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Tema I: Albanys Petre

COMPOSICIÓN DEL CRUDO

El Petróleo Crudo Es La Materia Prima Principal De La Industria De

Refinación Del Petróleo, Está Constituido Por Una Mezcla De Diferentes Tipos De
Hidrocarburos, Cuyas Moléculas Se Componen De Carbono E Hidrógeno, Con Un
Pequeño Porcentaje De Otros Elementos Conformando Hidrocarburos De
Estructuras Más O Menos Complejas Como Compuestos Heterocíclicos De
Nitrógeno, Oxígeno Y Azufre.

1. Propiedades Físicas

Color: El color del petróleo varía de amarillo al rojo pardo y negro. Por luz
reflejada, el aceite crudo es usualmente verde, debido a la fluorescencia; Los
aceites medianos color ámbar; Los aceites más pesados son oscuros. Por lo
general, su tonalidad se oscurece con el aumento de su peso específico, que se
incrementa al aumentar su porcentaje de asfalto. Los hidrocarburos puros son
incoloros, pero a menudo se colorean por oxidación, especialmente los no
saturados y de los que contienen N, O, S, además de H y C.

Olor: Es característico y depende de la naturaleza y composición del aceite

crudo. Los hidrocarburos no saturados dan olor desagradable, debido al ácido
sulfhídrico y otros compuestos de azufre. Los petróleos crudos tienen olor
aromático. En otros aceites el olor varía, dependiendo de la cantidad de
hidrocarburos livianos y de las impurezas.

Sabor: El sabor de un crudo es una propiedad que se torna importante

cuando el contenido de sal es bastante alto. Esta circunstancia requiere que el
crudo sea tratado adecuadamente en las instalaciones de producción del campo
para ajustarle la sal al mínimo (gramos por metro cúbico) aceptable por
compradores y refinerías.

Punto De Ebullición: Estese define como la temperatura a la cual un

líquido puro, pasa al estado de vapora una presión preestablecida en cualquier
punto de su masa líquida. Para todas las series de hidrocarburos homólogos, el
punto de ebullición se incrementa con el número de átomos de carbono que
conforman la molécula.

Generalmente, los aromáticos poseen puntos de ebullición más altos que

los correspondientes nafténicos o parafínicos. En el caso de mezclas, a presión

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constante, existe un rango de temperaturas en el cual el vapor y el líquido
coexisten en equilibrio. En este rango el límite inferior es la temperatura de burbuja
y el superior de rocío.

La fracción de ebullición comprendida entre los 180 y 300°C cumple

requerimientos de iluminación y es designada como Kerosene. En éstos, no se
admiten hidrocarburos de alta volatilidad por motivos de seguridad; los de peso
molecular superior producen llamas humeantes, mientras que los hidrocarburos de
altas viscosidades imposibilitan un flujo regular a través de las mechas de los
artefactos. Desde el punto de vista de la estabilidad térmica y el mejor poder
antidetonante, los aromáticos son deseables en las naftas, no obstante un elevado
contenido de estos en el Kerosene produce llamas con hollín. El Kerosene no
debe poseer tendencia a la formación de hollín, humo o cenizas al ser utilizado
como combustible para turbinas de aviación.

Punto de congelación: Varía desde 15,5 ºC hasta la temperatura de -45

ºC. Depende de las propiedades y características de cada crudo o derivado. Este
factor es de importancia al considerar el transporte de los hidrocarburos y las
estaciones, principalmente el invierno y las tierras gélidas.

Viscosidad: La viscosidades una de las características más importantes

de los hidrocarburos en los aspectos operacionales de producción, transporte,
refinación y petroquímica. La viscosidad, que indica la resistencia que opone el
crudo al flujo interno, se obtiene por varios métodos y se le designa por varios
valores de medición. El poise o centipoise (0,01 poises) se define como la fuerza
requerida en dinas para mover un plano de un centímetro cuadrado de área, sobre
otro de igual área y separado un centímetro de distancia entre sí y con el espacio
relleno del líquido investigado, para obtener un desplazamiento de un centímetro
en un segundo. La viscosidad de los crudos en el yacimiento puede tener 0,2
hasta más de 1.000 centipoise. Es muy importante el efecto de la temperatura
sobre la viscosidad de los crudos, en el yacimiento o en la superficie,
especialmente concerniente a crudos pesados y extrapesados.

Solubilidad: Es insoluble en agua, sobre la cual sobrenada por su peso

específico menor. A esto se debe su peligrosidad cuando se derrama en los
puertos, o cuando es necesario combatir incendios en los tanques de almacenaje.
Es soluble en benceno, éter, cloroformo, y otros solventes orgánicos.

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 Densidad: El petróleo es más liviano que el agua. Su peso específico es
influenciado por factores físicos y por la composición química del crudo. 0.75-0.95
Kgr./lt. Aumenta con el porcentaje de asfalto.

Tensión superficial y fuerza capilar: Son propiedades físicas que tienen

un papel importante en la migración de hidrocarburos a través de las rocas de la
corteza terrestre. La tensión superficial del petróleo que contenga gas disuelto es
extremadamente baja ―las bajas tensiones superficiales tienden a disminuir los
efectos de la fuerza capilar en el desplazamiento de petróleo crudo, en medios
porosos mediante gases a alta presión‖. El agua tiene mayor fuerza capilar que el
petróleo; en consecuencia, puede esperarse que el agua ocupe los poros más
pequeños, forzando al petróleo hacia los poros mayores.
El petróleo crudo también se define en función de la gravedad API
(American Petroleum Institute). Cuanto mayor es la gravedad API, más liviano
será el crudo. Por ejemplo, los crudos ligeros (livianos) tienen gravedades API
altos y pesos específicos bajos. Petróleo crudo con bajo contenido de carbono, y
alto de hidrógeno y con alta gravedad API suelen ser ricos en parafinas y tienden
a producir una mayor proporción de gasolina y productos livianos; crudos con alta
gravedades API contenidos bajos de carbono y bajos de hidrógeno, suelen ser
ricos en compuestos aromáticos.

Petróleo crudo Densidad ( g/ cm3) Densidad grados

API
Extrapesado >1.0 10.0
Pesado 1.0 - 0.92 10.0 - 22.3
Mediano 0.92 - 0.87 22.3 - 31.1
Ligero 0.87 - 0.83 31.1 - 39
Superligero < 0.83
> 39
2. Propiedades Químicas

Reacciones Químicas.

Térmicas

Calor específico: Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la

unidad de peso para aumentar su temperatura en un grado. La unidad de calor
específico es la misma en los sistemas métricos y anglosajón.

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Industrialmente, se utiliza como unidad de peso el kilogramo, la tonelada o la libra.
En estas circunstancias, tenemos:

Excepto que se especifique lo contrario y con la finalidad de simplificación,

el término caloría significará siempre Kcal.
El calor específico en estado líquido es una función prácticamente lineal de
la temperatura, excepto para los hidrocarburos ligeros (C5-). Depende asimismo
de la densidad y de la naturaleza química de los hidrocarburos existentes en las
fracciones, lo que se tiene presente empleando una curva de corrección en
función del factor de caracterización.

El calor específico a presión constante en estado vapor es función de las

mismas variables; dependiendo además de manera muy sensible, de la presión.
Coeficiente de compresión adiabática: La compresión o la expansión
adiabática de los gases se efectúa según la ley:

En el caso de los gases perfectos, conduce a la siguiente relación entre P y T:

En estas expresiones interviene el coeficiente Y, que es igual al cociente de

los calores específicos a presión constante Cp y a volumen constante Cv. El
coeficiente Y será empleado en la compresión de los hidrocarburos ligeros con
miras a su licuefacción parcial, como proceso previo al fraccionamiento de gases,
así como en la expansión o recompresión de gases naturales.
Considerando los calores específicos molares Cp y Cv, tenemos:

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 Permitiéndonos calcular el coeficiente de compresión a partir del calor
específico Cp.

Conductividad Térmica: La conductividad térmica representa el flujo de

calor referido a la unidad de tiempo en un medio homogéneo, de superficie
perpendicular a la dirección del flujo, y considerando el gradiente de temperatura
entre las superficies de entrada y salida. La unidad de conductividad térmica
práctica utilizada es la Kcal/h.m 2 °C/mientras que la unidad correspondiente
anglosajona es la Btu/hr. Pie 2 °F/pie que vale 1,488 unidades métricas.

Potencia Calorífica O Poder Calorífico: La cantidad de calor liberada por

la combustión de la unidad de volumen o de peso de un combustible se denomina
su poder calorífico o potencia calorífica. El balance térmico de la reacción
determinado para un combustible tomado a 15°C y los productos de la combustión
gaseosos a dicha temperatura, arroja la potencia calorífica inferior I, mientras que,
si se condensa el vapor de agua en los humos a 15°C, se alcanza la potencia
calorífica superior P. La diferencia entre estos valores significa el calor de
condensación del agua a 15°C, que es: 588Kcal por Kg de agua, o bien 473 Kcal
por m 3 de vapor de agua a 0°C, o447 Kcal/m 3 de vapor de agua a 15°C.
Usualmente se considera el estado de referencia a 15°C (60°F) con preferencia a
0°C, por concordar sensiblemente con la temperatura ambiente.

Combustibles Gaseosos: Los gases del petróleo se componen,

únicamente de hidrocarburos parafínicos y olefínicos. Teniendo en cuenta una
mezcla gaseosa que se caracteriza por su peso molecular medio M, las siguientes
fórmulas determinan los valores de las potencias caloríficas P e I en función de M
para las fracciones parafínica y olefínica.
-Parafinas: P = 0,5 M + 1,57 th/m3 gaseoso a 0°C
I = 0,47 M + 1,03 th/m 3 gaseoso a0°C
-Olefinas : P = 0,496 M + 1, 10 th/m 3 gaseoso a 0°C
I = 0, 463 M + 1, 04 th/m 3 gaseoso a 0°C

Combustibles Líquidos: La potencia calorífica de los combustibles,

expresada usualmente en Kcal/Kg, es función de la densidad y del factor de
caracterización del producto o más precisamente del coeficiente H/C que
condiciona a la ecuación estequiometria dela combustión. La presencia de azufre
y de impurezas pueden modificar de manera moderada las potencias caloríficas
superiores y el coeficiente H/C (las cuales permiten el cálculo de la potencia
calorífica inferior), pero usualmente los combustibles gaseosos o líquidos

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poseencantidades suficientemente pequeñas de dichas sustancias, permitiendo
ser despreciadas; en caso contrario, sería favorable añadir el calor de combustión
del azufre P = 2.250 Kcal/Kg.
Oxidación

La combustión es un tipo especial de oxidación. Podemos definirla como

una Oxidación muy rápida desprendiendo cantidades apreciables de calor, en
forma de fuego. Ocurre principalmente en Hidrocarburos. Sustancias que
contienen carbono e hidrógeno. Oxidación completa (Combustión), los alcanos se
oxidan en presencia de aire u oxígeno y el calor de una llama, produciendo dióxido
de carbono, luz no muy luminosa y calor. Ese calor emitido puede ser calculado y
se denomina calor de combustión.

