Fisicoquímica

Equilibrio y cinética

Liz Sorangely Calderón

Tutora: Lady Diana Castañeda

Universidad nacional Abierta y a Distancia UNAD

06/05/2020
 Ejercicio 1. Equilibrio químico y Ecuación de Van’t Hoff.
Ejercicio 1.1
 Potencial químico:  el potencial químico también se define como la
tendencia de un componente a escapar de una determinada fase, así,
si el potencial químico es alto, el componente tenderá a salir lo más
rápido posible de la fase en que se encuentra y al contrario, si es
bajo (incluyendo valores negativos), tenderá a permanecer en ella.
 Estado estándar: es un estado de referencia utilizado para calcular
sus propiedades bajo diferentes condiciones. En principio, la elección
del estado de referencia es arbitraria, aunque la Unión Internacional
de Química Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda un conjunto
convencional de estados estándar para su uso general. La IUPAC
recomienda usar una presión estándar de po = 105 Pa.
 Constante de equilibro de presión: Cuando el componente de una
reacción está en fase gas, se puede expresar también la
cantidad de esa sustancia en el equilibrio en términos de su
presión parcial. Cuando la constante de equilibrio describe
gases en términos de la presión parcial, la constante de
equilibrio se escribe con el símbolo Kp.
 Constante de equilibro de concentración: De acuerdo con las
concentraciones de todas las especies de reacción en equilibrio,
podemos definir una cantidad llamada la constante de equilibrio Kc,
que a veces también se escribe como Keq o K. La c en el subíndice
significa concentración, dado que la constante de equilibrio describe
las concentraciones molares en moles
 Constante de equilibro de fracción molar: Donde la fracción
molar   es la proporción, en moles, de una sustancia. La suma de las
fraciones molares de todos los gases de una mezcla es la unidad.
Teniendo en cuenta que la relación entre la presión parcial de un
gas,   y la presión total de la mezcla de gases   viene dada por
la ley de Raoult
 Ecuación de van’t Hoff: es comúnmente utilizada para determinar los
valores de constantes de equilibrio a una cierta temperatura a partir
de los valores de otra temperatura. También ofrece medios de
obtener calores de reacción cuando las constantes de equilibrio son
conocidas en dos temperaturas.
 Coeficiente de reacción: es una función del grado de reacción ξ, la
proporción relativa de productos y reactivos presentes en
la mezcla de reacción en un momento dado.
 Avance de la reacción: es una magnitud simbolizada con la
letra ξ que cuantifica la variación de la cantidad de especies químicas
que intervienen en una reacción.
Ejercicio 1.2

Número del ejercicio 2 Nombre del estudiante

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar
En un recipiente sellado se agrega Se balance la ecuación, los productos y
0.300 mol de H2(g), 0.400 mol de reactivos
I2(g) y 0.200 mol de HI (g)
H2+I2 → 2HI
(catalizador en la síntesis de ácido
acético en el proceso Cativa) a 870 Para hayar Kc y Kx, se utilizó la
K y una presión total de 1.00 bar. siguiente ecuación:
Calcule las cantidades de los
componentes en la mezcla en kp=kc ( RT )∆ n
equilibrio dado que Kp = 870 para kp=kx (Ptotal) ∆ n
la reacción. Además, determine el
Kx y Kc a esta temperatura. ∆ n=n 2−n1
Asimismo, determine el valor de la Presión = 1 bar = 0,98 atm
entalpia, entropía y energía libre de
Gibbs para ambas temperaturas. R = 0,082 atmL/molk
¿Qué se puede concluir de los
valores de las constantes y las
funciones de estado energía libre de Gibbs
termodinámicas?
∆ G=−RTlnKp
∆ G=∆ H−T ∆ S
Entropía mezcla de gases
∆ S=−¿
n1
x 1=
n1+n 2
n2
x 2=
n1+ n2
Entalpia
∆ G=∆ H−T ∆ S
−∆ H =−∆ G−T ∆ S

Solución numérica del ejercicio

Calculo de las cantidades de la mezcla en equilibrio

  H2 I2 2HI
 Moles
0,3 0,4  
iniciales
Moles
x x  
reacción
Moles
    2x
formación
2x =
Moles 0,3-x 0,4-x
0,2
equilibrio
0,2 0,3 0,2
Calculo de kc y kx:
Moles productos:2
Moles reactivos:2
∆ n=2−2=0

