5

la soude à 
= /2
cB = 0,10 mol.L−1


"#




becher contenant

l'acide chlorhydrique 

VA = 20,0mL


Agitateur

#

magnétique   






7.00 pH -
mètre
0,25 Coordonnées du point d’équivalence :
pHéq (VBéquiv = 10,0 mL ; pHéquiv = 7,2)
5) La méthode de la dérivée dpH/dV donne correctement le volume équivalent si on a beaucoup de mesures
0,25 du pH encadrant VBéquiv. Ce qui n’est pas le cas ici. Cette méthode permet de dire que 9,5 < VBéquiv < 10 mL.
0,25 La méthode des tangentes donne VBéquiv = 10,0 mL. Ce résultat est cohérent avec celui de la méthode des
0,25 tangentes. On considère donc VBéquiv = 10,0 mL.
0,25
6) L'ajout d'eau distillée ne modifie pas la quantité d'ions H3O+ initialement présente dans le becher, car la
0,5 transformation entre HCl(aq) et H2O est totale et H2O est déjà en excès. Par ailleurs, le pH de l’eau distillée
étant proche de 7 alors [H3O+]eau = 10–7 mol.L–1 , l’apport d’ions oxonium par l’eau distillée est négligeable
face à la quantité déjà en solution.
7) À l'équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions stœchiométriques.
0,5 On a donc nHO- versée = n H O + initialement présente dans les 20,0 mL
3

cB .VBéquiv
0,5 Soit cB . VBéquiv = cA .VA donc cA =
VA
0,10 × 10,0
0,5 cA = ×10−2 mol.L−1
soit cA = 5,0×
20,0
Remarque: Pour trouver cA, certains élèves ont utilisé la mesure du pH de la solution aqueuse d'acide chlorhydrique
avant l'ajout de la solution de soude. (pH pour VB = 0 mL) : pH = – log [H3O+] donc [H3O+] = 10–pH
En considérant la transformation de l'acide chlorhydrique avec l'eau comme étant totale, on aura cA = [H3O+] =10 –pH.
On mesure pH = 1,4. Alors cA = 10–1,4 = 4,0×10–2 mol.L–1 .
En théorie, cette méthode est juste. Dans la pratique, une très faible erreur de mesure du pH entraîne une forte erreur
sur la valeur de cA. La valeur obtenue par titrage est toujours plus proche de la réalité.

0,5 8) On aurait choisi le BBT, car c'est le seul indicateur coloré dont la zone de virage contient le pH à
l'équivalence(pHéquiv = 7,2).
III. Titrage pH-métrique d'un vinaigre : (maison voir exo 8 page 126) / 11,75 pts
1 1) Le vinaigre contient de l'eau, de l'acide éthanoïque CH3COOH(aq) , des ions éthanoate
CH3COO−(aq), des ions oxonium, des ions hydroxyde (autoprotolyse de l'eau).
0,25 2) On mesure pH = 2,5 et on sait que pKa = 4,8 pour le couple CH3COOH(aq)/CH3COO–(aq).
0,5 Donc pH < pKA , alors l'acide CH3COOH(aq) prédomine sur la base conjuguée CH3COO−(aq)dans
la solution.
0,5 3) CH3COOH(aq) + HO−(aq) = CH3COO−(aq) + H2O (l)
4) Cf courbe pH= f(Vb) Titrage de 25,0 mL d'une solution de vinaigre diluée d'un
2,5
facteur 10 par de la soude de concentration cb = 0,25 mol.L–1

(Titre 0,5 ; axes nommés: 0,5;
échelles indiquées: 0,5; courbe: 1)



tracé 5) La méthode des tangentes

# 

0,75 donne Véquiv = 13,7 mL

Véquiv pHéquiv = 8,6 
0,75
pHéq

0,75
Voir l’animation : 

http://labolycee.org/anims/methode-tangente.swf

#"
  







0,5 6) À l'équivalence nHO− versé = nacide éthanoïque initialement présent

soit cb.Véquiv = cS.VS où cS est la concentration du vinaigre dilué
cb .Véquiv
0,5 cS =
Vs
0,5 0, 25 ×13, 7
Application numérique : cS = on trouve cS = 0,137 mol.L-1 = 0,14 mol.L−1
25, 0
0,5 Le vinaigre commercial est dix fois plus concentré donc c = 10.cS soit c = 1,37 = 1,4 mol.L−1
nA mA
0,5 7) On note nA la quantité de matière d'acide éthanoïque, c = soit c =
V M A .V

0,25 donc mA = c.MA.V

0,25 mA = 1,37 × 60,0 × 0,100 = 8,22 g = 8,2 g calcul effectué avec c non arrondie
Le degré d'un vinaigre est la masse, exprimée en gramme, d'acide acétique pur, contenue dans
100 g de vinaigre.
ρvinaigre
0,25 Cherchons le volume Vvinaigre dont la masse est égale à 100 g : dvinaigre =
ρeau
ρvinaigre msolution msolution
d= = si ρ en g.cm−3 soit Vvinaigre =
1, 0 Vvinaigre ρvinaigre
100
Vvinaigre = = 1,0×102 cm3
0,25 1, 0
ainsi degré = mA
0,25 degré = 8,2°
° exp − °théo 8,2 − 8,0
0,5 % d’erreur relative = = ×100 = 2,5 % (à commenter si > 10%)
°théo 8,0

0,5 8) Le pH à l’équivalence est de 8,6. La phénolphtaléine est le seul indicateur coloré, parmi ceux
proposés, dont la zone de virage contienne le pH à l'équivalence.