Composición del Petróleo

Hidrocarburos y Familia de Hidrocarburos

El petróleo crudo y las fracciones que provienen de él están conformados

de moléculas denominadas hidrocarburos y por una combinación de átomos de
carbono tetravalentes con átomos de hidrógeno monovalentes. Pero en el petróleo
crudo no existen determinados tipos de estructuras moleculares; mientras que
otras como las formas olefínicas inestables, se ha formado, se transforman de
manera total e íntegra, en moléculas estables en los propios yacimientos durante
el transcurso de los siglos. Mediante la realización de distintos tratamientos sobre
el petróleo crudo, el refinador puede hacer reaparecer estas combinaciones
moleculares inexistentes. Por otro lado, el petróleo crudo contiene, azufre, oxígeno
y nitrógeno bajo la forma de compuestos tales como sulfuro de hidrógeno,
mercaptanos R-SH, disulfuros y polisulfuros (RS-S-R)n, ácidos nafténicos, etc.
Finalmente, y no obstante una decantación prolongada, se observan en el petróleo
crudo sedimentos y agua salada, provenientes del yacimiento o del transporte en
buques petroleros.
Familias Químicas de Hidrocarburos
Dada la tetravalencia del átomo de carbono y de la mono valencia del
hidrógeno, las distintas posibilidades de combinación de estos átomos pueden
clasificarse según dos reglas generales: adición de los átomos de carbono en
cadenas o en ciclos y con saturación, o no.

 Hidrocarburos alifáticos.

A. Saturados: Parafínicos de fórmula general CnH2n+2.

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 A1. Cadena recta única: Parafínicos normal.
Fórmula Desarrollada:

Nomenclatura: Terminación en… ano. El metano, CH4, primero de la serie,

el etano, el propano y el n-butano son gaseosos a temperatura ambiente; del n-
pentano al n-cetano, C16, son líquidos; las moléculas parafínicas normales de
peso molecular superior son sólidas y constituyen la parafina. Todos estos
hidrocarburos se encuentran en el petróleo crudo.
A2. Cadena ramificada: isoparafinas

Nomenclatura: Terminación en… ano. El metano, CH4, primero de la serie,

el etano, el propano y el n-butano son gaseosos a temperatura ambiente; del n-
pentano al n-cetano, C16, son líquidos; las moléculas para fínicas normales de
peso molecular superior son sólidas y constituyen la parafina. Todos estos
hidrocarburos se encuentran en el petróleo crudo. - Cadena ramificada:
isoparafinas

Fórmula desarrollada del isobutano: C4H10

La isomerización no es posible más que para las combinaciones en la cual

intervienen cuatro átomos de carbono o más. Cuanto mayor es el número de
átomos de carbono, mayor es el de isómeros posibles.

B. No Saturados: olefínicos o eilénicos Según el número de dobles

enlaces, la fórmula de estas moléculas será: CnH2n, CnH2n_2, CnH2n_4, etc. Los
carbonos se disponen en cadena recta o ramificada. Estos hidrocarburos
olefínicos no se encuentran en el petróleo crudo.

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 B1.Cadena recta: 1 doble enlace: olefinas normales: CnH2n.
Nomenclatura: terminación…eno. Los dos primeros hidrocarburos de la serie son
el etileno y el propeno o propileno.

Y
Para los hidrocarburos superiores de la serie, es necesario precisar, en su
denominación, la posición de doble enlace.

2 dobles enlaces: diolefinas: CnH2n_2

Los butadienos son conocidos debido a que uno de ellos se utiliza como
materia prima en la fabricación del caucho sintético.

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 Un triple enlace: acetilénicos:

B2. Cadena ramificada: Son todos los hidrocarburos isómeros de los

precedentes: 1 dobles enlace: isoolefinas Nomenclatura: iso…eno

2 dobles enlaces: disoolefinas Nomenclatura: iso…dieno

 Hidrocarburos cíclicos

El ciclo, o núcleo, puede estar constituido por un número cualquiera de

átomos de carbono. No obstante es más frecuente que contenga seis carbonos,
por corresponder a los 109°del ángulo normal de unión de los átomos de carbono.

A. Saturados: Naftenos de fórmula general CnH2n Son isómeros de los

hidrocarburos olefínicos. Su denominación es la misma de los parafínicos,
procedida del prefijo ciclo. Existen el ciclopropano, el ciclobutano, el ciclopentano y
el ciclohexano, de fórmula C6H12. La con densación de dos núcleos cualesquiera
da un hidrocarburo complejo saturado y pesado.

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 No saturados: Teniendo en cuenta sólo el ciclo de seis átomos de carbono,
la instauración puede darse en tres formas: simple, doble o triple, ya que en este
núcleo resulta imposible que se den dos dobles enlaces consecutivos.
1 doble enlace: cicloolefínicos, como el ciclohexeno;
2 dobles enlaces: ciclodiolefínicos, como el ciclohexadieno;
3 dobles enlaces: bencénicos o aromáticos.

Esta última estructura cíclica no saturada responde a una forma estable de

la molécula, motivo por la que es mucho más frecuente que las dos anteriores. Los
hidrocarburos bencénicos se encuentran en los petróleos crudos en proporciones
variables; los crudos de Borneo y Sumatra poseen una naturaleza aromática muy
pronunciada. Por otro lado, ciertos catalizadores permiten obtener formas
bencénicas atractivas por su propiedad antidetonante.

 Hidrocarburos mixtos

Las familias precedentes pueden calificarse de puras. Las reacciones de

sustitución admiten su unión para dar lugar a una molécula híbrida que presenta
caracteres comunes a las mismas. Tanto los ciclos como las cadenas parafínicas
pueden sustituirse unos con otros. Las propiedades de la molécula mixta es
función de la importancia relativa de los núcleos y de las cadenas en la estructura.

La denominación considera el elemento predominante de la molécula; en el

caso del ciclo, se antepone a su nombre, el del radical parafínico sustituido; en el

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de la cadena sustituida por un solo núcleo bencénico, se precede de fenil.
Nombres de radicales usualmente utilizados:

La sustitución de un hidrógeno por una cadena recta en un núcleo

bencénico da un hidrocarburo mixto que se llamado a veces, alquil-aril.

Las combinaciones por sustitución permiten construir una infinidad de

moléculas mixtas, relativamente complejas. Estas moléculas son muy abundantes
en los petróleos crudos; asimismo podría afirmarse que ellas constituyen las
fracciones pesadas: gasoil, fueloil y cortes lubricantes; asegurando además la
continuidad de propiedades entre los ciclos y las cadenas.

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 Tema II: Albanys Petre

COMPOSICION QUIMICA

A. Hidrocarburos:

La composición aproximada de los crudos_

Como consecuencia de su origen, condiciones de evolución y antigüedad,

los crudos tienen diferente composición en cuanto al tipo y cantidad de familias
químicas hidrocarbonadas de las que están formadas. Las características físicas
variarán en función de esta composición e inciden en las posibilidades de refino o
aprovechamiento para la obtención de sus productos derivados, principalmente
combustibles, lubricantes, asfaltos y materias primas para petroquímica, así como
en su valoración económica. Atendiendo a la mayor proporción del tipo de
hidrocarburos que conforman la mezcla los crudos se clasifican según su base:
parafínica, nafténica, asfáltica y mixta.

Base parafínica: los crudos tienen diferente composición en cuanto al tipo

y cantidad de familias químicas hidrocarbonadas de las que están formadas. Las
características físicas variarán en función de esta composición e inciden en las
posibilidades de refino o aprovechamiento para la obtención de sus productos
derivados, principalmente combustibles, lubricantes, asfaltos y materias primas
para petroquímica, así como en su valoración económica.Las parafinas más
espesas contienen cristales blancos y blandos que cuando son aislados y
refinados forman lo que se conoce como cera parafinada. Se encuentran
generalmente en Pensilvana, West Virginia y centro de Estados Unidos.

Base nafténica: Generalmente contienen gran proporción de fracciones

volátiles, es decir, componentes que se evaporan fácilmente. Se encuentran
generalmente en la antigua URSS, Perú, California y Golfo de Méjico. En Cuba se
encuentra en la zona de Motembo.

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 Base asfáltica: Contienen además de carbono e hidrógeno, gran cantidad
de azufre. En la destilación avanzada o más completa rinden una cantidad
relativamente alta de alquitrán y asfalto. Se pueden encontrar en Méjico,
Venezuela, California y el Caribe.

Base mixta: Ningún crudo es realmente netamente nafténico, asfáltico o

parafínico en su composición química, sino que contienen proporciones de los
otros tipos, caracterizándose por la predominancia del compuesto en mayoría. Sin
embargo, ciertos crudos de Kansas, Oklahoma y Texas, tienen tan parejos los
contenidos de nafta, parafinas y asfaltos que resulta imposible clasificarlos en una
sola de estas clases.
Iso Parafinas

Los isómeros tienen igual masa molecular, ya que tienen el mismo número
de átomos de carbono e hidrógeno, pero difieren en diversas propiedades, ya que,
como se observa, tienen diferente estructura molecular.

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 Normal Parafinas

Parafina es el nombre común de un grupo de hidrocarburos alcanos de

fórmula general CnH2n+2, donde n es el número de átomos de carbono. La
molécula más simple de parafina es el metano, CH4, un gas a temperatura
ambiente; en cambio, los miembros más pesados de la serie, como las formas
sólidas de parafina, llamadas ―cera de parafina‖, provienen de las moléculas más
pesadas C20 a C40. La parafina, identificada por primera vez por Carl
Reichenbach en 1830,1 es un derivado del petróleo.

Parafina, o hidrocarburo de parafina, es el nombre técnico de los alcanos en

general, aunque en la mayoría de los casos se refiere específicamente a un
alcano lineal o alcano ―normal‖ —si posee ramificaciones, los isoalcanos también
son llamados isoparafinas.

Naftenos O Cicloparafinas

Hidrocarburos saturados constituidos por uno o más anillos de átomos de

carbono. También se denominan cicloparafinas o parafinas de cadena cerrada.
Dentro de la serie de los naftenos, el anillo puede estar formado por un
número de átomos de carbono comprendido entre 3 (ciclopropano) y 8
(ciclooctano). Sin embargo, en la Naturaleza tan sólo se encuentran anillos de 5 y
6 átomos de carbono (ciclopentano y ciclohexano) que pueden tener una o más
cadenas laterales.

También existen moléculas formadas por 2 o más anillos unidos entre sí de

diferentes maneras. El petróleo crudo contiene toda una gama de naftenos, desde
los más ligeros hasta los más pesados, los cuales confieren buenas propiedades a
los productos comerciales más usados.

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A continuación se muestran las fórmulas y puntos de ebullición de algunas
cicloparafinas.

Olefinas
La estructura de la olefina más simple se puede representar así:

A continuación se muestran algunos detalles acerca de esta familia de

compuestos hidrocarbonados:

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 Hidrocarburos Aromáticos

Los aromáticos se encuentran en pequeñas cantidades en casi todos los

crudos. El benceno, el tolueno y el xileno (BTX) se pueden extraer en las refinerías
para utilizarlos como materia prima de procesos petroquímicos o como solventes.
A continuación se muestran las estructuras moleculares y ciertas propiedades del
benceno y algunos de sus isómeros.