870=kc (0,082∗870)0
kc=870

870=kx (0,98)0
kx =870
Energia libre de Gibbs
∆ G=−0,082∗870∗ln870
∆ G=−48934,17 J /mol

Entropía mezcla de gases:

n 1=0,3
n 2=0,4
Entonces de acuerdo a la formula las fracciones molares serian:
0,3
x 1= =0,42
0,3+ 0,4
0,4
x 2= =0,57
0,3+0,4

∆ S=−¿
J
∆ S=4
k
∆ H =∆ G+T ∆ S
∆ H =−48934,17+ 870∗4=−45814,17 J /mol
Se puede concluir de los valores de las constantes y las funciones de estado
termodinámicas:

kx = kc, porque la variación del número de moles gaseosos de la reacción es

0, ya que la suma de los coeficientes estequiométricos de los productos
coincide con la suma de los coeficientes estequiométricos de los reactivos en
la reacción ajustada, que en este caso es 1H2+1I2 → 2HI Igualmente, los
resultados de entropía, entalpia y energía de Gibbs nos indican lo siguiente:

∆ H >0 endotérmico no favorable

∆ S> 0 Aumenta el desorden es favorable
∆ G<0 Espontaneo
Aplicación del tema a su área
de profesión
Por medio de envasado atmosférico se
utilizan ciertos gases para conservar la
frescura de los alimentos.
 Ejercicio 2. Velocidades y órdenes de reacción química.
Ejercicio 2.1
 Cinética química: es un área de la fisicoquímica que se encarga del
estudio de la rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción
bajo condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan
mediante la reacción general
 Reacción homogénea y heterogénea: Reacciones homogéneas: Son
aquellas que tienen lugar en una sola fase, es decir fase gaseosa o en
fase liquida. Reacciones heterogéneas: Se producen en más de una
fase. Si la reacción es homogénea la rapidez de reacción no se ve
afectada por el área de superficie expuesta a la mezcla de reacción.
 Velocidad de reacción: cantidad de sustancia que se transforma en
una determinada reacción por unidad de volumen y tiempo.
 Constante de velocidad: constante de velocidad o coeficiente de
velocidad. Algunos científicos emplean el primer término cuando se
cree que la reacción es elemental y el último cuando se sabe que la
reacción ocurre en más de una etapa.
 Orden de reacción, orden parcial y orden global de reacción: El orden
total de una reacción se define como la suma de los exponentes a los
que están elevadas las concentraciones de los reactivos en la
ecuación de velocidad. ... Las unidades de la constante dependen del
valor de los órdenes parciales de cada reacción.
 Catalizador: Que acelera o retarda una reacción química sin participar
en ella.
 Intermediario de reacción: hace referencia a una especie química,
habitualmente de baja estabilidad, que aparece y posteriormente
desaparece como parte de un mecanismo de reacción. No aparece ni
en la reacción global, ni en la ecuación de velocidad.
 Pseudo orden: estudia la velocidad o rapidez con la que transcurren
las reacciones químicas, es decir es la variación de las
concentraciones de los reactivos y productos en relación con el
tiempo.
 Ejercicio 2.2

Número del ejercicio 2 Nombre del estudiante

Datos del ejercicio [C12H22O11] ln Ecuación o ecuaciones a utilizar
t (seg) 1/[C12H22O11] m/m
Los siguientes datos se obtuvieron sobre la De acuerdo con las gráficas, se
M [C12H22O11]
589,2
velocidad de hidrólisis 0,3474
de la sacarosa -1,057278425
(azúcar determinó que es de
2,878526195 -3,56%
orden 1
3576 0,28908
utilizado en la industria de alimentos) -1,241051813
al 17% 3,459250035 -21,94%
5590,8 0,2556 Para calcular molaridad
-34,25%del azúcar:
en 0,099 mol/L de solución acuosa de HCl a 35
-1,364141556 3,912363067
°C: 8574 0,21276 -1,547590509 g azucar -52,59%
4,700131604
17688 0,11808
Molaridad=
-2,136392918 L sln -111,47%
8,468834688
t (min) 9,8
35364 59,6 93,1 142,
0,03996 294, 589,4
-3,219876325 25,02502503 -219,82%
2 0 8 9 8 g azucar
%=
% Sacarosa 96, 80,3 71,0 59,1 32,8 11,1 0,36 g HCL
restante (m/m) 5

