T ERM ODINÁMICA A

(M ecánic a, Aeronáutica y Electromecánic a)

APUNT ES 2ª Pa rte

I. Evaluac ión de entalpías y entropías a distintas T y P. p.2

II. Análisis de la combustión: Introducción. Combustión de un hidrocarburo. Ajuste de ecuaciones
químicas. Análisis de humos. 1ª ley aplicada a sistemas reactivos. Combustión óptima. 2ª ley
aplicada a sistemas reactivos p.11
III. Análisis Termodinámico de Procesos. Rendimiento exergético. Grado de destrucción de
exergía. Ejemplos aplicados a SC, SAP y SAnoP p.34

IV. Introducción a la Transmisión de Energía Térmica (TET) p.56

Ing . Clau dio Taladriz Dra. Ing. M ónica Fernánde z Lorenz o

1
 I. EVALUACION DE ENTALPÍAS Y ENTROPÍAS y FUNCIÓN DE GIBBS: Variación con T y P

ENTALPIA Y ENTROPIA DE GASES IDEALES CON CALOR ESPECIFICO VARIABLE CON

LA TEMPERATURA
Los calores específicos a presión y volumen constante están definidos por las expresiones:
 h   u 
cp    cv   
 T p  T  v
siendo ambos función de estado
Sin embargo, para gases ideales se demostró que dependen sólamente de la temperatura. Por lo
cual los diferenciales parciales pasan a ser totales

 dh   du 
cp    cv   
 dT   dT 
A bajas presiones los gases reales tienen comportamiento de gases ideales, por lo cual sus calores
específicos se conocen como “calor especifico de presión cero”, cP0 y cv0 .
Las expresiones analíticas se representan que muestran la variación de de Cp con T son polinomios
de tercer grado
Cp0 = a + bT + cT2 + dT3 en kJ/kmol.ºK
Para calor molar se usa c p ; para calor específico cp.
Los calores molares para varios gases se muestran en la TABLA 1 (p. 98) adjunta.
Los calores específicos ambientales, a 300 ºK, se muestran en la TABLA 2 (p. 98) adjunta.

1.1 ENERGIA INTERNA Y ENTALPIA EN FUNCIÓN DE LOS CALORES ESPECÍFICOS

Teniendo en cuenta las definiciones de cp y cv el cálculo preciso de la variación de Energía Interna y

de Entalpía se realiza con las integraciones
2
u  u 2  u1   c v T  dT en kJ/kmol
1
2
h  h 2  h1   c p T  dT en kJ/kmol
1
La integración a veces es dificultosa. Para facilitar los cálculos se han tabulado para varios gases los
valores de u y de h relativos a un cero tomado como Referencia. En las TABLAS de Keenan y Kaye
la referencia es u = h = 0 para T = 0 ºK .(p. 102 y 113)
Las TABLAS que se adjuntan son: 4 aire; 5 nitrógeno; 6 oxígeno; 7 anhídrido carbónico; 8 monóxido
de carbono; 9 Hidrógeno; 10 vapor de agua; 11 oxígeno monoatómico y 12 oxidrilo .(p. 101 y 112)
.
En la TABLA de aire (p. 99) son valores específicos por unidad de masa; en el resto son valores
molares (p. 101-112). Para la conversión mutua se toman los valores de la masa molecular en la
TABLA 3 adjunta.
1.2 CALCULO DE CAMBIOS DE ENTALPÍA UTILIZANDO LA FUNCIÓN QUE EVALUA LA
VARIACIÓN DE cp CON LA TEMPERATURA.

2
 EJEMPLO Nº 1
Calcular la variación de la entalpía para 1 kg de aire que se calienta a baja presión constante desde
300 ºK hasta 600 ºK, mediante los tres procedimientos siguientes:
a) calor específico a 300 ºK
b) calor molar en función de T
c) la TABLA de gases de Keenan y Kaye.
Ca so a):
De la tabla 2 se lee:
Cp = 1,005 kJ/kmol.ºK
h = cp (T2  T1) = 1,005x(600  300) = 301.5 kJ/kg
Caso b)
En la tabla 1 se leen los valores de los coeficientes del polinomio:

c p  28,11 + 0,1967x102T + 0,4802x105T2  1,966x109T3

2
b c   d
h  aT   T 2   T 3   T 4
2 3 4 1

h  28,11600  300   0,1967 x10  2

6002  3002   0,4802x10  5 6003  3003  
2 3

 1,966 x10  9
600 4  300 4 
4
h  8433  265,54  302,52  59,71 kJ/kmol
8941,35
h   308,64 KJ / kg
28,97

Caso c):
De la tabla 4 se lee
h 600  607,02 kj / kg
h300  300,19 kJ/kg
h  607,02  300,19  306,83 kJ/kg

1 .5 CALCULO DE C AMBIO DE ENTALPÍA A PART IR DE ESTADOS DE REF ERENCIA

Las tablas de propiedades termodinámicas para vapores y gases ideales presentan los valores de la
energía interna, la entalpía y la entropía, referidos a un estado arbitrario de referencia para el cual son
iguales a cero.
Esta técnica es satisfactoria para evaluaciones que busquen diferencias de las propiedades entre los
estados de la misma composición, pues entonces los valores de las diferencia se cancelan. Sin
embargo, cuando ocurre una reacción química algunos reactivos desaparecen, por lo cual ya no se
podrán calcular las diferencias entre los estados, el final y el inicial, para algunas de las sustancias
involucradas.
Corresponde entonces definir una base de referencia común que sirva para cualquier sustancia. Se
ha convenido en elegir como estado estándar de referencia para sistemas reactivos el estado a 25 ºC (t0
= 298,15 ºK) y presión 1 atm (p0 = 0,101325 MPa), para el cual se le asigna el valor cero a la entalpía de
los elementos químicos o sustancias simples en su estado químicamente estable. Por ejemplo, en ese

3
estado estándar las formas estables del hidrógeno, oxígeno y nitrógeno son H2, O2 y N2 en estado
gaseoso, porque ésa es su condición estable a 25ºC y 1 atm (no son estables en esas condiciones H,
O y el N monoatómicos o N2 líquido).
En estado estándar de referencia se puede también evaluar la entalpía para las sustancias
compuestas. La entalpía de un compuesto en su estado estándar de referencia es igual a su entalpía
de formación, simbolizada por hfº (especifica) ó h f º (molar).
La entalpía de formación es la energía liberada cuando el compuesto es “formado” a partir de sus
elementos, todos ellos permaneciendo a la temperatura T0 y a la presión P0 (de referencia). Esta
entalpía se encuentra simplemente midiendo el calor liberado-absorbido a P = P0 y T = T0 durante la
reacción con la cual el compuesto se forma a partir de sus elementos.
Las distintas tablas pueden tener distintos estados de referencia (por ej. Tref= 298K, 0K, 273,15K). La
entalpía molar de una sustancia en un estado distinto al estándar de referencia se encuentra
sumando h , diferencia de entalpía sensible entre ese estado (T,P) y el de referencia (Tref = 298K,
Pref=1atm, hºf), a la entalpía de formación, o sea
º
  º
hT , P   h f  hT , P   h ref Tref , P ref   h f   h

º
Se ve que la entalpía de una sustancia reactiva, está compuesta por h f ,asociada a la formación de la
sustancia a partir se sus elementos, y h , asociada con un cambio de estado a composición constante.
Para determinar h pueden usarse estados de referencia arbitrarios, ya que es una diferencia a
composición constante. Así por ejemplo, en tablas de vapor se toma Tref = 273,16 ºK para la energía
interna de líquido saturado igual a cero, en las tablas de Gases de KEENAN &KAYE se toma h = 0 para
T = 0 ºK.
¿Qué entalpía tiene el CO2 a 2500 ºK?. Se lee h =131290 kJ/kmol, pero a 298 ºK se lee h = 9364
kJ/kmol, por lo cual h = 121926 kJ/kmol es la diferencia entre ambas. En consecuencia habrá que
º
sumar ese h al valor de h f = -393520 kJ/kmol leído en la tabla 1.