Moléculas Combinadas

Un grupo funcional es una porción reactiva de una molécula. Las

combinaciones de grupos funcionales con los hidrocarburos producen un vasto
número de compuestos. Los tipos particulares de reacciones están asociadas con
los grupos funcionales con diferentes aditamentos estructurales, dando lugar a
nombres asociados con tales compuestos.

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 Hay nombres asociados con los mismos grupos funcionales - una buena
colección de tales grupos con sus nombres

Las moléculas orgánicas que contienen un grupo

hidroxilo se conocen como
alcoholes

Téngase en cuenta que el grupo carbonilo es el

grupo funcional implicado con varios de los
derivados de hidrocarburos que se muestran arriba.

El grupo carboxilo está presente en los aminoácidos y

ácidos carboxílicos. Téngase en cuenta que se trata de
un grupo hidroxilo unido a un grupo carbonilo
Heteromoleculas derivadas de Hidrocarburos.

Los derivados de los hidrocarburos se forman cuando hay una sustitución

de un grupo funcional en una o más de estas posiciones. Se puede formar un
número casi ilimitado de compuestos de carbono, por la adición de un grupo
funcional a un hidrocarburo.

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 B. Compuestos Sulfurados

Además de su posibilidad de existencia en estado libre, el azufre interviene,

formando moléculas relativamente complejas, en la composición de los petróleos
crudos. Por otro lado, los diversos tratamientos de refinación también pueden
modificar la distribución y la naturaleza de los componentes sulfurados. En
general, se reconocen 3 grandes clases:
1-Compuestos ácidos malolientes

 El primero de la serie es el sulfuro de hidrógeno: El Sulfuro de Hidrógeno,

cuya solución acuosa es el Ácido Sulfhídrico, se utiliza para monitorización
de emisiones ambientales, control de higiene industrial, traza de impurezas
en analizadores y como gas de balance en algunas mezclas de gases.
(H2S).
 Luego vienen los Mercaptanos: Muchos compuestos orgánicos con
oxigeno tienen análogos con azufre. El análogo de un alcohol se llama
alcanotiol, sencillamente Tiol, o su nombre más antiguo, mercaptanos. El
grupo –SH se llama grupo tiol o grupo sulfihidrido. de fórmula general (R-
SH):
Metilmercaptano: CH3-S-H Contenidos Didácticos Hidrocarburos

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 Bencilmercaptano: C6H5-S-H

2- Sulfuros, disulfuros y polisulfuros: Son neutros pero inestables en caliente,

se descomponen para volver a dar los compuestos del primer grupo:
Sulfuro: R-S-R Disulfuro: R-S-S-R
3- Sulfuros cíclicos: Estos compuestos son neutros pero estables en caliente

C. Compuestos Oxigenados

Tienen estructuras muy variables, dada la intervención del azufre con una
valencia superior a dos. Es factible localizarlos en las fracciones pesadas del
petróleo crudo, usualmente como trazas; no obstante el tratamiento con ácido
sulfúrico de ciertas fracciones medias transforma los compuestos de los grupos
anteriores en compuestos oxigenados complejos; siendo eliminados en forma de
alquitranes ácidos:

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 El contenido en azufre de los crudos es muy variable. Los crudos argentinos
tienen muy bajos contenidos de azufre, lo que los convierte en crudos de
excelente calidad.

En los crudos con alto contenido de azufre implica que aproximadamente la

mitad de las moléculas del crudo están combinadas con aquel.

También algunos yacimientos de gas natural son muy ricos en azufre: 15 a

17%, pero la mayor parte de éste se encuentra bajo forma de sulfuro de
hidrógeno; el cual puede separarse con bastante facilidad de la fracción
hidrocarburada propiamente dicha.

D. Los Compuestos Nitrogenados

son aquellos que contienen nitrógeno en sus grupos funcionales. Los más
destacados son las aminas y las amidas.
Aminas

Son compuestos que resultan de las sustitución de uno, dos o tres átomos
de hidrógeno del amoniaco por radicales alquílicos, originando, respectivamente,
aminas primarias, secundarias y terciarias. Se nombran indicando los radicales por
orden alfabético y la terminación -amina.

Metilamina Etil, Metilamina Metil, Etil,

Propilamina
Las aminas presentan las siguientes propiedades generales :

 Tienen carácter básico y reaccionan con los ácidos fuertes para formar
sales.

 Tiene olor similar al del pescado en descomposición.

 Las aminas con pocos átomos de carbono son gaseosas.

 Las aminas más pequeñas son solubles en agua, aunque a mayoría no lo

son.

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 Amidas

Son compuestos que derivan de los ácidos carboxílicos al sustituir el grupo

-OH por el grupo amino (-NH3). Se nombran sustituyendo la terminación -oico del
ácido por -amida.

Metanamida Etanamida Urea

Una amida importante es la urea, que se encuentra en la orina. Fue el
primer compuesto orgánico obtenido por síntesis en laboratorio. Se halla en
estado sólido formando cristales blancos, se descompone antes de hervir, y es
soluble en agua y alcohol. Las amidas presentan las siguientes propiedades
generales.

1. A temperatura ambiente son sólidas, excepto la metanamida que es

líquida
2. Tienen temperaturas de ebullición altas.
3. Las amidas con pocos átomos de carbono son solubles en agua.

Las aminas son compuestos orgánicos que tienen el grupo funcional -NH2.
Las amidas son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional es -CONH2.

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 Tema III: Orlando Vargas

1. CARACTERISTICAS Y CLASIFICACION DEL CRUDO

El petróleo se define como una mezcla de compuestos orgánicos en la que

coexisten en fase sólida, liquida y gaseosa. Este recurso natural está compuesto
por hidrocarburos, constituidos por átomos de carbono e hidrogeno, y pequeñas
proporciones de nitrógeno, azufre, oxígeno y algunos metales. Este recurso
natural representa la fuente de energía más importante para las sociedades
modernas, gracias a su eficiencia energética y a su aplicabilidad en los diversos
procesos a nivel industrial. Comprender el aprovechamiento de este recurso
natural no renovable implica estudiar el proceso de formación desde que se
depositaron los diminutos sedimentos de fósiles en las profundidades del
subsuelo, hasta que se realizan las actividades necesarias (Aguas Abajo) que
permiten obtener los sub – productos derivados que ofrece el petróleo en su
variada composición química. El valor comercial de los derivados del petróleo
depende de la valoración de los costos de refinación del crudo, de igual forma
requiere una descripción completa del mismo y de sus componentes, incluida la
calificación de sus propiedades; sin embargo, existen dos propiedades que son
especialmente útiles para clasificar y comparar rápidamente los petróleos crudos:
la gravedad API (medida de densidad) y el contenido de azufre. El petróleo se
puede clasificar de la siguiente manera, según:

Su densidad expresada en términos de gravedad API:

 40° API Condensado
 30° – 39.9° API Liviano
 22° – 29.9° API Mediano
 10° – 21.9° API Pesado
 < 9.9° API Extra Pesado

El grado API se fija mediante una escala adoptada por el American

Petroleum Institute para medir la densidad del petróleo bruto.

La escala varia generalmente entre 10° (Equivalente a una densidad de

1,0000) y 100° (equivalente a una densidad de 0,6112) con relación al agua a 4°C
de temperatura.
Su contenido de azufre:

A) Petróleo Dulce
 Contiene <0.5% de azufre

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  Es un petróleo de alta calidad
 Usado para ser procesado como gasolina

B) Petróleo Medio
 Azufre <0.5% y 1% de azufre

C) Petróleo Agrio
 Contiene >1 % de azufre
 Su costo de refinamiento es mayor
 Usado mayormente en productos destilados

El contenido en azufre es un indicador especialmente importante en el

crudo, debido a que cuanto más ligero y más dulce es un petróleo crudo, más alta
es su calidad.
El factor de caracterización KUOP:

El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de

crudo en cuanto a su composición química, (base parafinita, mixta, nafténicos,
aromática). Esta clasificación se realiza considerando el Factor de Caracterización
de Kuop o Watson.

(𝑻𝑩)𝟏/𝟑
𝑲𝑼𝑶𝑷 =
𝑺𝑷𝑮𝑹 (𝟔𝑶 °𝑭)

Donde TB es la Temperatura Volumétrica Media del crudo, considerando

los valores de temperatura de ebullición de la curva TBP, y SPGR es la gravedad
especifica. La temperatura volumétrica media, es la temperatura de ebullición de
un componente hipotético con características equivalentes a la mezcla de
hidrocarburos analizada.

Este índice tiene unos valores para determinar el tipo de crudo como:

 Si el valor de K es 13 el crudo se considera parafínico normal e iso

 Si el valor de K es 12 el crudo se considera hidrocarburo mixto con ciclo y
cadena equivalente.
 Si el valor de K es 11el crudo se considera nafténicos puro o aromático
ligeramente sustituido.
 Si el valor de K es 10 el crudo se considera aromático puro.

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 2. Tipos de Crudo:

Los tipos de petróleo pueden ser determinados de distintos modos en

función al criterio que se desee considerar como predominante. Los crudos de
acuerdo a sus tipos se clasifican en:

A) Petróleos Parafínicos.

 Son muy fluidos de colores claros y bajo peso específico (Aprox. 0.85 kg/Lt)
 Elevados rendimientos de naftas, bajo contenido de azufre y poseen altos
puntos de congelación.
 Por destilación producen abundante parafina y poco asfalto.
 Útiles para obtener gasolina, solventes para pinturas, entre otros.

B) Petróleos Nafténicos y Aromáticos.

 Contenido de parafina <45 %

 Elevados Rendimientos de destilados medios, bajo contenido de azufre,
bajo punto de congelación.
 Destilados para elaboración de aceites lubricantes.

C) Petróleos de Asfaltenicos.

 Elevado rendimiento de residuos.

 Alto contenido de azufre y metales.
 Alta viscosidad
 Por destilación producen un abundante residuo de asfalto.

D) Petróleos Mixtos o de Base Mixta.

 Composición de bases intermedias, formados por toda clase de

hidrocarburos: Parafínicos, nafténicos, aromáticos y asfalténicos.
 La mayoría de los yacimientos mundiales son de este tipo.

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 3. Clasificación de acuerdo a su volatilidad:

La volatilidad es una medida que permite clasificar al crudo de acuerdo al

nivel de facilidad con que éste se evapora, dependiendo directamente del peso de
la mezcla de hidrocarburos que lo componen. Con respecto a esta propiedad se
clasifica en:

 Crudos Livianos: Son crudos con un elevado grado de hidrocarburos con

escaso peso molecular y bajos puntos de ebullición que los denomina como
los más volátiles.
 Crudos Medianos: Son crudos con un grado medio de hidrocarburos con
un peso molecular bajo y puntos de ebullición medios.
 Crudos Pesados: Son crudos con un grado bajo de hidrocarburos de
mediano peso molecular y puntos de ebullición más elevados que los
medianos.
 Crudos Extrapesados: Son crudos con un escaso grado de hidrocarburos
de mucho peso molecular y con punto de ebullición muy alto que los
denomina menos volátiles.