Escribir la velocidad de reacción para cada

R=k [ A ]
compuesto. Determine el orden de la reacción
por método gráfico, la constante de velocidad, M
=kM
el tiempo medio y la molar concentración de seg
sacarosa después de 7 h. ¿Que indica el orden
1
de reacción en una reacción química? Para =k
seg
realizar los cálculos tener en cuenta los
siguientes datos. Además, exprese la constante
de velocidad y ley de velocidad en términos de
porcentaje masa a masa.
Solución numérica del ejercicio
Se calcular los gramos de azúcar de acuerdo al %m/m
Despejando los gramos de azúcar se obtiene lo siguiente:
mol
∗1 mol
L
0.0099
36,46 g
mol
∗36,46 g
L
0,0099 =0.36∗1 L=0,36 g HCL
mol
Entonces para calcular los gramos de azúcar:
0.36 g HCL
g azucar=
g
%
g
gramos
de azúcar
0,3474
0,28908
0,2556
0,21276
0,11808
0,03996
 orden 0
0.4
0.35
0.3
f(x) = − 0 x + 0.31
[C12H22O11] M

0.25 R² = 0.92

0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
Tiempo (s)

orden 1
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
-0.5

-1
ln C12H22O11]

f(x) = − 0 x − 1.02
-1.5 R² = 1

-2

-2.5

-3

-3.5
Tiempo (s)

orden 2
30

25
f(x) = 0 x + 0.43
1 / [C12H22O11]

20 R² = 0.94

15

10

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
Tiempo (s)
Se determinó que es orden 1 porque su R2 es el más cercano a 1, lo que significa que es
la gráfica que más se acerca a una línea recta
Cte de velocidad:
R=k [ A ]
M
=kM
seg
1
=k
seg
-K=-6x10^-5
K=6x10^-5 seg^-1
Concentración después de 7 horas (25200 segundos):

ln [ C 12 H 22 O11 ] =−kt +ln [ C 12 H 22 O11 ]

ln [ C 12 H 22 O11 ] =−6 x 10−5 seg−1∗25200 seg + ln [ 0,3474 ]
g
ln [ C 12 H 22 O11 ] =−2,56
L
Aplicamos Euler para cancelar Ln
g
−2,56
L
[ C 12 H 22 O11 ] =e
[ C 12 H 22 O11 ] =0,077 g/ L
Tiempo medio:
t
[ C 12 H 22O 11 ] k
2
=[ C 12 H 22 O11 ] e
2
1
ln =−k t 1
2 2

1 1
−ln( ) ln ( )
2 2
t 1= = =11552,45 seg−1
2
k −5 −1
6 x 10 s

Ley de velocidad m/m:

 cte de velocidad masa/masa
0.00%
0 f(x) =5000
− 0 x + 0 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
R² = 1
-50.00%

-100.00%
%m/m

-150.00%

-200.00%

-250.00%
Tiempo (s)

Y=mx+b
Pendiente de la recta =m
m=-k
v=k[ A ]
¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?
Que la velocidad, es proporcional a la concentración del reactivo, elevada a la primera
potencia
Aplicación del tema a su área de profesión las soluciones de sacarosa en una
solución es un importante
factor para preservar los alimentos y la
actividad microbiana. Obtenido de:
https://www.uv.mx/cienciahombre/revi
stae/vol19num1/articulos/azucar/index.
htm
Ejercicio 3. Ecuaciones de velocidad química.
Ejercicio 3.1
 Reacciones de primer orden reversibles: reacción química en la cual
los productos de la reacción vuelven a combinarse para generar los
reactivos.
 Reacciones de primer orden consecutivas: Las reacciones irreversibles
se pueden definir como aquellas que empiezan con un reactivo inicial
y producen productos o intermediarios generalmente en una sola
dirección. Las reacciones consecutivas son reacciones secuenciales
irreversibles.
 Reacciones de primer orden competitivas: Son aquellas en las que
dos o más procesoscompiten en la desaparición de un
determinadoreactivo o en la aparición de un determinadoproducto.
 Método de vida media: Definiremos el tiempo de vida media de un
reactivo como el tiempo necesario para que haya reaccionado la
mitad de su concentración inicial.
 Método de la velocidad inicial: no es constante. Al principio de una
reacción, cuando la concentración de reactivos es mayor, la velocidad
es mayor, a medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la
concentración de los reactivos también disminuye la velocidad de la
reacción.
 Método de aislamiento: Este método consiste en la disolución de un
material sólido impuro, al cual pretendamos realizar un aislamiento
de moléculas, en un disolvente. Pero con la menor cantidad posible
 de aquel disolvente que sea adecuado para llevar a cabo este
proceso.
 Reacción elemental: es aquella que se produce en un solo paso o
etapa. Las moléculas reaccionantes interaccionan a la vez en el
espacio y el tiempo conduciendo a producto a través de un único
estado de transición.
 Reacciones unimolecular, bimolecular y trimolecular: En una reacción
unimolecular, una molécula A se disocia o se isomeriza para formar el
producto. En este tipo de reacciones, si tenemos una temperatura
constante, se da que la velocidad de reacción es directamente
proporcional a la concentración de A. En las reacciones
bimoleculares, dos átomos o moléculas, que llamaremos A y B,
reaccionan entre ellas, para formar uno o varios productos. En este
caso, siempre considerando una tempearatura constante, la velocidad
de la reacción es proporcional al producto de las concentraciones de
A y B. También puede suceder que tres moléculas reaccionen entre
ellas, al mismo tiempo. Sería el caso de una reacción elemental
trimolecular, aunque este tipo de reacciones son muy escasas.
 Mecanismo de reacción: es un postulado teórico que intenta explicar
de manera lógica cuáles son las reacción elemental e intermediarios
que suceden en una reacción química y que permiten explicar las
características cualitativas y cuantitativas observadas en su
desarrollo.
Ejercicio 3.2