O sea h (2500 ºK) = -393520 + 121926 = 271594 kJ/kmol

El valor negativo de la entalpía de formación indica que para producirse el anhidrido carbónico a partir
del carbono y del oxígeno la reacción será exotérmica, es decir se libera calor, por lo cual el compuesto
tiene menor entalpía que los reactivos elementales.
-------------------------------------------------------0-----------------------------------------------------------------
EJEMPLO Nº 1
Calcular la entalpía de formación del agua en estado vapor a 600 ºC y 1 atm mediante:
a) Con h de las tablas de gases
b) Con h del gráfico de Bejan (gráfico 1)

Caso a). Se usa la formula:

º
  º
hT , P   h f  hT , P   h ref T ref , Pref   h f   h
De l a tabl a de ental pías es tándar de formac i ón, corres ponde pa ra el agu a e n
º
e stado gas h f = - 2 41820 kJ/k mol , a 600ºC se l ee 39754 mi entras que a 29 8 K (25 ºC)
s e l ee 9904 k J/kmol .
En consecu enci a h = 3 9754 – 9904 = 2085 0 kJ /kmo l .
Fi nal mente h (600 ºC) = -2418 20 + 20 850 = - 22 0970 k J/k mol.

4
 Cas o b). Del g ráfi co de Be jan pa ra h (gráfi co 1 , p . 9 7) l a temp eratura de 87 3
ºK se lee 21 kJ/mol es dec i r, 21000 kJ/mol . En c ons ecue nci a será
h (873 ºK) = -241 820 + 21000 = - 2 20820 kJ /k mo l
I. 3 CÁLCULO DE VARIACIONES DE ENTROPÍA PARA GASES IDEALES. ENTROPIA ABSOLUTA

Para la entropía, función de estado, tenemos el mismo problema que con la entalpía, al aplicarla
a sistemas reactivos (que modifican su composición química). Deberá asignarse un estado de
referencia común para todas las sustancias involucradas.
Esto se logra acudiendo a la Tercera Ley de la termodinámica, que se refiere específicamente a
la entropía de las sustancias puras a la temperatura cero absoluta (0 ºK). Basado en observaciones
experimentales se establece que la entropía de una sustancia pura en estado cristalino es igual a cero
en el cero absoluto de temperatura.
Aquellas sustancias que no presentan un estado cristalino a esa temperatura tienen un valor
positivo de entropía en el cero absoluto.
La entropía relativa a ese estado de referencia T = 0 ºK y P = P0 = 1 atm se denomina “entropía
absoluta”. A bajas temperaturas no depende de la presión, pero a altas temperaturas hay una
dependencia no sólo con T sino también con P.
º
Se usa el símbolo s T  para denominar la entropía absoluta a P0 =1 atm, por lo cual será
posible disponer de tablas en función de T. En las tablas de vapor se adopta s = 0 para líquido saturado
en el punto triple del agua o sea a 0,01 ºC y en la Tabla de Gases de KEENAN & KAYE se tiene s = 0
para T = 0 ºK.
º
En la tabla 1 se dan valores de s a 25 ºC para varias sustancias.
º
Cuando se conoce la entropía s a una presión de referencia P0 y a una temperatura cualquiera,

es posible obtener el valor de s a otra presión y a otra temperatura por medio de

º
 
s T , P   s T0 , P0   s T , P   s Tref , Prref 

El termino entre corchetes puede ser evaluado en el caso de gases ideales por medio de

P 
 R ln 
 P0 
con lo cual

º P
s T , P   s T   R ln   (gas ideal) (ec. A)
 P0 

5
 º
en las cuales s T  es la entropía absoluta a la temperatura T y la presión P0, R es la constante
universal de los gases 8.314 kJ/kmol. ºK.
En las Tablas de Gas (Tablas 4-10, p. 102-113) se representa en función de la temperatura con
º
el símbolo s ó s según sean los valores en kJ/kg. ºK. ó kJ/kmol. ºK.respectivamente.
El Prof. A. Bejan presenta un gráfico para varios gases en los que s puede leer directamente la
entropía absoluta en función de la temperatura (p. 96).
Es el Gráfico 2 adjunto.
Si se trata de una mezcla de gases hay que tener en cuenta la componente la presión parcial a
la que se encuentra dicho gas. Entonces la entropía del componente k de la mezcla se evalúa a la
temperatura T de la mezcla y a la presión parcial Pk, es decir será s k T,Pk  .
Siendo Pk = xk.P, con xk fracción molar del gas k y P la presión total de la mezcla, tendremos

º P 
s k T,Pk   sk T   R ln k 
 P0 

EJ EMPLO Nº 2
Se comprime gas nitrógeno N2 desde un estado inicial de 100 kPa y 17 ºC hasta un estado final de
600 kPa y 57 ºC. Determinar la variación de entropía del gas por medio de etos procesos:
a) Con cp constante correspondiente a 300 ºK
b) Con cp variable con la temperatura
c) Con la TABLA de Gases.
Ca so a):
Se lee para el N2 a 300ºK cp = 1,039 kJ/kg.ºK
La constante R del N2 es R = 0,2968 kJ/kg.ºK
T  P 
s1  s 2  c p ln 2   R ln 2 
 T1   P1 
 330   600 
 1,039 ln   0,2968 ln 
 290   100 
 0,39754kJ / kg.º K
Caso b):
Se lee c p  28,9  0,1571x10-2T+0,8081x10-5T2-2,873x10-9T3
Integrando entre T1y T2 sale:

º º
   
s 2  s1  a ln T2  ln T1  b T2  T1  c

T22  T12  
d
T23  T13 
2 3
Resultando
º º
s 2  s1  3,76052 kJ/kmol.ºK y por kg será

6
 3,76052
s 2  s1   0,2968 ln 6
28,013
 0,39755 kJ / kg.º K

Caso c):
De Tablas se lee sº a 330 ºK = 194,459 kJ/kmol,ºK
sº a 290 ºK = 190,695 kJ/kmol,ºK
s 2  s1 
194,459  190,695   0,2968 ln 6  0,39742 kJ/kg.ºK
28,013
EJ EMPLO Nº 3
Ca l cul a r l a entropía absol uta del anhídri do ca rbóni c o para l os es tados
a) 150 0 ºK y 1 atm.
b) 150 0 º K y 0,12 atm.
Us ando en ambos c aso s l a Tabla de Gases y el Gráf i c o de Bej an.
Ca so a 1 :
Se apli c a