Tema IV: Orlando Vargas

PRINCIPALES CORTES DEL PETROLEO: Características y Usos

Se le denomina crudo al fluido que se extrae de las profundidades del

subsuelo contenido en una roca porosa permeable denominada roca yacimiento;
una vez que este fluido es producido y almacenado en superficie no puede ser
usado tal y como se extrae, por lo que es necesario realizar una serie de
actividades o procesos que permitan obtener los diversos productos derivados del
crudo para su posterior uso; estas actividades se denotan aguas abajo.

El principal eslabón de las actividades aguas abajo es la refinación, cuyo

propósito es transformar petróleo crudo de relativamente bajo valor en productos
refinados de alto valor comercial de la manera más eficiente, rentable y
ambientalmente amigable que sea posible. La forma de determinar qué
productos se pueden obtener del petróleo es mediante la destilación del mismo,
considerada así como la técnica base de refinación para obtener el primer corte o
las primeras fracciones del petróleo.

La destilación es un proceso de separación física que somete al crudo a

temperaturas elevadas para obtener su primer corte o fraccionamiento una vez
que ingresa a la refinería; dicho proceso se basa en la diferencia de volatilidad de
los distintos componentes de una mezcla o solución, su objetivo es separar los

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diferentes componentes del crudo con base en las diferencias entre sus puntos de
ebullición, es decir, el crudo se calienta en un horno a temperaturas de
aproximadamente 500 °C para lograr la vaporización de sus componentes,
posteriormente las componentes vaporizados ingresan a la torre de destilación y
se separan por diferencia de densidad y puntos de ebullición, donde los más
livianos como los gases (Propano y butano),la gasolina y naftas ascienden a la
parte superior de la torre y los más pesados descienden a la parte inferior de la
torre, como el kerosene, gasoil, destilados de vacío, entre otros.

Los principales cortes del petróleo obtenidos en la destilación son los

siguientes:
 Fuel gas: Es un tipo de gas combustible que se obtiene por destilación
fraccionada a una temperatura de < 20°C. El número de átomos de
carbono es de 1 y 2.

- Características: Excelente poder calorífico, es económico en

comparación con otros combustibles y se considera naturalmente limpio.
- Usos: Generalmente se utiliza como combustible para producir energía
térmica mediante un proceso de combustión.

 Propano y Butano: Mejor conocido como GLP, es un combustible que

proviene de la mezcla de dos hidrocarburos principales: el propano y
butano y otros en menor proporción. Es obtenido de la refinación del crudo
por destilación fraccionada a temperaturas de <30°C, por lo general ocupan
la parte superior en la torre de destilación debido a su bajo punto de
ebullición. El número de átomos de carbonos es de 3 y 4.

- Características: Es energía limpia, no contiene plomo ni azufre, bajo

contenido de carbono, es versátil y a condiciones normales de temperatura
el GLP permanece en estado gaseoso.

- Usos: Es utilizado principalmente para uso domestico, además se usa

también como fuente de energía para equipos de calefacción, neveras,
lavadoras y chimeneas.

 Gasolinas y Naftas: Es una fracción liquida de hidrocarburos obtenidas

principalmente por destilación atmosférica a una temperatura de 150°C; sus
moléculas están distribuidas de forma lineal mientas que otras forman ciclos
de cinco y seis átomos de carbono. Su número de átomos de carbono varía
de 5 a 9.

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 - Características: Son fluidos muy volátiles, Incoloros, se inflaman con
facilidad y son livianos.

- Usos: Principalmente son utilizadas como combustibles para motores de

combustión interna, también se utiliza para la iluminación con estufas y para
limpiar piezas.

 Gasolina Liviana: Es una mezcla de hidrocarburos de bajo peso molecular

muy volátil, que se obtiene directamente del petróleo, a través de un
proceso de destilación fraccionada a una te temperatura de 120°C y se
considera menos densa que el gasoil. Su número de átomos de carbono
está comprendido entre 5 a 7.

- Características: Muy volátil, baja densidad en comparación con el diesel

y otros combustibles, se inflama con facilidad y poseen altos puntos de
congelación.

- Usos: Se utiliza como combustible para el funcionamiento de motores de

combustión interna, que se encienden mediante chispa convencional o
compresión, como pueden ser los coches, las motos, las estufas, lámparas.

 Gasolina Pesada o Naftas: Es una mezcla de hidrocarburos parcialmente

refinada que se obtiene de la destilación del crudo en la parte media de la
torre atmosférica a una temperatura de 150 y 180°C, después de la
extracción del Gas Licuado del Petróleo (LPG) y la Nafta Liviana. En su
composición se encuentran hidrocarburos aromáticos, olefínicos,
parafínicos y nafténicos. Su número de átomos de carbono varía de 9 a 16.

- Características: Es inflamable, alto poder calorífico, liquido incoloro y

posee olor característico.
- Usos: Su principal uso es como solvente de algunos productos
agrícolas, también es utilizada como materia prima en la producción de
solventes utilizados en la industria de pinturas y como combustible para
aeronaves.

 Kerosene: Es un liquido transparente con una ligera coloración amarillenta

que posee una gran estabilidad térmica, y se obtiene en el proceso primario
de destilación fraccionada a una temperatura de 300°C; ocupa la zona
intermedia de la torre de destilación debido a su punto de ebullición medio
con respecto a los demás cortes. Su número de átomos de carbonos varia
de 9 a 17.

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 - Características: Es insoluble en agua, presenta un olor característico y
poseen una volatilidad media entre el diesel y la gasolina.

- Usos: Es utilizado normalmente para alumbrar, calentar, cocinar, y

también como combustible para motores diesel, tractores, cohetes,
mecheros y como base para insecticidas. Se emplea a nivel industrial.

 Gasoil: Mejor conocido como diesel o petrodiesel es una fracción liquida

con propiedades variables según las características del crudo utilizado y del
intervalo de destilación elegido. Es uno de los principales derivados del
crudo que se obtiene en el primer corte de petróleo por destilación a una
temperatura de 320°C; y posee un número de átomos de carbonos
comprendido entre 16 y 22.

- Características: Excelente calidad, los hidrocarburos que lo conforman

son poco volátiles, es aceitoso y permite lubricar las partes del motor,
desprende un olor característico.
- Usos: Se usa como combustible en motores de combustión interna con
encendido por compresión, también se usa para calefacción, generación de
energía eléctrica y otras aplicaciones a nivel industrial.

 Destilados de Vacio (VGO): Conocido también como gasóleo de vacío, es

un destilado del petróleo que se obtiene después de extraer los
combustibles, los sedimentos y el agua en la fase de destilación al vacío.
Esta fracción derivada del crudo puede ser utilizada como materia prima en
las unidades de craqueo catalítico en las fases de producción de gasoil y de
gasolina. Se puede dividir en VGO ligero y pesado. Ocupa la parte inferior
de la torre de destilación por su alto punto de ebullición y se obtiene a una
temperatura de 360 °C, con un número de átomos de carbono superior a
los 28.

- Características: Color oscuro, fuerte impacto ambiental, olores fuertes y

baja volatilidad.
- Usos: Principalmente se utiliza en refinerías de conversión profunda para
la obtención de muchos derivados.

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 Esquema de Refinación
Es la representación gráfica de los procesos y unidades que conforman el
sistema de refinación, como las unidades de separación (Destilación atmosférica
y destilación al vacio), y las de conversión (Hidrocraqueo, Craqueo térmico y
catalítico); considerando también que sirve como una herramienta de gran valor
para analizar detalladamente los procesos e introducir nuevas mejoras al mismo.
Un esquema general de una refinería se puede detallar a continuación:

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 Dieta de una Refinería
Una refinería es un complejo industrial donde se ejecutan procesos
complejos con la finalidad de obtener los distintos y variados productos que
derivan del petróleo para su posterior uso y comercialización. Cada refinería está
diseñada para procesar crudos con una gravedad API especifica, aunque por lo
general una refinería no procesa únicamente un solo tipo de crudo, es por ello que
cuando se menciona o se hace énfasis a la dieta de una refinería, se hace
referencia a la mezcla de los diferentes tipos de crudos que se configuran para
que puedan ser refinados. Para interpretar y comprender la dieta de crudos
procesados en una refinería, podemos presentar la dieta de las refinerías de
nuestro país con el rango de grados API que procesa cada una de ellas:
 El Palito: Procesa Crudos Medianos y livianos (28° API). Parafínicos
característicos para la producción de gasolinas, naftas y otros combustibles.
 Amuay: Procesa Crudos Medianos y Livianos (24° y 29°API). Nafténicos
característicos para la producción de combustibles medios y aceites
lubricantes.
 Puerto La Cruz: Procesa Crudos Medianos y livianos (27° y 29° API).
Parafínicos para la obtención de combustibles ligeros, parafinas en grandes
porcentajes y poco contenido de asfaltos.
 Bajo Grande: Procesa Crudos Medianos (24° API). Aromáticos y
Nafténicos capaces de producir combustibles con gran poder calorífico
(Gasóleo de Vacio)
 San Roque: Procesa Crudos Medianos Y Livianos (25° y 28°API).
Parafínicos y Nafténicos característicos para la producción de destilados
medios de bajos puntos de congelación y lubricantes de buena calidad.

Patrón de Refinación
El patrón de refinación permite interpretar el sentido y el trayecto de los
fluidos que puede incluir procesos y equipos desde su entrada hasta la salida en el
sistema de refinación. Para obtener y hacer uso de los diversos derivados del
petróleo, éste deberá recorrer las unidades de procesos que integran el sistema
de refinación, conociendo que estos procesos que se realizan en complejos
industriales llamados refinerías, se dividen en 3 grupos: Separación, Conversión
y Purificación.
El petróleo crudo una vez que se le remueven sus componentes
contaminantes (Agua, azufre, ácidos y partículas de hierro y arenas), ingresa a la
refinería al primer grupo de procesos que se denominan los procesos de
separación, en esta primera fase se realiza la separación del petróleo en

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fracciones de diferentes puntos de ebullición, que frecuentemente están en los
yacimientos del petróleo. El proceso de separación está conformado por las
siguientes unidades:
1) Destilación atmosférica: Se lleva a cabo en una columna de destilación cerca
de la presión atmosférica. El petróleo crudo se calienta a 350-400 ° C Y el vapor
y el líquido se canalizan en la columna de destilación. Los productos del proceso
son: gas combustible, gasolina de destilación directa, naftas ligera y pesada,
combustóleos y crudo reducido.
2) Destilación al vacío: En este proceso se alimenta el crudo reducido de la
destilación atmosférica y su función es la de separar aún más estas fracciones
realizando una destilación al vacío con puntos de ebullición de 450 º C Y
superiores. Los productos obtenidos son los siguientes: gasóleos ligero y pesado,
aceites lubricantes, asfalto o combustóleo pesado.
3) Refinación con Disolvente: los productos que salen de la torre de vacío
(destilados, lubricantes livianos, medios y pesados) y de la torre desaslfaltadora
(residuo desasfaltado) pueden ser tratados con disolvente.
Posteriormente los fluidos que salen de las torres de destilación al vacio y
de las torres de refinación con disolventes, realizan su siguiente recorrido
ingresando al segundo grupo de procesos en la refinería; estos se denominan
procesos de conversión, y son aquellos mediantes los cuales se cambia la
estructura molecular de los hidrocarburos, originalmente presentes en el crudo y
sus derivados. Este segundo grupo está conformado por las unidades que se
presentan a continuación:
4) Viscorreducción: Conocida como la unidad principal de conversión, esta
consiste en transformar el residuo pesado de una torre
de destilación de petróleo en compuestos más ligeros, a través de la disminución
de la viscosidad.
5) Craqueo Térmico: Es un proceso químico por el cual se quiebran moléculas de
un compuesto complejo produciendo así compuestos más simples. En este
proceso, la materia prima se somete a una degradación química, por medio de
calor controlado entre 850-900 °C.
6) Craqueo catalítico: Se utiliza para convertir fracciones pesadas de
hidrocarburos obtenida por destilación al vacío en una mezcla de productos más
útiles, tales como la gasolina y el aceite combustible ligero. En este proceso, la
materia prima se somete a una degradación química, por medio de calor
controlado entre 450-500 ° C y la presión, en presencia de un catalizador que es
una sustancia que promueve la reacción química sin que ella misma sea
cambiada.