Número del ejercicio 2 Nombre del estudiante

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
Se recopilaron los siguientes datos para la utilizar
reacción entre hidrógeno y óxido nítrico m
velocidad=k [ A ] [ B ]
n

(alternativa de producción de agua como

combustible limpio) a 700 ° C:
2H2(g) + 2NO(g) → N2(g) + 2H2O(g)
Experimento [H2(g)] [NO(g)] Velocidad inicial
M/s
1 0,010 0,025 2,4 x 10-6
2 0,0050 0,025 1,2 x 10-6
3 0,010 0,0125 0,6 x 10-6
Determinar la ley de velocidad, la constante
cinetica y explicar que indica la ley de
velocidad para esta reacción. Escribir la
constante de velocidad en unidades de
molaridad. ¿Qué pasa si uno de los
compuestos disminuye su concentración a la
mitad?
Solución numérica del ejercicio

M m n
2,4 x 10−6 =k [ 0,010 ] [ 0,025 ]
s
÷
 M m n
1,2 x 10−6 =k [ 0,0050 ] [ 0,025 ]
s
______________________________
2= (2 )m
m=1

M m n
2,4 x 10−6 =k [ 0,010 ] [ 0,025 ]
s
÷
M m n
0,6 x 10−6 =k [ 0,010 ] [ 0,0125 ]
s
_______________________________
4= (2 )n
n=2
Mol 1 2
2,4 x 10−6 =k [ 0,010 ] [ 0,025 ]
Ls
❑
mol2
❑
Mol L
2,4 x 10
Ls
−6
=k 0,010
mol[ ][ 6,25 x 10 −4

L2 ]
Mol mol
2,4 x 10−6
Ls [
=k 6,25 X 10−6
L ]
Despejando k:
k =0,384 s−1 es proporcionalidad entre la velocidad de reacción y la concentración
de los reactivos A y B
La velocidad disminuye, si alguno de los compuestos se reduce a la mitad. Esto
sucede porque la velocidad de una reacción depende de la concentración de los
reactivos. Si un reactivo o compuesto disminuye a la mitad el tiempo que
transcurre es la vida media o un segundo tiempo de vida media si
la concentración disminuye a la mitad con respecto al período anterior.
Aplicación del tema a su área de La velocidad de reacción se
profesión aplica para controlar la
refrigeración de alimentos.
Ejercicio 4. Dependencia de la temperatura con la velocidad de
Ejercicio 4.1
 Energía de activación: es la energía mínima que necesita un sistema
antes de poder iniciar un determinado proceso.
 Factor de pre-exponencial: es la constante pre-exponencial de la
ecuación de Arrhenius , una relación empírica entre la temperatura y
coeficiente de velocidad .
 Ecuación de Arrhenius: es una expresión matemática que se utiliza
para comprobar la dependencia de la constante de velocidad de una
reacción química con respecto a la temperatura a la que se lleva a
cabo esa reacción.
 Reacción hacia adelante y hacia atrás: En una reacción reversible, los
reactivos se convierten en productos, pero también los productos se
convierten en reactivos. De hecho, tanto la reacción hacia adelante
como la opuesta suceden al mismo tiempo.
 Colisiones moleculares: teoría propuesta por Max Trautz1 en 1916 y
por William Lewis en 1918, que explica cualitativamente cómo
ocurren las reacciones químicas y por qué las velocidades de reacción
difieren para diversas reacciones.
Ejercicio 4.2