º P 
s k T,Pk   sk T   R ln k 
 P0 
De la tabla de Gases para CO2 se lee
º
s 1500   292,114kJ / kmol. º K
 1
s1500, 1 atm   292,114  R ln  por ser P0  1 atm.
 1
donde R  8,314 kJ/kmol. º K

Luego s1500, 1 atm   292,114 kJ/kmol. º K

Caso a2:
Con gráfico de Bejan, se lee directamente
º
s 1500, 1 atm   292,114 kJ/kmol. º K
Caso b1:
Con Tabla de gases para CO2 a 1500 ºK y P = 0,12 atm será

º  o,12 
s1500; 0,12 atm   s 1500, 1 atm   8,314 ln 
 1 
 292,114  8,314. ln0,12   292,114   2,120 
 294,234 kJ/kmol. º K
Caso b2:
Con gráfico de Bejan

s1500; 0,12 atm   292  2,120  294,12 kJ/kmol. º K

7
 El error porcentual que se comete entre a) y b) por despreciar la presión parcial del gas
considerándolo como si estuviese a presión atmosférica es del orden del 0,7 %, bastante bajo como
para evitarse el cálculo exacto en evaluaciones prácticas.
1 .4 PROCESOS ISOENT ROPICOS DE GA SES IDEALES

Para gases ideales, las evoluciones adiabáticas y reversibles (isoentrópicas) y que con la condición
de cp constante (no variable con T) se cumplen ecuaciones aproximadas a saber:
1- k 
k
PV  cte. TP k  cte. TV k -1  cte.
Ahora, de las tablas de gases es posible obtener valores más precisos, que tengan en cuenta la
variación de los calores específicos con la temperatura. En efecto siendo s2-s1 = 0 en la ecuación A,
será

P 
0  s2º  s1º  R ln  2 
 P1 
P 
s2º  s1º  R ln  2 
 P1 
P 
s2º  s1º  R ln  2 
 P1 
Para evitar cálculos tediosos y reiterativos se crean dos nuevas funciones asociadas a los procesos
isoentrópicos. A partir de la ecuación anterior

s 2º
s º2  s1º 
P2 eR P
e R   r2
P1 s1º Pr1
eR
Definiéndose así la presión relativa

sº
Pr  e R
Pr es una cantidad adimensional (no es una presión reducida) que depende sólo de la temperatura
por lo que se puede tabular junto a las otras funciones en la TABLA 4 del aire.
Entonces es posible, teniendo definido el estado inicial y una de las variables del estado final, obtener
con precisión la variable restante final como puede verse en el siguiente ejemplo.
EJ EMPLO Nº 4
En una expansión isoentrópica de aire se tiene T1 = 750 ºK; P1 = 200 kPa. Obtener la presión final P2
por medio de
a) la tabla de gases
b) ecuación aproximada a cp = cte.

Con T1 = 750 ºK sale de la tabla Pr1=37,35 y con T2sale Pr2 = 1,386. Luego
P 1,386
P2  P1 r 2  200  7,42 kPa
Pr1 37,35
Con la ecuación aproximada:

8
 k 1,4
 T  1 k   750  0,4
P2  P1 1   200   8,09 kPa
 T2   300 
Si nos dieran relaciones entre volúmenes conviene definir otra cantidad, el volumen específico
relativo
T
vr 
Pr
T2
v 2 T2x Pr1 Pr 2
  y en definitiva
v 1 T1x Pr 2 T1
Pr1
 v 2   vr2 
     formula que permite calcular v2 a partir de T1,v 1 y T2.
 v 1   v r1 

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----
I.5 FUNCION DE GIBBS M OLA R
La f unc ión de GIBBS mol ar mu y uti li zada en quími ca se defi ne c omo

g  h Ts
Deb e nota rs e que la dif e rencia


g 1  g 2   h  T s

El c ambi o de l a fun ci ón d e Gi bb s, equ ival e a l a dif eren ci a de l a funci ón exe rg ía

( ) cua ndo s e des precia n l a v ari aci ó n de e nergía po tenci al y c i néti c a.
Pa ra s i stemas reac tiv os , s e a si gn an l os v al ores de l a f unci ón de GIBBS d e l a
mi sma manera qu e para l a ental pía.
La f unci ón de GIBBS d e l os el e men tos si mpl es en un es tado es tabl e ti ene v al or
c ero en el esta do es tándar d e ref erenci a o s ea a P 0 = 1 atm y T 0 = 2 5 ºC.
Igual mente, l a f un ci ón de GIBBS de f orma c i ón de un co mpue sto e s i g ual al
c amb i o en l a funci ón de GIBBS para l a rea cci ón en qu e el co mpue sto s e forma a parti r
d e s us el emen tos. Para otro estad o di sti n to al estándar el valo r de di cha f un ci ón s e
º
o btiene s umá ndol e a l a funci ón de GIBBS d e f ormac i ón g f el camb io en l a fun ci ón de

GIBBS  g en tre el es tado es tánda r y el es tado d e interé s.

º º
gT,P   g f  gT,P   gT0 ,P0   g f  g

y el v al or de  g será

9
 º
g  hT,P   hT0 ,P0    T.sT,P   T0 .s T0 ,P0 
 
Si fuera una mezcla gaseosa ideal habría que calcular gk con la presión parcial del componente

º
k, llamándola función de GIBBS parcial molar. Los valores de g f para algunas sustancias se pueden
leer en la Tabla 1 adjunta (p. 96).

10
II. ANALISIS DE LA C OMBU ST IÓN
II.1 INTRODUCCIÓN

Combustión es la oxidación de un combustible con desprendimiento de calor. Es una reacción

química exotérmica que tiene lugar entre los elementos componentes del combustible y el oxígeno.
Frecuentemente el oxígeno se obtiene del aire ambiente.
Para los cálculos técnicos se considera el aire constituido sólo por dos gases:
21% en volumen es Oxígeno y el resto (79%) es Nitrógeno.
El Nitrógeno es un gas inerte, no interviene en la reacción química, sino que acompaña a los reactivos
y a los productos. Por cada kmol de O2 entran siempre 79/21 = 3,76 kmoles de N2. Si entre los
elementos del combustible hay N2, dicha cantidad habrá que sumarla a la que proviene del aire para
obtener la cantidad total de N2 en los productos.
Los elementos que comúnmente están presentes en los combustibles son: el carbono ©, el hidrógeno
(H2), el azufre (S), el oxígeno (O2), el nitrógeno (N2), además de la humedad (H2O).
L as tres re acci ones bási cas para es os e lementos s on:
C + O2 = CO2
Masa 12 32 44 kg
1 1 1 (kmoles)

H2 + ½ O2= H2O
2 16 18
1 0,5 1

S + O2 = SO2
32 32 64
1 1 1

Ya que los valores obtenidos a partir de las masas molares en kg / k,mol son:
De carbono 12 De azufre 32 De anhídrido carbónico 44
De oxígeno 32 De nitrógeno 28

La combustión se denomina completa cuando todo el carbono del combustible se convierte en CO2,
todo el hidrógeno en agua y todo el azufre en SO2. A veces, cuando hay poco aire disponible o cuando
la mezcla combustible-comburente no es íntima ni homogénea, una parte del carbono se quema
formando monóxido de carbono (CO), o una parte del hidrógeno no alcanza a reaccionar, y en estos
casos la combustión se denomina incompleta. En los productos se encontrará CO e H2.
El agua formada en la combustión puede estar en estado vapor o líquido, dependiendo de la
temperatura que tienen los productos al salir de la cámara de combustión. Este agua proviene tanto de
la reacción del H del combustible con el oxígeno como la cantidad de humedad “a” que tenga el
combustible.
PODER CALORIFICO SUPERIOR E INFERIOR
Hay dos procesos de combustión extremos: el isotérmico y el adiabático. En el isotérmico, para que
los productos salgan del hogar a T0, temperatura del medio ambiente igual a la temperatura que tenían
al entrar, es menester eliminar todo calor generado en la reacción química. Así se define el Poder
Calorífico. Es la cantidad de calor que genera 1 kg de combustible quemado en forma completa con los
productos a la misma temperatura que los reactivos. Normalmente esa temperatura se toma 25 ºC o
sea T0 = 298 K.
Hay dos valores de dicho Poder calorífico : si el agua producida permanece como vapor se tendrá el
P:C:I:,Poder Calorífico Inferior, Hi.