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7) Alquilación: Es la unión química de propileno y butileno moléculas de luz con
isobutano para formar moléculas más grandes de cadena ramificada (isoparafinas)
que hacen la gasolina de alto octanaje. El líquido resultante se neutraliza y se
separa en una serie de columnas de destilación.
8) Isomerización: Consiste en la mezcla de butano normal con un poco hidrógeno
y cloro y se dejará reaccionar en presencia de un catalizador para formar
isobutano, más una pequeña cantidad de butano normal y algunos gases más
ligeros. Los productos se separan en un fraccionador. Los gases más ligeros se
utilizan como combustible de refinería y el butano reciclados como alimento.
9) Coquización: Este proceso consiste en calentar carbón en ausencia de aire
para eliminar los compuestos volátiles del coque, el resultante es un material de
carbono, poroso y duro que se utiliza para reducir el hierro en los hornos. Los
productos en este proceso son: gas combustible, nafta, gasóleos ligeros y
pesados y coque.
10) Polimerización: En este proceso son aprovechados los polipropilenos que se
producen en la desintegración catalítica haciéndolos reaccionar entre sí y en
presencia de un catalizador con base en el ácido fosfórico o de sílice. En este
proceso se producen la gasolina de polimerización de alto octano y gas licuado del
petróleo.
11) Reforma: Es un proceso que utiliza calor, presión y un catalizador para
provocar reacciones químicas que se transformen en naftas de alto octanaje de
gasolina y materias primas petroquímicas. Las naftas son mezclas de
hidrocarburos que contienen muchas parafinas y naftenos. Los productos de la
unidad son: gasolina reforma da de alto octano, hidrógeno, gas combustible y
residuos ligeros como los propanos y butanos.
12) Hidrocraqueo: Es un proceso que puede aumentar el rendimiento de los
componentes de la gasolina, además de ser utilizado para producir destilados
ligeros. Hidrocraqueo es de craqueo catalítico en presencia de hidrógeno. Los
ácidos grasos saturados de hidrógeno extra, o hidrogena, los enlaces químicos de
los hidrocarburos craqueados y crea isómeros con las características deseadas.
Finalmente los fluidos convertidos en productos en las unidades
mencionadas anteriormente, pasan al último grupo de procesos que se conocen
como procesos de purificación, éstos se aplican para eliminar las impurezas y las
fracciones indeseadas contenidas en el crudo.
13) Hidrotratamiento: Es una manera de eliminar muchos de los contaminantes
de muchos de los productos intermedios o finales. En el proceso de tratamiento
con hidrógeno, la materia prima entra se mezcla con hidrógeno y se calienta a 300

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– 380 ºC. El aceite combinado con el hidrógeno entra entonces en un reactor
cargado con un catalizador que promueve varias reacciones.
14) Hidrodesulfuración: En esta unidad se purifica la corriente alimentada
eliminándole básicamente los compuestos de azufre; también se eliminan
nitrógeno, oxígeno y metales pesados. Todo esto es con objeto de proteger los
catalizadores empleados en otros procesos de la refinería. Los flujos de entrada
que se manejan en este proceso son hidrocarburos. Los productos del proceso
son: gasolina desulfurizada, naftas ligera y pesada desulfurizada, o combustóleos
desulfurizados o combustóleos catalíticos desulfurizados
15) Desasfaltación: A medida que se obtienen los productos por los diferentes
procesos, muchos de estos requieren tratamiento adicional para remover
impurezas o para aprovechar ciertos hidrocarburos. Para estos casos se emplean
solventes.
16) Exudación de Parafina: Aquellos residuos blandos, medio y parafina cruda
dura que salen del filtro rotatorio de desceración, se pueden purificar más
utilizando una planta de exudación. Los productos que salen de esta planta (aceite
exudado, exudaciones blanda, media y parafina exudada dura) son tratados mas
adelante con acido y arcilla y pasados por filtros y exprimidoras.
17) Tratamiento con Acido-Arcilla: En el tratamiento acido-arcilla, el acido
sulfúrico actúa como un removedor de material asfaltico y resinoso, y la arcilla
sirve para absorber esos materiales. La purificación y tratamiento final de la carga
se efectúa en un agitador que contiene más arcilla y cal, y en el exprimidor, tipo
prensa.
18) Extracción de Azufre: Es otro proceso de purificación, la extracción de
azufre del petróleo y de sus derivados, del gas natural y gases producidos en la
refinería representa un importante porcentaje del azufre que se consume en el
mundo. El azufre se utiliza en procesos y preparación de compuestos para
muchas otras industrias; química, metalúrgica, caucho sintético, agricultura, pulpa
y papel, farmacéutica y explosivos.

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Patrón de refinación simple

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Esquema de conversión media

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 Tema V: Gorman Hernández
PRINCIPALES PRUEBAS ESTÁNDAR DE LOS PROCESOS DE REFINACIÓN
La operatividad de una refinería no solo se limita a la parte de los magno-
procesos que ocurren en cada uno de los eslabones de manejo, destilación y
acondicionamiento de los crudos y sus derivados. Existen pruebas y ensayos de
laboratorio llevados a cabo en pequeña escala para el crudo y sus derivados, que
se llevan a cabo ya que deben acatar especificaciones nacionales e
internacionales, tal es el caso de las normas ASTM Internacional (American
Society for Testing and Materials) ó Sociedad Americana para Pruebas y
Materiales por su traducción al español, que dictaminan los estándares de
proceso, condiciones y características de los fluidos de refinación.
1) Destilación TBP (TRUE BOILING POINT).

La destilación True Boiling Point o Punto de Destilación Real por su

traducción al español, permite evaluar el petróleo, para poder saber que derivados
se pueden obtener en la refinería a partir de un crudo, y también establecer
estrategias operacionales y la optimización de procesos.
De acuerdo a las Normas ASTM, la determinación del TBP para las
fracciones de petróleo tiene como tope para poder realizarse hasta 565ºC. Para
superiores temperaturas, a estos se utiliza otro tipo de métodos.
La destilación TBP permite dar una imagen casi exacta de la composición
de un crudo por que se obtiene la medida de la temperatura de ebullición de los
componentes del crudo. Es por ello que a nivel de laboratorio realizar la destilación
permite determinar qué tipo de destilados obtienes de acuerdo al punto de
ebullición real (a una temperatura determinada). No obstante, si deseamos
obtener el punto de ebullición real de cada componente (destilado o derivado) se
realizan recopilación estadística mediante una media aritmética de la temperatura
inicial y final en la que se produjo el destilado. Es decir sumas la temperatura en el
inicio de la destilación de una fracción y la temperatura final del mismo y la divides
para dos). Esta es la característica por lo que se denomina TBP.
Lo anteriormente se describe en el siguiente proceso: el crudo se
descompone en una cincuentena de cortes con un intervalo de destilación muy
estrecho, lo que va a permitir considerarlos como hidrocarburos puros ficticios,
cuyo punto de ebullición será igual a la media aritmética de las temperaturas inicial
y final de destilación Tm = (Ti + Tf)/2, siendo las otras características físicas las
propiedades medias medidas en cada corte. Se recogen los diferentes cortes
obtenidos, se anotan sus temperaturas de destilación inicial y final.

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 Mediante la destilación TBP se miden su peso, densidad y las otras
características físicas: número de octano, presión de vapor, peso molecular,
PONA, % azufre, etc. Para las fracciones ligeras; punto de anilina, densidad,
viscosidad, contenido en azufre, contenido en asfáltenos, etc., para las fracciones
pesadas.

A nivel de laboratorio se determina la denominada curva TBP (True Boiling

Point) y representa el volumen de líquido recogido en función de la temperatura de
destilación en una columna estándar predefinida, a presión atmosférica hasta una
temperatura en el matraz de destilación de 320-340°C, temperatura en la que en
las condiciones descritas puede empezar a aparecer la descomposición térmica
de las moléculas más pesadas. Posteriormente, se continúa la destilacion a vacío
(entre 0,1 y 0,5 mmHg) hasta alcanzar temperaturas equivalentes en condiciones
atmosféricas de 560-580°C, que es la máxima temperatura a la que se puede
destilar sin que, en estas condiciones, se produzca descomposición térmica del
producto. Las condiciones de determinación experimental de la curva,
(predeterminadas y de acuerdo con unos estándares necesarios para garantizar la
reproducibilidad y repetibilidad de los datos) intentan realizar un buen
fraccionamiento mediante el uso de rellenos de alta eficiencia que hacen que el
número de platos teóricos sea entre 14 y 18, y a altas relaciones de reflujo (de 1 a
5 e incluso superior). Con respecto a los cortes reales de una columna industrial,
en una curva TBP el fraccionamiento entre fracciones contiguas es mucho más
eficiente.

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 Figura: Destilación TBP de crudo ―Arabian Light‖
2) Destilación ASTM.

Es un proceso cuyo principio de funcionamiento es la separación física

basado en la diferencia de volatilidad de los distintos componentes de una mezcla
o solución. El objetivo es separar los diferentes componentes con base en las
diferencias entre sus puntos de ebullición.

La destilación ASTM se realiza de forma rápida por lo que se hacen rutinas

de muestreo y análisis que usualmente son usadas para controlar operaciones en
refinerías, también son necesarias para la caracterización de productos
intermediarios y acabados del petróleo ya que con estos ensayos podemos
asegurar la calidad del producto así como la regulación de fabricación fueron las
correctas.

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 Se puede decir que la curva de destilación ASTM refleja la composición del
producto, este permite dar conclusiones sobre la distribución de los productos,
también son usadas como criterio de identificación para las inspecciones de
control fiscal para caracterizar un crudo, así son necesarias para la regulación de
las torres de destilación para dar a conocer la calidad del producto en dos
fraccionamientos sucesivos.
3) Presión de Vapor Reid (RVP).

