TP 10 - Determinación del contenido

de hierro

Potenciometría de
ó xido-reducció n
Método instrumental

Badra, Virginia
Ferrari, Chiara
Ferrari, Emiliano
Ló pez de Armentia, Lucas
Villareal, Gonzalo

Química Analítica | Facultad de Ingeniería, UNMDP.

25 de Octubre de 2018
Objetivos

El objetivo que se persigue es determinar el contenido de hierro en cemento,

expresando los resultados como %P/P de óxido férrico (Fe2O3) en la muestra.

Introducción

La potenciometría se basa en utilizar

las propiedades electroquímicas de la
solución con la que se trabajará para
precisar la concentración que ésta posee de
cierto analito. La técnica emplea dos
elementos fundamentales: un electrodo de
referencia, que posee un potencial
constante y conocido y, por otro lado, un
electrodo indicador, que es sensible a la
especie electroactiva.

En esta experiencia, se realiza una potenciometría de óxido-reducción,

aprovechando que el potencial de reducción de una especie redox depende de la relación
de concentraciones de las formas oxidadas y reducciones de los iones que intervienen, a
través de la siguiente expresión:

0,0591 [¿ ]
E=Eo−
n
∙ log ( )
[Ox ]

Durante la oxidación de un reductor o la reducción de un oxidante, la relación de

concentraciones, y por lo tanto el potencial, cambia más rápidamente en la proximidad
del punto final de la reacción. De esta manera, las titulaciones que implican tales
reacciones pueden seguirse a través de potenciometrías, obteniendo curvas de titulación
con un cambio brusco de potencial en el punto de equivalencia.
En esta experiencia, se utiliza un electrodo de referencia CALOMEL y, como
electrodo indicador, un alambre de platino (Pt), o también puede ser de oro (Au). Este
electrodo indicador no es afectado por agentes oxidantes. Por lo tanto, el potencial
medido es:
Emedido =E Indicador −EReferencia

Emedido =E alambre de platino− Ecalomel

siendo, Ecalomel =0,242V

1
 La muestra de cemento (con Fe 2O3) tiene presente dos especies (Fe 2+/Fe3+), por lo
que, antes de llevar a cabo la valoración, se le debe realizar tratamiento previo. En
primera instancia, se disuelve la muestra con la incorporación de agua destilada fría y HCl
concentrado, a temperatura elevada pasando la solución de un color grisáceo a un color
amarillo fuerte por la formación del complejo FeCl4-. Luego, se reduce el Fe+3 a Fe+2 con el
agregado de granillas de Zn sólido a la mezcla, la cual pasa de amarillo fuerte a incoloro. El
exceso de zinc pasará a Zn+2 que resulta inerte al sistema y el cual se elimina por la acción
del HCl, observándose un desprendimiento de burbujas por la reducción de H +, que da
como resultado H2. Una vez hecho esto, se realiza la valoración antes mencionada con
K2Cr2O7.

Viraje de color: grisáceo (coloración original) → amarillo fuerte (por complejo FeCl4-) →
incoloro (pues sólo hay Fe+2) → verde (por Cr3+)

Previo a la titulación: adición de Zn0

−¿ ¿
2+ ¿+ 1e ¿

Fe3 +¿→ Fe ¿

−¿ ¿

Zn0 → Zn2 +¿+2e ¿

−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−¿ 2+¿ ¿
0 2+¿+ Zn ¿

2 Fe3+¿+Zn →2 Fe ¿

donde
0 2 +¿reductor (seoxida)¿
Zn → Zn
2+ ¿oxidante (sereduce )¿

Fe3 +¿→ Fe ¿

Valoración del Fe2+ formado con K2Cr2O7 (agente oxidante fuerte)

3+ ¿+7 H O ¿
2
−¿ → 2Cr ¿

2−¿+14 H + ¿+6 e ¿
¿
Cr 2 O 7
3+¿ ¿
−¿→ Fe ¿

Fe2+ ¿+1 e ¿

−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−¿ 3+¿ +7 H O +I ¿
2 2
−¿ → 2Cr ¿
+ ¿+2 I

Cr 2 O 72−¿+14 H
¿
¿

donde
3 +¿ oxidante(se reduce) ¿

Cr 6+¿ →Cl ¿

3+ ¿reductor( seoxida) ¿

Fe2+ ¿→ Fe ¿

2
 Ahora bien, durante la valoración se debe registrar el voltaje y el volumen de
titulante empleado a lo largo de la valoración. Luego, se tabulan los siguientes datos: E,
∆ E ∆2 E
, , volumen de titulante empleado [mL]. Debe realizarse la gráfica de las primeras
∆V ∆V2
tres variables en función del volumen empleado, para observar el punto final de la
valoración. Se espera visualizar un solo salto, detectándose el punto de equivalencia, y el
punto final de la valoración, al no haber más cloruros en solución.
Además, es posible determinar analíticamente el volumen de titulante a utilizar
para cada punto final, a través de la siguiente expresión:

∆2 E

V PF=V Antes del PF + ∆ V ∙

| ∆ V 2( Antesdel PF) |
∆2 E ∆2 E
| ∆ V 2( Antesdel PF) ||
+
∆ V 2(Luego del PF) |
Reactivos

- Agua destilada.
- Cemento. 1 gramo.
- Ácido clorhídrico concentrado.
- Ácido sulfúrico 1:5.
- Solución de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0,025 N
- Zinc sólido.