11
 Si el agua se condensa, aumentará el calor cedido al medio y se tendrá el P:C:S:, Poder Calorífico
Superior, Hs.
La diferencia entre ambos es el calor de condensación del agua formada por la combustión del
hidrógeno h y la presencia de la humedad “a”.
En la tabla 2 (p. 95) se pueden leer el PCI y el PCS de varios hidrocarburos.

II.2 AJUSTE DE ECUACIONES QUÍMICAS DE COMBUSTIÓN

Un caso sencillo aunque de poca aplicación en el campo de la Termodinámica Técnica es el
correspondiente a la reacción de combustión de un hidrocarburo con oxígeno puro.
An al i ce mos el ca so de l a reac ci ón de co mbus tión d el propano (C 3 H 8 ) co n el ox ígeno
p uro. Para equ il ibrar l a re acc ión c onsi deramos que el número de mol e s de á tomo s de
c ada el emento que reacc iona debe s er igua l al nú mero de átomos de ese e leme nto en
l os prod uctos :

C 3 H 8 + aO 2  bC O 2 + cH 2 O [1 ]

Ba lance para el C 3 = b

Ba lance para el H 8 =2 x c  c = 4

Ba lance para el oxíge no 2 ª= 2b + c  2ª = 2x3 + 4 =10  a =5

res ul tando

C3H8 + 5º2  3CO2 + 4H2O [2]

Si n emb argo por c uesti ones de co sto y disp oni bi l i dad en l a prác ti ca no se u ti li za
o xígeno puro s ino qu e se e mpl ea ai re.
Cons idere mos a hora la combu stión comple ta y estequio métrica del octa no con
a ire

C8H18 + × O2 + 3,76 × N2 = y CO2 + z H2O + 3,76 × N2

Los coeficientes estequiométricos x, y, z, se obtienen planteando balances de los elementos a
izquierda y derecha de la ecuación química:
Para carbono 8=y y=8
Para hidrógeno 18 = 2 z resolviendo z=9
Para oxígeno 2×=2y+z × = 8 + 4,5 = 12,5

C8H18 + 12,5 O2 + 3,76.12,5 N2 = 8 CO2 + 9 H2O + 3,76.12,5 N2

Rea ctivos en e xceso y defecto y c ompues to s inertes

Es nece sari o c ons iderar que en la s reac cione s de c ombusti ón que se anali zan desde
e l punto de vi s ta tec nol ógi co i nteresa tamb i én in clui r l o s compue stos i nertes . El N 2 ,
p or ejemplo, no interv i ene en l a reac ci ón , pero es conv eni ente tene rl o en c uenta ya
q ue l o q ue i ng re sa a u na cal dera o un horno , por ejemplo , e s ai re y no ox ígeno puro.
Es te ni trógeno se cal e ntará co n el c al or l ib erado p or la combus tión y l uego será
e li mi nado p or la chi menea. De l a mi sma f orma debe consi derars e que s i l a canti dad

12
d e oxíg eno que ingre sa es tá en e xce so di cho ex ceso también será calentado y
e li mi nado. Ad emás , f recuentemente, pa rte del c ombustib le no se combus ti ona
to tal mente y s e co nvi e rte en CO. Es to trae do s i nc onv e ni ente s, l a contaminaci ón
a mbi ental y l a reduc ci ó n de l a efi cie ncia ya qu e la en tal pía que se li bera al
c omb ustio nar el propano para f orma r CO es much o me nor que l a li be ra da pa ra f ormar
CO 2 .
L a ecuació n de c ombustión que i n teresa para l os fi nes i ngeni eril es es p or l o tanto más
c omp l ej a q ue la v i sta p rev iamente para el c aso del propano c on ox ígeno puro .
Pa ra comprende r l as ve ntaj as de utili za r u n aj us te si s temá ti co d e l as ec uaci one s
c ons ideremos el ej empl o si guie nte:
EJ EMPLO
En u na c ámara d e combus tión entra 0.05 k g/mi n de propano l íquido (C 3 H 8 ) a 25 C y
rea cci ona c on ai re.
An al i ce mos di sti ntos c asos :
a) reacción completa con la cantidad estequiométrica de aire
b) reacción completa con exceso de aire
c) reacción incompleta con defecto de aire
d) reacción incompleta con exceso de aire

Calculemos luego
e) la relación A/C
f) la composición porcentual volumétrica de los humos.
a) la reacción de combustión completa con la cantidad estequiométrica de aire

Debe considerarse que la composición molar aproximada del aire es 1 mol de O2 por cada 3,76
moles de N2.
C 3 H 8 (l ) + a t (O 2 + 3,76 N 2 )  3 CO 2 + 4 H 2 O + 3,76 x a t N 2

Ba lance para el O 2 x at= 3 x 2 + 4

c omo en el caso anterior a t = 5

C 3 H 8 (l ) + 5 (O 2 + 3,76 N 2 )  3 CO 2 + 4 H 2 O + 3,76 x 5 N 2

b) la reacción de combustión es completa con un exceso de aire del 50%

5 mol x (1 + 0.5) = 7,5 mol

Si l a combus tión fue ra compl eta , e n presenci a de ai re en ex ces o quedaría má s

n i trógeno y ox ígeno e n l os produc tos.

C 3 H 8 (l ) + 7 ,5 (O 2 + 3,7 6 N 2 )  3 CO 2 + 4 H 2 O(g) + 3,76 x 7.5 N 2 + f O 2

2 x 7,5= 3 x 2 + 4 + 2 x f
f = 2,5

C 3 H 8 (l ) + 7 ,5 (O 2 + 3,7 6 N 2 )  3 CO 2 + 4 H 2 O(g) + 3,76 x 7.5 N 2 + 2,5 O 2

c) la reacción de combustión se realiza con un defecto de aire del 20%

En el análisis de las combustiones hay que considerar también el caso donde se queme el
combustible con una cantidad menor que la “estequiométrica”. En este caso, llamado “con defecto de
aire”, la combinación del hidrógeno con el oxígeno está más favorecida que la del carbono con el
oxígeno, razón por la cual la totalidad del H2 del combustible se quemará en forma total. Estando el
oxígeno en defecto, no quedará oxígeno suficiente para la combustión completa del carbono y se
formará CO. La consecuencia es que en los humos, habrá una mezcla de CO2 y CO.