Número del ejercicio 2 Nombre del estudiante

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
Las constantes de velocidad utilizar
experimentales para la hidrólisis de 2- m=
−Ea
cloroctano, se muestran a R
continuación a varias temperaturas se
tabulan a continuación.
−Ea
RT
T/° 0 25 35 45 k = A∗e
C
k/s-1 1,06x10- 3,19x10- 9,86x10- 2,92x10-
5 4 4 3

Determine los valores de los

parámetros A, Ea y funciones de
estado de intermediarias o de
transición. Indique si el valor
determinado propone un estado de
transición o un estado intermediario.
¿Cuál es el valor de la constante
cinética 40 °C y 100 °C? ¿La
temperatura favorece la reacción?,
proponer la ley de velocidad para la
reacción
Solución numérica del ejercicio
Despejando A de la ecuación se obtiene lo siguiente:
k
A= Ea
e R∗T
Donde R=8,31 J/molk
T/°C T/°K k/s-1 A
0 273,15 0,0000106 1,05495E-05
25 298,15 0,000319 0,000317932
35 308,15 0,000986 0,000986
40 313,15 0,00182 0,00182
45 318,15 0,00292 0,00292
100 373,15 0,00519 0,00519

Las celdas en rosado son el comportamiento de la concentración y la cte

de velocidad a 40 °C y 100 °C. Para obtener estos datos se
interpolaron.
ln k 1/T
-
11,45465 0,0036609
66 92
-
8,050319 0,0033540
46 16
-
6,921854 0,0032451
2 73
-
5,836171 0,0031431
66 71
Energía
0,0108303
de
25
activación
R 0,00831
 Constante de velocidad (k) vs Temperatura (T)
0
0
f(x) = − 0 x + 0 0
R² = 1 0
0
0
ln k

0
0
0
0
0
-12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5
1/t

−Ea
¿
R
−5
10 ∗8,31 j
−9 x =−Ea
molk
Ea=7,47 x 10−4 j /mol

Constante de velocidad vs Temperatura

0.01

0.01

0
k s^-1

0
260 280 300 320 340 360 380
T °k

Cuando aumenta la velocidad, aumenta A, Ea y T. Se propone que la ley

de velocidad sea de orden 1:
V =k [ A ]

Propone un estado de transición porque es la energía necesaria para que

se forme el complejo activado.

En la gráfica se puede observar que cuando la temperatura aumenta la

constante de velocidad en seg−1 va aumentando. Esto se debe a que el
número de moléculas con una Ea mucho mayor.
Aplicación del tema a su área de La energía de activación es un
profesión parámetro para controlar el
 estado o calidad de algunos
alimentos.

Referencias
 Potencial químico. (2020, 10 de abril). Wikipedia, La enciclopedia
libre. Fecha de consulta: 16:29, abril 26, 2020
desde https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Potencial_qu
%C3%ADmico&oldid=125070316.
 Estado estándar (química). (2020, 17 de febrero). Wikipedia, La
enciclopedia libre. Fecha de consulta: 16:36, abril 26, 2020
desde https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Estado_est
%C3%A1ndar_(qu%C3%ADmica)&oldid=123615458.
 Ecuación de Van’t Hoff. 23 de julio de 2011 Publicado por Mónica
González
 Contante de equilibrio k, https://es.khanacademy.org/
 Avance de la reacción. (2019, 11 de diciembre). Wikipedia, La
enciclopedia libre. Fecha de consulta: 19:17, abril 26, 2020
desde https://es.wikipedia.org/w/index.php?
title=Avance_de_la_reacci%C3%B3n&oldid=121937182.
 Cinética química. (2020, 6 de mayo). Wikipedia, La enciclopedia
libre. Fecha de consulta: 01:39, mayo 7, 2020 desde
https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Cin%C3%A9tica_qu
%C3%ADmica&oldid=125830107.
 Velocidad de reacción. (2020, 1 de mayo). Wikipedia, La
enciclopedia libre. Fecha de consulta: 01:42, mayo 7, 2020 desde
https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Velocidad_de_reacci
%C3%B3n&oldid=125669199.