Es una prueba cuyo procedimiento se lleva a cabo para determinar la

presión de vapor del aceite crudo, condensado, derivado como gasolina y otros
productos del petróleo que se almacenan en tanques o depósitos a presión
atmosférica. Esta prueba es prueba es un ensayo que permite proporcionar un
medio para determinar si un hidrocarburo líquido bajo condiciones de
almacenamiento a presión atmosférica, se vaporiza cuando su temperatura se
eleve a 100 °F.

La prueba de presión de Vapor Reid (RVP) es un ensayo importante para

controlar el almacenamiento de combustibles líquidos en tanques de refinerías,
puesto que estos deben soportar la presión ejercida por los vapores que se
volatizan de los hidrocarburos líquidos depositados bajo distintas temperaturas
ambiente en distintas épocas del año.

Los datos obtenidos de las pruebas, son establecidos mediante gráficas

que permiten determinar la presión de vapor ejercida por el líquido de estudio
mediante de variaciones de temperatura a presiones de 1 Atm.
4) Punto de Inflamación (flash Point).

El punto de inflamación mide la mínima temperatura a la que una llama

produce la inflamación de los gases producidos por la evaporación superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicación de las
condiciones de seguridad que deben adoptarse en la utilización del combustible
para prevenir accidentes. Las normas que permiten la determinación del punto de
inflamación son:

La Norma IP 170 «Flash Point by Abel Method», la Norma ASTM D 93

«Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens Closed Cup Tester», la Norma
ASTM D 56 «Test Method for Flash-Point by Tag Closed Method» y por ultimo, la
Norma ASTM D 3828 «Test Method for Flash Point by small scale Closed Cup
Tester».

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 5) Residuo de Carbón Conradson.

El residuo carbonoso mide la tendencia de un combustible a formar

depósitos de coque en inyectores y quemadores; existen dos tipos de mediciones:
el residuo Conradson y el Ramsbottom, y se miden mediante la evaporación y
pirólisis del producto.

El residuo de carbón de Conradson estima la apreciación del contenido de

carbón de aceites lubricantes derivados de los crudos de bases diferentes.
Los procedimientos en ambos tipos difieren en su ejecución y existe una
correlación aplicable entre ambas determinaciones. Las Normas ASTM D 189
«Test Method for Conradson Carbon Residue of Petroleum Products» y la ASTM
D 524 «Test Method for Ramsbottom Carbon Residue of Petroleum Products»
cubren ambas determinaciones o mediante norma equivalente.

6) Numero de Octanos.

Es la característica fundamental de las naftas o carburantes utilizados en

los motores de encendido por bujía, denominados también motores de explosión.

El número de octanos es una medida con o sin aditivo de la calidad

antidetonante (Pistoneo) de las gasolinas. Mientras más alto sea el número menos
posibilidad de detonar tendrá el combustible. Se define por el porcentaje
volumétrico de iso-octano (C8H18) que debe mezclarse con heptano normal
(C7H16) para que produzca la misma intensidad de detonación del combustible
sometido a prueba en la máquina especial de contraste.

El número de octanaje es un parámetro de suma importancia al momento

de expedir productos que cumplan con los estándares de consumo de gasolinas
según especificaciones nacionales e internacionales. En refinerías debe llevarse a
cabo procesos de isomerización y alquilación mediante la introducción de aditivos
que permitan aumentar el número de octanaje de las gasolinas como por ejemplo
el TAME y TBME. Además Puesto que las gasolinas se producen por mezclas de
diferentes componentes, algunos de ellos procedentes de la destilación directa de
crudo: iso-pentanos y nafta ligera, es conveniente conocer el valor de su número
de octano para poder evaluar, a priori, cuál será la contribución de estos
componentes en el producto final.

El número de octanaje entonces determina las cualidades de combustión

del carburante y sus condiciones óptimas de utilización, estando íntimamente

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41
asociada a la idea de rendimiento. El rendimiento termodinámico del ciclo del
motor de automóvil o de aviación crece al incrementarse la relación de
compresión.
7) Número de Cetanos.

Al igual que en las gasolinas el número de octano, existe también para los
gasóleos de automoción el número de cetano, con un significado análogo, ya que
mide la facilidad de autoignición de un gasoil o componente del mismo. Más
adelante, al estudiar los combustibles, se incidirá en el tema. De momento señalar
que su valor está directamente relacionado con el tipo de hidrocarburo; así los
crudos de tipo parafínico tendrán un mayor cetano en su destilados medios que
los de tipo nafténico. Aunque el número de cetano debe medirse
experimentalmente en un motor apropiado, existe una correlación que en función
de la curva de destilación ASTM D 86 y la densidad del producto permiten calcular
el denominado Índice de cetano, que coincide con bastante aproximación con el
Número de cetano «natural», es decir, el obtenido sin el concurso de aditivos.
Existen dos tipos de correlaciones, la de dos variables, recogida en la Norma
ASTM D 976 «Test Method for Calculated Cetane Index of Distillate Fuels» y de
cuatro variables de la Norma ASTM D 4737 «Test Method for Calculated Cetane
Index by four variable Equation».
8) Punto de Humo (Smoke Point).

El punto de humo da una indicación de la capacidad de formación de humo

y se relaciona indirectamente con la composición hidrocarbonada del combustible.
En términos generales, puede decirse que la tendencia a la formación de humo es
mayor cuanto más aromático es el producto. Mide la máxima altura de una llama
producida en determinadas condiciones y sin que se desprenda humo. Cuanto
mayor es el punto de humo menor es su tendencia a su formación.
9) Punto de Nube (Cloud Point).

Mide la temperatura a la cual se forma una precipitación de los primeros

cristales de parafina procedentes de la congelación de los hidrocarburos
parafínicos de la muestra, y que se manifiesta por la aparición de una tenue niebla
en el líquido que se analiza.

La Norma ASTM D 2500 «Test Method for Cloud Point of Petroleum

Products» permite la medición de esta característica o mediante norma
equivalente.

Página
42
 10) Punto de Fluidez o escurrimiento (Pour Point).

Es un parámetro que permite conocer la temperatura a la cual un fluido deja

de fluir, quedando sin excepción el petróleo. El punto fluidez o escurrimiento (Pout
Point) en muestras de laboratorio se rige mediante los protocolos establecidos por
la norma ASTM D-97, donde se manifiesta el punto de escurrimiento del crudo
cuando una muestra es sometida a un escurrimiento de 90° hacia arriba durante
cinco segundos. Los puntos altos de escurrimiento generalmente producen
petróleos crudos que tienen un contenido significativo de parafina.

El contenido de parafinas en un crudo es un factor significativo para el

cálculo del punto de escurrimiento de petróleos. Cuando en ensayos se someten
al crudo a una disminución significativa de la temperatura, el porcentaje de
parafinas se precipitaran hasta que la sustancia, es decir el crudo perderá su
capacidad de fluir, debido a la concentración y acumulación progresiva de los
precipitados en el fluido.

El punto de escurrimiento o de fluidez es un parámetro aplicable para

crudos ligeros como pesados, solo que en estos últimos se hace más susceptible
su comportamiento por el hecho de la complejidad química que estos contienen.
11) Contenido de Azufre.

Entre los heteroelementos presentes en el petróleo crudo, el azufre es el

que más afecta el proceso de refinación.

Los niveles suficientemente altos de azufre en el flujo de refinación pueden

ocasionar efectos negativos en las líneas de proceso en refinerías, tales como:

1. Desactivar, es decir, contaminar los catalizadores que aceleran las

reacciones químicas deseadas en ciertos procesos de refinación.
2. Provocar la corrosión en el equipo de refinería.
3. Generar la emisión a la atmósfera de compuestos de azufre, que no son
agradables y pueden estar sujetos a estrictos controles reglamentarios.

El crudo es una sustancia con una compleja estructura química, y el azufre

es un elemento intrínseco al proceso de refinación de petróleo. Existen
clasificaciones para los crudos según su nivel de azufre lo cual influye
directamente en el precio. El contenido de azufre del crudo y los flujos de
refinación se mide generalmente en tanto por ciento (%) en peso o en partes por
millón por peso (ppmw). En la industria de la refinería, el petróleo crudo se
denomina con poco azufre (bajo nivel de azufre), si su nivel de azufre es inferior al
valor umbral (por ejemplo, 0,5 % (5.000 ppmw) y sulfuroso (alto nivel de azufre), si

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43
el nivel de azufre supera el umbral más alto. La mayoría de los crudos sulfurosos
registran niveles de azufre de entre 1,0 y 2,0 %, pero en algunos casos se
registran niveles de azufre de > 4 %.

A nivel de la eficiencia en combustibles, porcentajes de azufre por encima

de los estándares en gasolinas para vehículos automotores, ocasiona la emisión
de compuestos de azufre indeseables e interfiere con los sistemas de control de
emisiones de este tipo que están destinados a regular las emisiones perjudiciales,
como los compuestos orgánicos volátiles, óxidos de nitrógeno y particulados.

La extracción y manejo del azufre elemental es un trabajo de las refinerías,

por lo que deben tener la capacidad de extraer dicho azufre del crudo y los flujos
de refinación en la medida que sea necesario para atenuar estos efectos no
deseados. Cuánto más alto sea el contenido de azufre del crudo, más alto es el
grado de control de azufre que se necesita y el costo que insume este
procedimiento.
12) Punto de Anilina.

El punto de anilina es un parámetro obtenido en ensayos de laboratorio,

que determina la temperatura más baja en la que un volumen igual de carburante
y anilina permanecen disueltos de forma homogénea y monofásica, es decir,
establece una medida de la solubilidad de la anilina y un combustible a una
determinada temperatura. Este punto caracteriza muy bien a los productos
petrolíferos, pues tanto éstos como la anilina son compuestos aromáticos, y como
lo semejante disuelve a lo semejante, resulta que si el punto de anilina es bajo, el
contenido de aromáticos es mayor, y si es alto, el contenido de parafinas será
entonces mayor. De este modo podemos determinar si un combustible o
disolvente tiene un carácter más parafínico o más aromático. Los hidrocarburos
nafténicos se encuentran en un punto intermedio entre los aromáticos y los
parafínicos.

Los ensayos de laboratorio de este tipo son importantes para estudiar las
concentraciones de qué tipo de hidrocarburos existen en un producto refinado, ya
que muchos de los derivados obtenidos de la destilación del crudo son insumos
para otros procesos químicos y petroquímicos, donde es determinantes las
capacidades polares y de solubilidad de las sustancias para lograr otras más
complejas y de mayor valor comercial.

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44
 13) Viscosidad y Densidad.