13
 Para determinar ambas cantidades hay que recurrir a un balance de masas, teniendo en cuenta que
en toda reacción química las masas de las especies atómicas se conservan (continuidad de la masa).
Veamos un ejemplo numérico. Se quema propano, con 80% del aire teórico, o sea con un defecto del
aire del 20%.
Pri mero es cri bi mos l a reacci ón es tequi omé tri ca

C 3 H 8  5 O2  5 x3,76 N 2  3 CO 2  4 H 2 O  5 x3,76 N 2

ya sa bemo s que la ca nti dad de agu a forma da se rá l a mi sma que en el ca so de

c omb ustió n con la cantidad de ai re e stequ i omé tri ca, po r l o cual l a ecuaci ón de
c omb ustió n con def ec to del 20% s erá:

C 3 H 8   0.8 x5  O 2   0,8 x18,8 N 2  a CO  b CO 2  4 H 2 O   0.8 x18,8  N 2

e n la c ual l os 4 mo les d e O 2 s on el 8 0% de l os mol es teóri co .

Para determinar las dos incógnitas a y b, se procede con dos balances de masa:
Balance de C: 3 = a + b
Balance de O2: 2 x 4 = a + 2b +4

Res olv i endo s e obti ene a = 2; b = 1 con lo que la ecua ción c on d efecto de ai re s erá:

C 3H8  4 O 2  15,04 N2  2 CO  CO 2  4 H2 O  15,04 N2

d) la reacción de combustión con 50 % de aire en exceso es incompleta, sólo 90 % de carbono se

transforma en CO2 y el resto en CO

Aú n cua ndo s e adi c i one un exces o de ai re (5 0%) es probabl e que parte del
c omb ustib le no rea cci one total men te, por l o que el caso más general es:

C 3 H 8 (l ) + 7 .5 (O 2 + 3,7 6 N 2 )  d CO 2 + e CO+ 4 H 2 O (g )+ 3,76 x 7 .5 N 2 + f O 2

Pa ra cal c ular d, e y f uti li zamos nuevamente l os ba lanc es:

Ba lance para el C 3 = d + e
Como sa bemos qu e el 90 % del c arbono se tran sf orma en CO 2
0 .9 x 3 = d = 2,7  e = 3 – 2,7 = 0.3

Ba lance para el O 2 x 7,5 = 2 x 2,7 + 0,3 + 4 + 2 f

f= [1 5 – 9,7]/2 = 2,65
C 3 H 8 (l ) + 7 .5 (O 2 + 3,7 6 N 2 )  2.7 CO2 + 0.3 CO + 4 H 2 O + 28.2 N 2 + 2,65 O 2

e) Cálculo de la relación aire/combustible y flujo de aire.

.e 1) Cá l cul o para el caso del pro pano
Una re l aci ón mu y útil e s l a q ue ex i ste e ntre l a masa d el ai re y l a de l combus ti bl e que
rea cci onan. Para cal c ul ar l a rel aci ó n ai re/ c ombu stibl e debe mos cal c ul ar c uánto ai re
i ngresa por mol de propano. Pod emos consi de rar que l a masa promedi o d e un mol de
a i re es d e 29 k g y en tonce s ca l cul a r para el e jemp lo ante ri or :
masa de ai re = (7 ,5 mol es x (1 + 3,76)) x 2 9 kg = 1 035,3 kg
1 kmo l de propano 1 k mo l de propano 1 k mol de propano

masa de 1 k mol d e propa no = 44 kg

14
L a relac ión ai re combusti ble AC

masa de kmoles de aire 23,53 kg de aire

AC = =
masa 1 kmol de propano kg propano

Si s abemos c uál e s el fl uj o de c ombusti ble que ingres a pod re mos c al c ul ar el fl uj o de

a i re nec esario ya qu e:

flujo de aire
AC = flujo de aire = AC x flujo comb = 23,53 x 0,05 kg aire/min
flujo comb

fl uj o de ai re= 1,18 kg ai re /mi n

e 2) Cá l cul o para el cas o del oc tano
(v er re acc ión qu ími c a en el ítem aj uste de ecu aci ones quími c as )
A partir de la reacción química estequiométrica de combustión completa, se pueden obtener los
siguientes valores significativos para la combustión de un hidrocarburo.

Volumen de aire mínimo A0, en m3 normales. (volumen a 0 ºC y 1 atm de presión), recordando por la
ley de Avogadro que 1 kmol de cualquier gas ideal a 0 ºC y 1 atm ocupa un volumen de 22,4 m3. Será
entonces
Nº de kmoles del aire = 12,5 + 12,5.3,76 = 59,5 kmoles
Aº = 59,5.22,4 = 1332,8 m3 de aire mínimo en condiciones normales (n)

De aquí se deduce la relación A/C en masa, pues sabiendo que la masa molar promedio del aire es
de 28,97, se tendrá:
masa del aire = 28,97.59,5 kg
masa de octano = su masa molar = 8.12 + 1.18 = 114 kg
Relación A/Cm = 28,97.59,5/114 = 15,1

Si quisiéramos la relación A/C en volumen, conociendo los Nºs de kmoles de aire y octano A/Cv =
kmoles de aire/kmoles de comb.= 59,5/1 = 59,5
Otro valor necesario es el volumen mínimo de los productos de combustión o volumen mínimo de
humos; en m3 (n)/ kmol de comb.
V0 = vol.mínimo de humos = (kmoles de humos/kmol de comb.) 22,4 m3 (n)
Caso del octano será: la suma de los números de moles de los productos por 22,4 m3:
V0 = (8+9+3,76.12,5).22,4 = 64 x .22,4 = 1433,6 m3 (n) donde vemos que el Nº de kmoles de los
humos es 64.
Para obtener la masa molar media de la mezcla de gases que son los humos, recordamos que:
Mh =  xi.Mi, siendo xi la fracción molar de cada componente, es decir xc02 = 8/64, xH2O = 9/64, etc.
Mh = 8. x 44/ 64 + 9.x 18/64 + 3,76.x 12,5. x 28/64 = 28,59, valor muy próximo a la masa molar del
aire, razón por la cual a veces se toman los humos con las mismas propiedades del aire.

f) Cálculo de la composición porcentual volumétrica de los humos

Es útil conoc er cuál será la c omposi ci ón p orcen tual de l os ga ses que salen por l a
c hi menea.
As umi endo u n comportami ento i deal de l os gase s, su volu men s erá prop orci onal al
n úmero de mo les d e l os mi smos . Pa ra el ej e mpl o d consi derado ante ri ormen te:

15
Número tota l de mol es de produ ctos :
(2,7 + 0,3 + 4 + 28.2 + 2 ,6) mol e s = 37 ,85mol es

% de CO2 = 2,7/37,85 x 100 = 7,1 %

% de CO = 0,3/37,85 x 100= 2,6 %

% de H2O(g) = 4/37,85 x 100 = 10,6 %

% de O2= 2,65/37,85 x 100 = 7,0 %

% de N2= 28,2/37,85 x 100= 74,5 %

CALCUL O DE L A CANT IDAD M ÍNIMA DE AIRE NECESARIO PARA LA C OM BUST IÓN

A PART IR DE LA COMPOSICI ÓN PORCE NT UAL ELEMENTAL DEL COM BUST IBLE.
Un cálculo muy importante es el de la cantidad de aire que se necesita en la combustión. Si ésta es
completa se obtiene la cantidad aire mínima o teórica en base a las tres reacciones básicas de
combustión de los elementos. Si el combustible es un carbón y se dispone del análisis químico
elemental, la fórmula del cálculo se deduce así, teniendo en cuenta que la composición del aire en masa
es 23% de oxígeno y 77% de nitrógeno y que:

