Artículo 11.

Rivera Bautista Belem

A SIMPLE METHOD TO CALCULATE THE TEMPERATURE DEPENDENCE OF
THE GIBBS ENERGY AND CHEMICAL EQUILIBRIUM CONSTANTS.

La dependencia de la temperatura de la energía de Gibbs y las cantidades importantes tales como las
constantes de la ley de Henry, los coeficientes de actividad y las constantes de equilibrio químico se
calculan generalmente utilizando la ecuación de Gibbs-Helmholtz. En el artículo, se presenta un
enfoque alternativo en el que una ecuación algebraica simple puede proporcionar resultados rápidos
y precisos para la dependencia de la temperatura de la energía de Gibbs y las constantes de
equilibrio químico. La comparación con los métodos y valores convencionales reportados en la
literatura valida la efectividad de la ecuación propuesta.
El método propuesto para calcular la dependencia de la temperatura de la energía de Gibbs puede
extenderse fácilmente al análisis de un sistema reactivo en equilibrio:

La energía de Gibbs para las sustancias en una mezcla de gases ideales viene dada por:

Mediante la manipulación algebraica, la ecuación anterior se expresa como:

Posteriormente se realizaron varios métodos de cálculo para identificar que tanta precisión tenía el
método propuesto en comparación con las ecuaciones tradicionales y el resultado fue similar a los
cálculos realizados por otros métodos, sin embargo, se encontraban ciertos errores como, por
ejemplo, en el caso de la reacción de hidratación de etileno porque tanto el etileno como el etanol
duplican los valores de sus capacidades térmicas de 273 a 1500 K.
Por lo tanto, el modelo propuesto permite un método preciso y simple para determinar los cambios
en la energía de Gibbs en función de la temperatura. Además, el procedimiento puede extenderse
fácilmente al cálculo de las constantes de equilibrio químico a cualquier temperatura. Además, la
nueva ecuación proporciona el mismo nivel de precisión que la ecuación completa, pero dado que el
procedimiento de cálculo se simplifica enormemente, es menos propenso a errores de cálculo.
Artículo 13. Rivera Bautista Belem
MICE IN THE BOX FOR ZERO-ORDER KINETICS
La idea de la cinética de orden cero frecuentemente produce asombro la primera vez que se presenta
porque es difícil imaginar una reacción como independiente de la concentración de todas las
especies involucradas.
Para aclarar el significado auténtico de la cinética de orden cero, se usa la siguiente analogía en el
artículo “Imagine una habitación en la que hay una caja con ratones estresados que intentan escapar.
La caja no está perfectamente sellada para que los ratones puedan escapar, aunque la salida no es
visible para ellos. También en la sala hay gatos, cazadores hambrientos y eficientes, que han
detectado la existencia de ratones y están vigilando para que los que escapan sean capturados
inmediatamente. En esta "reacción" los reactivos son ratones (M) y gatos hambrientos (C), el
producto es la formación de pares M-C, la sala es el escenario de la reacción, y la reacción termina
cuando cada gato ha obtenido un ratón.”
En consecuencia, la ley de velocidad para la reacción, con respecto a C y M-C, se puede expresar
como

En cinética, la velocidad de una reacción se mide en una variedad de condiciones para obtener tanta
información como sea posible. Para la analogía planteada se disponen de tres observadores: el
primero llega a la conclusión de que la tasa de desaparición de ratones es cero, el segundo y tercero
llegan a una conclusión similar que la tasa de desaparición en gatos es constante. Por lo tanto, en
carreras que comienzan desde un gran exceso de ratones sobre gatos, la ley de tasa anterior se
transforma en

Se dice que la reacción se ha ejecutado en condiciones de orden pseudo cero. En conclusión, la

cinética de orden pseudo cero puede finalmente establecerse cuando se mide la variación en la
concentración del reactivo limitante en presencia de un gran exceso de otros (de hecho, las
reacciones generales de primer orden que involucran a más de una especie se pueden ejecutar bajo
pseudo condiciones de orden cero. De la misma manera que los ratones dentro de la caja son "no
reactivos" y se vuelven "muy reactivos" una vez que escapan, esto es análogo a un reactivo que
requiere una transformación inicial (isomerización, disociación, ...) para volverse reactivo (paso
lento) de modo que la especie resultante reacciona inmediatamente (paso rápido) a medida que se
forma.