La medida de la viscosidad de los crudos a diferentes temperaturas es

importante especialmente para el cálculo de las pérdidas de carga en los
oleoductos, tuberías y conducciones de la refinería, así como para la
especificación de bombas e intercambiadores. La variación de la viscosidad en
función de la temperatura no es la misma para los crudos. La viscosidad de un
crudo parafínico aumenta rápidamente si la temperatura baja; en cambio, para los
crudos nafténicos o mixtos el aumento de la viscosidad es más progresivo. Se
determina la viscosidad por la medida del tiempo de paso del crudo por un tubo
capilar de longitud dada, a una temperatura bien determinada: esta es la
viscosidad cinemática, que se expresa en mm2/s.
La viscosidad es función de la temperatura, de tal forma que a mayor
temperatura menor viscosidad. La viscosidad crece también con la temperatura
media de ebullición del producto. Existen correlaciones y ábacos que permiten
calcular la viscosidad de una fracción o producto a una temperatura determinada a
partir de la viscosidad medida a dos temperaturas diferentes. Generalmente las
viscosidades en los análisis de crudos se miden a 40°C o 50°C y 100°C o a 100°F
y 210°F, según la viscosidad del producto. En los productos de refino se trabaja
con viscosidades medidas en centiStoke (cSt), en productos terminados,
lubricantes, etc.; se trabaja también en °Engler y Segundos Saybolt, existiendo
correlaciones entre estas unidades.

La determinación de la Viscosidad se realiza mediante el ensayo

normalizado ASTM D 445 «Test Method for Determinación of Kinematic viscosity
of Transparent and Opaque Liquids (and the calculation of dinamyc viscosity)», o
norma equivalente. La Norma ASTM D 341 «Test Method for Viscosity
Temperature Charts for Liquid Petroleum Products» o Norma equivalente.
El conocimiento de la densidad tiene un importante valor comercial ya que
la cotización de los crudos depende en parte de esta propiedad. La densidad se
expresa frecuentemente en grados API. Durante la carga y descarga de los
petroleros se mide la densidad del crudo con el fin de examinar si es conforme con
el contrato, en el caso en el que el pago se haga en base al volumen, o para
transformar este volumen en peso si las transacciones están basadas en un precio
por tonelada.

La densidad limita indirectamente el intervalo de destilación de los

hidrocarburos presentes en el combustible. Otro aspecto importante a considerar
es que, ya que la densidad mide la relación entre el peso del producto y el

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volumen ocupado, el volumen o el peso (o ambos) son factores limitantes en
aviación, por otro lado, altas densidades significan mayor poder calorífico.

De la misma forma que las características de frío deben evitar la obturación

de líneas de combustible, el combustible debe tener una viscosidad adecuada
para que a las bajas temperaturas de utilización fluya correctamente y la
dispersión en gotas de tamaño adecuado sea la correcta en las boquillas de los
quemadores en la turbina.

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46
 Tema VI: Jomar Torrealba

ANALISIS PRELIMINARES Y TIPOS DE EVALUACION DE CRUDO

Análisis Preliminares:
1. Ensayo analítico de productos combustibles

Consiste en el más completo y detallado examen de crudo que puede

hacerse en el laboratorio: Su finalidad es determinar el potencial de un crudo como
productos de combustibles destilados y residuales así como, mediante la
incorporación de pruebas especiales, decidir si el crudo en cuestión tiene buenos
o malos prospectos como fuente de aceites lubricantes, de parafinas o de asfaltos.
En estas evaluaciones se determinan las propiedades relevantes de los cortes
obtenidos del crudo. Esta evaluación es muy útil en los estudios de ingeniería de
diseño, de evaluación de precios y también es de gran valor en los servicios de
computación para el diseño de plantas y en la simulación de procesos.
2. Ensayo intermedio

Esta es una evaluación intermedia entre la Analítica y la Abreviada, que

tiene por objeto la verificación rutinaria de crudos ya conocidos, tales como los que
corresponden a la producción promedio de campos bien establecidos, a las
entregas por oleoductos de mezclas definidas de crudos de varios pozos o áreas,
cuando uno o más de sus componentes ha sido variado (aumentado, reducido o
sacado de la mezcla), para ver si han ocurrido cambios significativos. Aunque se
obtienen algunos datos requeridos por los estudios de ingeniería, el propósito
primario de esta evaluación es proporcionar la información necesaria para cálculos
de precios.
3. Ensayo abreviado

Esta es la forma más corta de evaluar un crudo. La intención principal de

este ensayo es proporcionar, lo más pronto posible, unas cuantas piezas claves
de información de uso inmediato en los casos donde se sospecha contaminación
del crudo recibido o para verificar rápidamente la calidad del material despachado.
También se utiliza para la rápida percepción de la calidad de nuevos
descubrimientos, de los componentes individuales de corrientes mayores o para
verificar con cierta frecuencia las corrientes compuestas. Finalmente, este ensayo
puede ser utilizado como informe Preliminar de un Ensayo intermedio o Analítico
de Productos Combustibles.

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47
 4. Ensayo de lubricantes

El objeto de esta evaluación es proporcionar la información mínima

necesaria sobre rendimientos y calidades para poder estimar el potencial de un
crudo como productor de destilados lubricantes y poderlo comparar con el de otros
crudos conocidos.
Dentro del concepto de evaluación de potencial para lubricantes, caben
diversas categorías, que van desde la evaluación exploratoria hasta una completa,
en donde se evalúan productos formulados con las bases de producción industrial
en pruebas de campo. Los destilados lubricantes se someten a procesos
especiales de extracción y de refinación con solventes apropiados y las fracciones
refinadas y desparafinadas se analizan de acuerdo a formatos normalizados.
5. Ensayo de asfaltos

Tiene por finalidad la estimación de los rendimientos y de las características

de calidad de los diferentes tipos de asfaltos que se pueden obtener de un crudo
determinado. Los ensayos tipo asfalto constituyen evaluaciones detalladas, cuya
finalidad primordial es determinar la calidad de los asfaltos producidos por el crudo
en cuestión, para una aplicación determinada, como por ejemplo, construcción de
pavimentos, producción de impermeabilizantes, pinturas, aislantes, emulsiones y
su compatibilidad con polímeros.
Precios del Petróleo:
Existen tres factores, puramente técnicos, que inciden en la determinación
del precio del petróleo:
1. La calidad y valor en el mercado de los productos que se pueden obtener
del crudo.
2. La cantidad relativa de cada uno de esos productos.
3. La facilidad con que se presta a la refinación.

 Calidad y valor en el mercado de los productos obtenidos:

La gravedad API promedio y el contenido de azufre del total de tipos de

crudo para refinación que se procesa en las refinerías varían según la región. En
algunas regiones el tipo de crudo que se procesa es más liviano o con poco azufre
que en otras regiones. Sin embargo, con el tiempo, la calidad promedio de los
tipos mundiales de crudo para refinación ha ido decayendo paulatinamente. La
gravedad API promedio ha disminuido lentamente. El contenido promedio de

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azufre ha aumentado más rápidamente y esta tendencia probablemente
continuará en un futuro inmediato.
La calidad del petróleo crudo influye su precio.
Los crudos livianos con poco azufre tienen un costo de refinación más alto
que los crudos más pesados y sulfurosos, debido a que:
1. Los crudos livianos generan una mayor producción natural de los
componentes que se incorporan en los productos livianos más valiosos.
2. Los crudos livianos regularmente contienen menor grado de azufre.

Los crudos livianos con poco azufre requieren menos energía para su
procesamiento y menos inversión de capital para satisfacer la demanda y los
estándares de calidad de un determinado producto, que los crudos más pesados y
sulfurosos. Por lo tanto, las refinerías se enfrentan a una decisión económica
fundamental para satisfacer la demanda y cumplir con los estándares de calidad
del producto. Éstas pueden pagar un sobreprecio por los crudos de mayor calidad
para aprovechar sus beneficios económicos o hacer una inversión más alta en
acciones de capital de refinería y costos más altos de refinación para beneficiarse
de los precios relativamente más bajos de los crudos de menor calidad.
Las diferencias de precios del crudo liviano con poco azufre y el crudo
sulfuroso pesado varían con el tiempo y según la región, debido a la interacción de
diversos factores técnicos y económicos. Estos factores incluyen:
1. Las diferencias en la calidad del crudo.
2. El balance entre la oferta y la demanda del crudo.
3. Los mercados locales del producto y sus especificaciones.
4. La capacidad de refinación local.

Por lo general, las diferencias de precios entre el crudo liviano con poco
azufre y el sulfuroso pesado tienden a:
1. Aumentar (en términos absolutos) con el incremento del nivel de precios
mundial del petróleo.
2. Oscilar entre el 15% y 25% del precio promedio del crudo liviano con poco
azufre

 Cantidad relativa de cada uno de los productos.

Este factor que afecta el precio de los crudos depende de las cantidades de
gasolina, kerosén, aceite lubricante, aceite combustible. Que se obtiene a través

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del crudo, ya que no existen dos crudos que sean idénticos por lo que respecta a
esta característica.
Cantidad relativa expresada en (Mb/d) tomando como referencia América
Latina y el Caribe actual

Gasolina para vehículos de carretera

Productos agrícolas, comercio y vivienda

Mb/d

Tren y vías fluviales

Kerosene para la aviación

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3

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 Promedio del rendimiento de un barril de crudo

Gas licuado
(lpg)
1 y 3%

Gasolinas
21%
Combustible o
bunker
40%

Diesel
22%

Diesel marino Querosene

8% (Kerosene)
8%

 Facilidad con que se presta la refinación.

Este factor se determina principalmente por la cantidad y carácter de las

impurezas presentes en el crudo. Compuestos de azufre, nitrógeno, metales y
otros que también son indeseables para estos propósitos, se encuentran en
distintas cantidades en todos los crudos y cuando las cantidades de esas
impurezas son grandes, éstas ocasionan un impacto económico al momento de
refinarlos. Como cualquier elemento que aumente los costos de refinación reduce
el margen de ganancia y, en consecuencia el valor del crudo para el refinador,
esto resulta en precios más bajos para tales crudos.
Contaminación del petróleo:

Una refinería de petróleo es una instalación contaminante que manufactura

productos derivados de un combustible fósil: el petróleo crudo. De él se extraen
gasolinas, gas, diesel, asfalto, aceites lubricantes y otros productos residuales por
destilación simple.
El peligro latente de la contaminación del aire por las emisiones peligrosas
de las refinerías de petróleo es causado por dos problemas:

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51
  El atraso tecnológico de plantas muy antiguas cuyos equipos y procesos no
se han modernizado y no han sido sustituidos por plantas con tecnología
más limpia. Al país le faltan al menos cinco refinerías modernas.
 Ubicación de las refinerías en centros de población numerosa expuesta a
los aires tóxicos por las emanaciones peligrosas

Tipos de contaminantes:

Los impactos ambientales de la refinación de petróleo son el resultado,

principalmente, de las emisiones gaseosas, descargas de efluentes, desechos
sólidos, ruido, olor. Y efectos visuales o estéticos. Las emisiones atmosféricas
constituyen las causas más significativas de los impactos ambientales negativos
de las refinerías.

Las más importantes son las partículas, hidrocarburos, monóxido de

carbono, óxidos de azufre y de nitrógeno.