C + O2 CO2
12 kg + 32 kg 44 kg y por lo tanto

Por cada kg de carbono se necesitan 32/12 kg de O2 o sea 32/(12×0,23) kg de aire, es decir, 11,6 kg
de aire.
Y de forma similar:
H2 + ½ O2 H2O
2 kg + 16 kg 18 kg

Por cada kg de hidrógeno se necesitan 16/2 kg de O2 ó sea 16/(2×0,23) kg de aire, es decir, 34,8 kg
de aire.
Y S + O2 SO2
32 kg + 32 kg 64 kg

Por cada kg de azufre se necesitan 32/32 kg de O2 ó sea 1/0,23 kg de aire, es decir, 4,35 kg de
aire.
Entonces, para un carbón cuya composición gravimétrica en tanto por uno sea c%,s%,h%,n%,o%,
a%:
c de carbono h de hidrógeno o de oxígeno
s de azufre n de nitrógeno a de agua

se necesitará una cantidad mínima de aire igual al total necesario para hacer reaccionar al C, H y S (de
acuerdo a los cálculos previos) descontando la cantidad de oxígeno de combustible.

(11,6 c + 34,8 (h – o/8) + 4,35 s) kg por cada kg de combustible.

Se considera que parte del H reacciona con el oxígeno del combustible formando agua y como cada
kg de H se combina con 8 kg de oxígeno se descuenta 0/8 de la cantidad de hidrógeno ya que dicha

16
cantidad no necesitará de aire fresco, ya que se supone que reaccionará con el oxígeno del
combustible.
La fórmula deducida proporciona la llamada relación A/C, relación aire/combustible en masa. A título
de ejemplo y orden de magnitud sea una antracita típica: Su análisis es;
c = 0,85; h = 0,03; o = 0,0012; n = 0,011; s = 0,008. Calculamos A/C para dicha mezcla y obtenemos:
A/C = 10,9

II.3 ANALISIS DE HUMOS

El consumo de combustible de un equipo en funcionamiento es fácil medirlo, pero el del aire es

bastante dificultoso, por lo cual, para conocer las relaciones A/C (aire/combustible) y otros parámetros
importantes de la combustión realizada, se recurre al análisis de los gases producidos, en especial al
que se determina volumétricamente. Un dispositivo actualmente casi en desuso pero de gran interés
conceptual es el aparato absorbedor de “ORSAT”.

En este aparato se hace pasar un volumen medido de humos a través de distintos frascos con
soluciones químicas cuyo fin es retener alguno de los componentes de los humos. En el frasco A hay
Hidróxido de Potasio que absorbe el CO2; en el B hay una solución de Acido Pirogálico que absorbe el
O2 y en el C hay Cloruro Cúprico que absorbe el CO. Con las válvulas de B y C cerradas se hace
circular a los humos y se retendrá primero el CO2. Se repite el procedimiento con la válvula C cerrada y
se retendrá el O2 y por último, el CO. Este análisis volumétrico es sobre base seca, o sea que el agua
formada en la combustión no aparece en el análisis, ya que como se hace a temperatura ambiente, muy
por debajo del punto de rocío, la condensación del agua se produce antes de entrar los humos al
aparato.
El análisis nos da porcentajes (en volumen) de CO2, de O2 y de CO presentes en los humos, siendo
por lo explicado porcentajes sobre el total de “humos secos”.
A partir de esta información y contando con el balance de masas como instrumento, es fácil obtener el
porcentaje de exceso de aire con que se realizó la combustión.
Se a un oc tano que dio el si gui ente anál i sis de su s humos: % de CO 2 = a , % de CO = b,
% de O 2 = c.
La ecuación real, para 100 kmoles de gases secos, debe requerir z kmoles de octano, x kmoles de
O2, y kmoles de H2O. Por lo cual será:
zC8H18 + xO2 + 3,76 xN2 = aCO2 + bCO + cO2 + yH2O + 3,76 xN2
Balance de carbono 8z = a + b
Balance de hidrógeno 18z = 2y
Balance de oxígeno 2x = 2ª + b +2c + y

17
 Se calculan las tres incógnitas z, x e y, y se dividen los coeficientes estequiométricos por z,
reduciendo la ecuación para solo 1 kmol de combustible. El Nº de kmoles de oxígeno será x/z, y a esto
se lo divide por 12,5 (oxígeno mínimo), obteniéndose así el coeficiente n de exceso de aire
n = Ar / A0 = O2 real / O2 mín = x / 12,5.z
Y de aquí n = 1 + e  e = n – 1

Ejemplo:
Se quema propano con aire en exceso tal que el análisis de combustión hecho por el “ORSAT” nos da
CO2 : 11,5% O2 : 2,7% CO : 0,7% ¿Cuál es el exceso de aire?
Tomamos 100 moles de gases secos para la base de cálculo. Entonces el % de N2 deberá ser 100 -
(11,5 +2,7 +0,7) = 85,1% o sea 85,1 moles. La ecuación química puede ser escrita así:

x C 3H8  a O 2  3,76 a N2  11,5 CO 2  0,7 CO  2,7 O 2  85,1 N2  b H2 O

y l os b alanc es n os da n así:

De N2   3,76 a  85,1 por lo que a  22,65

De C   3x  11,5  0,7 por lo que x  4,07
De O 2   2  22,65  2  11,5  0,7  2  2,7 b o sea b  16,2

L a reacci ón to tal real e stará repre senta da, pa ra 100 moles de humos sec os, po r

4,07 C 3H8  22,65 O 2  85,1N2  11,5 CO 2  0,7 CO  16,2 H2 O  2,7 O 2  85,1 N2

Di v i di en do l os coefi cien tes po r 4 ,07 ten dremo s l os mol e s de c ada comp onen te por mol
d e combus ti bl e. Si e n la teó ri ca se nec esi tab an 5 mol es de O 2 y en l a real se detec tan
2 2,65/4,07=5,57 mol e s, se tendrá c omo coef i ci ente de ex ces o 1,11 (5,57/5 = 1,11) y
c omo exc eso d e ai re e = 11% .