Determinación de cloruros en leche

Procedimiento
El procedimiento se realiza en dos etapas. La primera etapa es la de
acondicionamiento del cemente y así prepararlo para la segunda etapa, que es la de
valoración de cloruros. A continuación, se detalla el procedimiento para ambas etapas.

Acondicionamiento del cemento. Se pesó exactamente 1 gramo de cemento y se

colocó en un vaso de precipitados de 250 mL. Se agregaron 50 mL de agua destilada fría y
se trataron con 15 mL de ácido clorhídrico (HCl) concentrado. Se calentó la suspensión
permitiendo la descomposición de la muestra hasta llegar a ebullición.
Luego, se agregó una granalla de zinc (Zn) en dos etapas, y en caliente, (demoró 30
minutos el proceso) para reducir todo el Fe +3 a Fe+2. En una primera etapa, se incorporaron
2 gramos de zinc hasta reacción completa. Luego, se incorporó 1 mL de HCl concentrado y
otros 2 gramos de zinc. Se dejó reaccionar en caliente hasta la completa decoloración de

3
la solución, de modo que no quede zinc metálico sin reaccionar.

Valoración del Fe+2. Se diluyó la muestra anterior con aproximadamente 100 mL de

agua destilada y se acidificó con 5 mL de ácido sulfúrico (H 2SO4) 1:5. Se realiza la
valoración con una solución de dicromato de potasio (K 2Cr2O7) 0,025 N desde bureta,
siguiendo el procedimiento general para las titulaciones potenciométricas. Se tabularon
los valores obtenidos.

Resultados
- Masa de cemento = 0,9899 g

∆ E ∆2 E
Graficando el E, , en función del volumen de titulante empleado, se
∆V ∆V2
obtiene en cada caso el punto final.

0.8

0.7

0.6

0.5
E (mV)

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Volumen titulante (mL)

Figura 1 – Potencial (E) en función del volumen de titulante.

4
 0.08

0.07

0.06

0.05

∆𝐸/∆𝑉 0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Volumen titulante (mL)

Figura 2 – Derivada primera del potencial (E) en función del volumen de titulante.

0.1
0.08
0.06
0.04
(∆2𝐸)/(∆𝑉)2

0.02
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08
-0.1
Volumen titulante (mL)

Figura 3 – Derivada segunda del potencial (E) en función del volumen de titulante.

De la Figura 1, 2 y 3, se observa que el punto de equivalencia se encuentra entre

los volúmenes 18,5 y 19 mL, indicando el punto final de la titulación.

V PF=1 8 , 75 mL

Para confirmar estos valores se realiza la determinación del punto de equivalencia

de forma analítica. Entonces,

0,004
V PF=18 , 5+0,5 ∙ =18 ,5 8 mL
0,004 +0,02

5
 Se procedió con el cálculo de la concentración de tiosulfato de sodio empleado
para la valoración.

eq Zn ¿ eq Fe =eq Fe =eq K Cr
+2 +3
2 2 O7

→ eq Fe =( V PF ∙ N K Cr
+3
2 2 O7 )

eq Fe =18,58 mL ∙0,025 eq / L=0,465 meq

+3

55,8 g /mol
m Fe =eq Fe ∙ PE Fe =0,465 meq∙ =25,95 mg
1 eq / mol
+3

Por estequiometria, cada 2 moles de Fe se forma 1 mol de Fe 2O3, con lo cual,

resulta:

2 moles Fe ______ 111,6 g Fe _______ 159,6 g Fe2O3

25,95 mg Fe _______ x = 37,1 mg Fe2O3

Luego, dado que la muestra de cemente es de 1,0099 gramos,

0,9899 g cemento ______ 0,0371 g Fe2O3
100 g cemento ______ x = 3,75 g Fe2O3

Con lo cual, el contenido óxido férrico en el cemento es de 3,75 % P/P.

Fuentes de error

Este método es sencillo, por lo que son pocas las posibles fuentes de error, entre
las que se encuentran un exceso de zinc (Zn 0) que no se pudo disolver y/o una mala
homogenización de las soluciones.

Conclusión

El porcentaje teórico aproximado de Fe 2O3 en cemento es aproximadamente del

3%P/P, por lo tanto, mediante la potenciometría de óxido-reducción, se verificó dicho
valor experimentalmente (3,75%P/P).

Por otro lado, cabe señalar que no resultó dificultosa la determinación del volumen
de titulante en el punto de equivalencia, ya que la curva graficada no poseía

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perturbaciones.