Emanan de diferentes fuentes incluyendo la unidad de desintegración

catalítica, los procesos de recuperación de azufre, calentadores, desfogues,
mecheros y almacenamiento de los productos o materias primas. Los sellos de las
bombas y las válvulas pueden originar las emisiones fugitivas. La combinación de
estas emanaciones puede causar olores nocivos que afectarán a grandes áreas
alrededor de la refinería. Se emplean grandes cantidades de agua en la refinación
de petróleo para lavar los materiales indeseados de la corriente del proceso, para
enfriamiento y producción de vapor, y en los procesos de reacción. Entre los
contaminantes principales que se encuentran en los efluentes de las refinerías de
petróleo tenemos: aceite y grasa, amoniaco, compuestos fenólicos, sulfuros,
ácidos orgánicos, y cromo y otros metales. Se pueden expresar estos
contaminantes en términos de su demanda de oxígeno bioquímico (DOB5),
químico (DOQ) y el contenido de carbón orgánico total (COT). Además, existe el
potencial para tener seria contaminación del agua superficial, el suelo y el agua
freática debido a las fugas o derrames de las materias primas o productos.

La purgación del agua de enfriamiento, el agua de lavado o de limpieza, el

escurrimiento y filtración de los patios de tanques, astilleros de tubos, áreas de
entrega de los productos, y de procesamiento, puede también causar la
degradación de las aguas superficiales y freáticas.

Las refinerías generan grandes cantidades de desechos sólidos; los

principales son las partículas catalíticas de las unidades de desintegración, finos

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de coque, sulfuros de hierro, medios de filtración, y diferentes lodos (de la limpieza
de los tanques, separadores de aceite y agua, y sistemas de tratamiento de las
aguas servidas).

La operación de refinación de petróleo puede ser ruidosa. Las fuentes de

ruido son los compresores de alta velocidad, las válvulas de control, los sistemas
de tubería, y motores, mecheros, intercambiadores de calor, con enfriamiento por
aire, ventiladores, torres de enfriamiento y desfogues. Los niveles típicos de ruido
varían de 60 a 110 dB a una distancia de un metro de la fuente.

Básicamente se consideran contaminantes los compuestos que contienen

átomos que no son ni carbón ni nitrógeno. Son impurezas porque hacen difíciles y
costosos los procesos de refinación y tienen un efecto negativo sobre el producto
final.

 Clasificación los contaminantes (Oleofóbicos y oleofílicos)

Puede ser catastrófico para el medio ambiente un derrame o descarga

importante de materia prima, productos o desechos, especialmente para los
ecosistemas marinas o acuáticas. Especialmente vulnerable es el agua freática,
si se producen fugas no detectadas de los tanques u oleoductos.

Impurezas Oleofóbicas Rango típico

Sales 10-1000 PTB

Agua 0.1-2% Vol

Sedimento 1-500 PTB

PTB = Libras por 1000 barriles de aceite

Impurezas Oleofílicas Rango típico

Azufre 0.1 - 5 % Peso como azufre

Compuestos organometálicos * 5 - 400 ppm como metal

Ni, V, Fe, As

Acidos Nafténicos 0.03 - 0.4% Vol

Compuestos de Nitrógeno 0.05 - 0.15% Vol

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Compuestos de Oxígeno 0 - 2% Peso como oxígeno

Efectos:

1. Efectos sobre el suelo: las zonas ocupadas por pozos, baterías, playas de
maniobra, piletas de purga, ductos y red caminera comprometen una gran
superficie del terreno que resulta degradada.

2. Efectos sobre el agua: en las aguas superficiales el vertido de petróleo u

otros desechos produce disminución del contenido de oxígeno, aporte de
sólidos y de sustancias orgánicas e inorgánicas.

3. Efectos sobre el aire: por lo general, conjuntamente con el petróleo

producido se encuentra gas natural. La captación del gas está determinada
por la relación gas/petróleo, si este valor es alto, el gas es captado y si es
bajo, es venteado y/o quemado por medio de antorchas. El gas natural está
formado por hidrocarburos livianos y puede contener dióxido de carbono,
monóxido de carbono y ácido sulfhídrico.

Si el gas producido contiene estos gases, se quema. Si el gas producido es

dióxido de carbono, se lo ventea. Si bien existen reglamentaciones, el venteo y la
quema de gases contaminan extensas zonas en la dirección de los vientos.

4. Efectos sobre la flora y la fauna: la fijación de las pasturas depende de la

presencia de arbustos y matorrales, que son los más afectados por la
contaminación con hidrocarburos. A su vez estos matorrales proveen
refugio y alimento a la fauna adaptada a ese ambiente. Dentro de la fauna,
las aves son las más afectadas, por contacto directo con los cuerpos de
agua o vegetación contaminada, o por envenenamiento por ingestión. El
efecto sobre las aves puede ser letal.

Si la zona de explotación es costera o mar adentro el derrame de

hidrocarburos produce daños irreversibles sobre la fauna marina.

5. Efectos del transporte de petróleo: el transporte de hidrocarburos es el

que ha producido los mayores accidentes con graves consecuencias
ecológicas.

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 Tecnologías o métodos para la eliminación de los contaminantes:

 Hidrotratamiento para remover compuestos de azufre, nitrógeno y metales

de los productos intermedios y finales.

 Desaladores de crudo para minimizar el ensuciamiento de los tubos de los

hornos e intercambiadores y reducir la corrosión en las instalaciones del
tope de las torres de fraccionamiento como resultado de la deposición de
las sales.

 Merox o tratamientos similares para convertir mercaptanos a compuestos

de azufre menos dañinos y/o extracción de azufre.

 Se deben ubicar las refinerías distantes de las áreas que son propensas a
los desastres naturales (terremotos, marejadas, inundaciones, condiciones
meteorológicas adversas.) Fuera de los recursos frágiles que no pueden
ser protegidos en el caso de un derrame grande.

 Los diseños de las instalaciones de almacenamiento y transferencia deben

incluir medios para contener los derrames.

 Los oleoductos deben estar equipados de alarmas y válvulas de cierre

automáticas, a fin de permitir una respuesta rápida a las roturas.

 Los procedimientos de operación de las plantas deben incluir inspecciones

frecuentes de los tanques y oleoductos para detectar fugas.

 Debe haber capacitación rutinaria de seguridad y respuesta a los derrames,

para el personal que participa en el transporte de las materias primas y los
productos.

 Es necesario diseñar, conjuntamente con las autoridades gubernamentales

locales y los hospitales, un plan de acción para los derrames, que incluya la
notificación de los funcionarios y las partes afectadas (p.ej., usuarios del
agua río abajo, flotas pesqueras, puertos y marinas, áreas de turismo),
provisiones para la asignación de responsabilidad para la contención y
limpieza, procedimientos de evacuación, atención médica, y adquisición
anticipada de los equipos y suministros.

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55
  Debe haber agua de la calidad y cantidad necesaria para satisfacer los
requerimientos de la refinería y absorber el efluente tratado sin que se
perjudiquen los usos deseados o las aguas de recepción.

 Planes de monitoreo para la planta, en general, por una posible ocurrencia

Métodos de eliminación de los contaminantes

Hay procesos utilizados para minimizar cada uno de los contaminantes
1. Agua

La presencia de agua en el crudo cargado de las plantas puede producir

aumentos súbitos de presión y daños a las plantas de destilación y puede
envenenar algunos catalizadores.

En los campos de producción se separa el agua del crudo por gravedad con
la ayuda de productos demulsificantes cuando sea necesario. Hay una limitación
de 1% de agua en el crudo recibido por oleoducto. Cuando hay lotes de crudo con
alto contenido de agua el Departamento de Producción avisa a la Refinería para
que puedan tomar las acciones necesarias.

Se debe dejar reposar los productos finales y drenar cualquier agua antes
de entregar los productos.
2. Sedimento

El sedimento se deposita en el equipo de transferencia de calor reduciendo

la eficiencia del equipo y aumentando los costos de mantenimiento. Normalmente
se reducen los sedimentos conjuntamente con el agua por los procesos de
sedimentación y desalinación.
3. Sales

La presencia de sales causa ensuciamiento del equipo de transferencia de

calor, corrosión y envenenamiento de los catalizadores. Mucha sal puede estar
disuelta en el agua que acompaña al crudo. Al reducir el contenido de agua
también se reduce el contenido de sal. Se puede reducir aún más el contenido de
sal lavando el crudo con agua fresca.

La sal que queda en el crudo puede formar ácido clorhídrico al calentarse.

En algunas instalaciones es necesaria la inyección de amoníaco para evitar la
corrosión en la parte superior de las torres de destilación.

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 4. Azufre

El proceso Merox es utilizado en la mayoría de las refinerías para convertir

los nocivos mercaptanos de las naftas a disulfuros que no causan problemas. Se
pueden tratar por este método las naftas vírgenes y craqueadas que no son
alimentadas al proceso de reformación catalítica. Cuando se quiere reformar estas
naftas es necesario reducir los niveles de azufre y nitrógeno con el proceso de
hidrotratamiento a alta presión.

El proceso más utilizado para remover H2S del gas de Refinería es un

lavado con dietanolamina (DEA). Normalmente la justificación de lavar gas
combustible es una reducción en la contaminación ambiental. Además el reducir
las concentraciones de óxidos de azufre en los gases de combustión se puede
reducir la temperatura en las chimeneas sin corrosión excesiva y así aumentar la
eficiencia del proceso de combustión.
5. Metales

Los metales envenenan los catalizadores, forman depósitos en tubos de

calderas y hornos y salen en forma de partículas contaminantes de las chimeneas
de esas instalaciones.

Los metales se encuentran principalmente en el residuo de vacío y el

gasóleo pesado de vacío. Cuando se alimenta el residuo de vacío al flexicoker, los
metales salen con el coque.

Se utiliza para la producción de asfaltos y combustible pesado de alto

azufre el fondo de vacío no alimentado al coquer. Hay clientes que tienen
especificaciones restrictivas de metales y siempre existe la posibilidad de tener
que añadir diluentes y regalar calidad para poder cumplir con los requisitos.
6. Plomo

Los crudos normalmente no contienen cantidades significantes de plomo,

pero el plomo forma una parte de un aditivo utilizado en la refinería para mejorar el
octanaje de las gasolinas. Ese plomo causa problemas en el ambiente y en la
refinería. El plomo es un metal nocivo para la salud cuando existe en
concentraciones excesivas. Esas concentraciones excesivas existen en grandes
ciudades donde hay una gran circulación de automóviles y una circulación de aire
inadecuada.

En la refinería el plomo es un veneno para los catalizadores de proceso de

reformación catalítica.

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 Para evitar contaminación con plomo hay que mantener una segregación
estricta entre los tanques, líneas con plomo y los sin plomo. También hay que
evitar contaminar el crudo cargado a la planta con gasolina con plomo.
7. Ácidos

Los crudos tienen ácidos, particularmente ácidos nafténicos, que son

corrosivos y además son demulsificantes. Esos ácidos pueden ser convertidos a
componentes inofensivos por el proceso de hidrotratamiento o removido con un
lavado de soda cáustica. En algunas instalaciones se tratan los naftenatos de
sodio con ácidos para conseguir ácidos nafténicos para venta como producto
químico.

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