PUNTO DE RO CIO DE LOS H U MOS

La presencia de vapor de agua como componente de los humos no trae mayor problema si los gases
se mantienen a temperaturas superiores a la de condensación del agua. Pero si se enfrían hasta la
temperatura en que comienza a condensarse el vapor, se obtendrá agua líquida, la cual con los
compuestos de azufre dará ácido sulfúrico, con la siguiente corrosión de las partes metálicas no
protegidas de los equipos.
¿cuál es la temperatura de rocío? Si tratamos a los humos como una mezcla de gases permanentes y
vapor de agua, tendremos que al enfriar a presión constante, se llegará a una temperatura en que la
presión parcial del agua en la mezcla será superior a la de saturación; en ese momento aparecen las
gotas líquidas. En el diagrama TS lo vemos así:

18
El punto R nos da l a tempe ratura de roc ío. To do se rá cue sti ón d e con oce r l a presi ón
parci al del v apor de a gua. Admi tida l a hip ótesi s de g ases perf ec tos, las presi ones
parci al es, po r l a l ey d e Dal ton, s e ca l culan as í:
pv  x vpt (*)
p
si end o x v l a f rac ci ón mola r del v apor y t l a presi ón to tal .
Conocida la presión del vapor podemos obtener la temperatura de rocío de las Tablas de vapor
saturado.
Co ncl ui mos entonc es que si los p ro ductos gas eosos s e enf r ían a presi ó n
c ons tante, el v apo r d e agua empi eza a con densar en el momento en que al canc e l a
te mpera tura de roc ío de l o s humos .
La temperatura de rocío d e l os humo s se def ine como la temperatu ra de
s aturac ión de l agua a l a pres ión parci al en que se en cue n tra en los humos.
Luego con P t = presi ó n total y x(ag ua) = fracc i ón mol ar de l agua en los humos,
te ndremos un a presi ón parc ial del v ap or de agu a cal cul able c on (*)

Hay que evitar que los humos se enfríen por debajo de esta temperatura, ya que la condensación
produce ácidos corrosivos, como el H2SO4, además de la facilidad para corroerse por humedad.

EJEMPLO
El análisis ORSAT (en base seca) de los productos de una combustión de Metano
(CH4) dio los siguientes valores
CO2 = 9,7 % CO = 0,5 % O2 = 2,95 % N2 = resto
Determinar:
a)El exceso de aire.
b)La reacción AC (en volumen).
c)La relación AC (en masa).
d)La temperatura de rocío de los humos, siendo la presión total de la mezcla de
1 atm.
En base a 100 kmoles de productos secos se tendrá la siguiente ecuación química real.
z.CH4 +x.O2 +3,76.x.N2 = 9,7 CO2 + 0,5 CO +2,95 O2 + y.H2O +3,76.x.N2

Por balances del C, del H2 y del O2 se despejan las incógnitas x, y, z.

Del C z = 9,7 + 0,5 z = 10,2

Del H2 4z = 2y y = 20,4
Del O2 2x = 2(9,7) + 0,5 + (2,95)2 + y x = 23,1

Queda entonces

10,2.CH4 +23,1.O2 +86.85.N2 = 9,7 CO2 + 0,5 CO +2,95 O2 + 20,4.H2O +86,85.N2

Se la reduce a 1 kmol de CH4 o sea se la divide por 10,2

CH4 +2,26.O2 + 8,51.N2 = 0,95 CO2 + 0,05 CO + 0,29 O2 + 2.H2O + 8,51.N2

19
 A su vez la ecuación teórica o estequiométrica es

CH4 +2.O2 + 7,52.N2 = CO2 + 2.H2O + 7,52.N2

Por lo cual se deduce que el coeficiente de exceso de aire será

A r 2.26
n   1,13 o sea e = (n-1) = 0,13 o sea e = 13%
A0 2
naire  23,1 86,85  10,78  AC
a) La relación AC en volumen será 
nComb. 10,2
b) La relación AC en masa, con M(aire) =28,97 y con M(Metano) = 16,043
28,97
AC  AC.  19,46
16,043
c) Se debe calcular la fracción molar del H2O en los humos
 ni  9,7  0,5  2,95  20,4  86,85  120,4
20,4
nagua   20,4 luego x agua    0,1694
120,4
La presión parcial del agua es Pvs=x(agua).Ptot. =0,1694 atm
De la tabla del vapor de agua saturado se lee para P = 0,1694 atm = 0,017164 MPa
tr = 58 ºC = temp.de rocío de los humos

EXCESO DE AIRE OPTIMO – TENOR DE AIRE

Cuando la combustión es completa el carbono se quema totalmente como CO2, desprendiendo cada
kg aprox. 7830 kcal de calor. Si es incompleta una parte de él producirá CO, desprendiendo sólo 2200
kcal, es decir 3,5 veces menor. Además de este gravísimo inconveniente el monóxido de carbono es
nocivo para la salud humana resultando un contaminante atmosférico inadmisible.
La combustión incompleta se evita mezclando muy íntima y homogéneamente el aire con el
combustible para lograr mayor superficie de reacción.
Por ello es conveniente inyectar un exceso de aire, es decir algo más de aire de lo que indica la
reacción mínima. Así cada molécula de carbono tendrá mayor probabilidad de encontrarse rodeada con
el oxígeno necesario para quemar completamente. No obstante esto, nunca se logra la reacción
completa y algo de CO y de H2 no quemado pasa a los humos.
En consecuencia podemos detectar dos tipos de “pérdida de energía” en los humos: una, llamada
“pérdida por calor sensible” es simplemente la entalpía que se llevan los humos a la atmófera y que
será mayor cuanto mayor es su temperatura y el volumen de humos producidos; la otra, llamada
“pérdida por calor latente”, proviene de la presencia de combustible no quemado y es mayor cuanto
más CO y H2 hay en los humos.
Esto quiere decir que la “pérdida sensible” aumenta con el exceso de aire ya que al crecer éste crece
el volumen de los humos desprendidos, mientras que la “pérdida latente” disminuye con el exceso de
aire, ya que a mayor exceso de aire, menor producción de CO.

20
 La suma de estas dos funciones pasará por un mínimo, es decir, es la pérdida mínima, la cual se
corresponde a un determinado exceso de aire, por cuya razón, dicho exceso será el “exceso óptimo”.
Cada combustión tendrá su exceso óptimo, dependiendo de una gran cantidad de factores, por
ejemplo el tipo de hogar, su configuración geométrica, los quemadores, el grado de turbulencia, las
entradas de aire, etc. El exceso de aire será mayor para quemar combustibles sólidos, un poco menor
para los sólidos pulverizados, menor aún para los líquidos y gaseosos, con los cuales es más factible
mejorar la mezcla íntima entre partículas del combustible y del comburente.
Para encontrar el punto óptimo de trabajo se hacen ensayos variando la relación A/C y se determina
para cada uno el porcentaje de CO2 en los humos. El punto óptimo, con su exceso de aire óptimo,
coincide con el que da el mayor contenido de CO2. Por eso es tan importante acoplar en los hogares un
analizador continuo de CO2, cuya lectura permitirá mantener el fuego en condiciones óptimas.
Toda combustión real tendrá un exceso de aire. Para su conocimiento es menester definir:
AR, volumen real de aire, en m3 (n)/ kmol de comb.
A0, volumen mínimo de aire, en m3 (n)/ kmol de comb.
Vh, volumen real de humos, mezcla de humos puros y aire en exceso
V0, volumen mínimo de humos, llamados también humos puros.

