Sinteza si proprietatile fotofizice ale derivatilor de bisimide cu aplicare in materiale

emitatoare

Au fost proiectati si sintetizati 3 derivati noi de perilen diimida cu fragmente aromatice

voluminoase (fluoren, carbazolil fluoren, antracil fluoren).

Diimidele dihidro 3,4,9,10 tetracarboxilice( PDI) reprezinta o clasa de compusi

aromatici costand din nucleul perilen care este inlocuit cu grupari imidice in pozitiile perilen
3,4 si 9,10.

Gruparile imidice au proprietati de acceptare a electronilor bine determinate, iar

atasate la miezul perilen bogat in ,,p”, creaza un sistem donor-acceptor. Structura rigida a
moleculei PDI conjugate ,,p” prezinta proprietati electrochimice atragatoare, fiind utilizate ca
semiconductori organici stabili de tip ,,n”.

Perilen bisimidele prezinta o absorbtie puternica in regiunea vizibila, luminoscenta

intensa si stabilitate termica si chimica ridicata la exterior.

Sinteza derivatilor de perilenbisimida

Procedura generala de cuplare incrucisata Sonogashira pentru derivati de

perilenbisimida (PDI1-PDI3)

O solutie de 13g produs in 50 ml de TEA degazat s-a agitat si s-a barbotat cu argon
timp de 20min. Dupa aceasta perioada de timp, au fost adaugati Pd(PPh3)4(16mg) si
CuI(3mg).Amestecul rezultat a fost barbota cu argon timp de inca 10 min. S-a injectat Et-1,
Et-2 sau Et-3 in 10 ml TEA, amestecul agitandu-se la o temperatura de 80ᵒC, timp de 24 de
ore. Amestecul rezultat a fost filtrat. Dupa indepartarea solventului, reziduu a fost purificat
prin cromatografie pe coloana obtinandu-se compusi tinta (PDI1-PDI3). Produsul brut a fost
purificat prin cromatografie pe coloana (silicagel, cloroform). Produsul a fost obtinut ca un
solid rosu inchis cu un randament de 74 %.
Investigarea absorbtiei UV si a emisiilor

Caracteristicile de absorbtie si emisie ale perilendiimidelor preparate PDI1-PDI3 au

fost studiate prin spectroscopie UV-Vis si fotoluminiscenta in solutie cloroforma si in stare
solida sub forma de film subtire pe straturi de sticla. Datorita prezentei derivatului fluorenei,
s-a observat o banda la o energie mai mare in intervlul 300-400 nm. Compusul PDI3 a
prezentat in plus o banda de absorbtie cu o structura vibrationala pronunta cu λmax la 410 so
436 nm.

Proprietati electrochimice

Proprietatile electrochimice ale PDI1-PDI3 au fost investigate in solutie CH2Cl2 prin

intermediul volametriei ciclice. Au fost utilizate si potentiale de oxidare si reducere
electrochimice pentru estimarea energiilor HOMO si LUMO ale materialelor.

Toate masuratorile au fost efectuate pe electrod de carbon sticlos in comparatie cu

electrodul de platina.Pentru fiecare poliimida se realizeaza un proces de reducere complet
reversibil spre formarea unui radical anionic.