Estos tres coeficientes son importantes:

Exceso de aire: e, en % o en tanto por uno
Coeficiente de exceso de aire, e
Tenor de aire, a, llamado también grado de dilución del aire en los humos.

e = (Ar – A0) /A0 = Ar /A0 – 1 = n – 1

n = Ar /A0  n = 1 + e
wa = e.A0 /Vh = e.A0 /(V0 + e.A0)

El tenor de aire a da cuenta de la proporción que hay de aire en exceso con respecto al volumen
total de humos.
Como ya vimos, la ecuación química real de la combustión del hidrocarburo, será distinta a la mínima
o teórica ya vista, pues en los productos va a aparecer ahora un nuevo componente: el oxígeno en
exceso, que no se usó en la reacción química.Para el caso del octano será:
C8H18 + 12,5 (1 + e) O2 + (1 + e).12,5.3,76 N2 = 8CO2 + 9H2O + 12,5.e.O2 + (1 + e)12,5.3,76 N2

21
 Con esta ecuación se pueden calcular el volumen real del aire, el volumen real de los humos, la masa
molar de los humos, la fracción molar de cada componente en la mezcla, etc.

ECUACIO NES GENERALES PARA EL CÁLCUL O DE A 0 , V o y X H 2 O

Se a un c omb ustibl e hi droc arburo rep resen tado po r l a f ormu la C  H  .
Si sabe mos que para que s e co mbu stione el C y el H ne cesi tan l a canti dad de
o xígeno que i ndi c a l a si guien te tabl a .

Combus ti ón de 1 mol Produc to Mol e s de o xígeno

de nece sarios
C CO 2 1

H ½ H2O ¼

Si se di spone de  m ol e s de C y mol es de H:
Combus ti ón de Para f ormar Mol e s de o xígeno
nece sarios
C CO 2 

H ½  H2 O /4

Luego nece si taré l a can ti dad (       d e mol es de ox ígeno para formar CO 2 y H 2 O

p or l o tanto :
      
C H      O2  3,76    N 2  CO2  H 2 O  3,76   N 2 (1 )
 4  4 2  4

Co n lo cu al es fácil o btener el v ol u men de ai re míni mo A 0 en m 3 /k mol e n

c ondi cione s no rmales , Nm 3 /kmol me di ante l a suma de los moles de O 2 y de N 2 al lí
p re sente s. Siendo que el v ol ume n que o cupa 1 kmol de g as i deal en las c ondi ci on es
n ormal e s de 1 atm y 0 ºC e s de 2 2,4 Nm 3 /kmol tendremo s
 
A0     . 1  3,76 .22,4.m 3 / kmol (Nm 3 /k mol de Comb.)
 4

De l a mi s ma mane ra es po si bl e obten er el v ol ume n de hu mos puros , ti tul ado V 0 ,

medi ante l a suma del nú mero d mol e s de l os prod uctos en l a ecua ci ón 1, a trav é s de
l a suma de l os coefi ci entes estequiométricos de l a re acci ón en kmo l , mul ti pl i cados por
e l v ol u men de un k mol (2 2,4m 3 ).

22
 V0     / 2  3,76   / 4 22,4 (Nm 3 /k mol de Comb .)
A r  A 0 
En cas o de reali zars e con exc eso d e ai re “e”, don de e 
A0
Si endo A r volu men real de ai re , se tendr á tambi én e stas def ini ci on es
Ar
n , c oefi c i ente d e exc eso de ai re = (1 +e)
A0
eA
y  a  o , grado o tenor de a i re en l o s humos.
V 
Es deci r, l a ecuaci ón quími ca general para l a re acc ión de combusti ón co mpl e ta
c on ex ceso de a i re será:

   
C H  1  e    O 2  3,761  e    N2 
 4  4
    
 CO 2  H2 O  e.   O 2  3,761  e    N2 (2)
2  4  4

El volumen total de humos será V = V0 +e.A0 Nm 3 /kmo l de Comb .

Si i nteresa conocer la re acci ón Ai re/Combus tible en mas a y e n mo les o v olumen
s erá:
Si endo M a i r e = 28 ,97 (mas a molar promedio d el ai re) y M c o m b . = 12  + 
te ndremos (ma sa mol ar de l combusti bl e)

 
En v ol u men AC  4,76.1  e  . (Nº de moles de aire por mol de combustible)
4 
   28,97
En mas a AC  4,76.1  e   .
 4  12  

Al quemar hi droc arburos se f orma agu a, por l o q ue entre l os pro ducto s est ará el
nagua 
v apor de agua con u na f ra cc ión mol ar x H O 
2
 ni
Si endo n (a gua) el núme ro de mol es del ag ua y l a sumatoria  ni el número de
mol es total .

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA APLICADA A SAP REACTIVOS

La 1ª Ley de la Termodinámica aplicada a un Sistema Abierto Permanente (SAP), cuyo esquema

se muestra en la FIG. 1, escrito en base unitaria de tiempo y en cantidad molar es:

   
0  Q  W   n e .h e .   n s .h s
 
siendo n e flujo molar que entra y n s flujo molar que sale.
Para una combustión lo que entra son los reactivos ® y lo que sale son los productos (p).

23
 será entonces
   
Q  W   np .hp  nr .hr


Esta es una ecuación definida para n c moles de combustible. Es muy conveniente de aquí en más

pasar esta ecuación a base unitaria por kmol de Combustible, o sea, siendo n c = kmol de Comb./s y

dividiendo todo por n c , llamando

nr
  r Coeficiente estequiométrico de reactivo

nc

nr
  r Coeficiente estequiométrico de producto

nc
 
Q W
Q  W tendremos
 
nc nc

Q  W    p hp    r hr (kJ/kmol. De Comb.)

24
 
El reactivo principal, el combustible, entra con el flujo molar n c , por lo cual su coeficiente

nc
esteqiométrico vale 1. En otras palabras los coeficientes r y p de las formulas corresponden a las

nc
ecuaciones químicas descriptas para 1 kmol de Combustible hidrocarburo.

En algunos libros se utiliza la notación abreviada:

  p hp  Hp (3) y   r hr  Hr (4)

Y según la misma se escribe Q  W  Hp  Hr en kJ/kmol de Comb (A)

Esta ecuación es la más general para la 1ª Ley aplicada a combustión en régimen permanente,
despreciando los cambios de Ec y Ep, en la que las condiciones a la entrada son arbitrarias tanto como
las de salida (P y T de productos y reactivos cualquiera).
Aplicaremos la ecuación de la Primera Ley [ecuación (A) ] a dos casos muy significativos por ser
casos límite
CASO 1: que no haya trabajo y que los reactivos y los productos se encuentren en el estado
estándar de referencia o sea T0 = 25 ºC y T0 = 1 atm y se definirá el Poder Calorífico.
CASO 2: que no haya trabajo ni intercambio de calor o sea combustión adiabática. Se podrá
definir allí la temperatura adiabática de llama.

CASO 1 .

PODER CALORIFICO
La Primera Ley para procesos reactivos en un SAP, en ausencia de trabajo se reduce a
Q = Hp – Hr = Hpr kJ/kmol de Comb.
Cuyo resultado es negativo por ser la combustión una reacción exotérmica.
En este caso, el cambio de la entalpía producida por la reacción a P0 = cte y T0 = cte es la Entalpía
de Combustión Estándar, escribiéndosela Hºpr, que corresponde a la combustión completa del
hidrocarburo.

Importan te: Tan to para ai re míni mo es tequi ométri c o co mo para el ai re en ex ceso el

v al or de Hº p r se rá el mi smo , pues l a entalpía de l oxíg eno y l a del ni trógen o s e a nulan
p or estar e n amb os miem bros de l a reac ción a l a mi sma P y T.
De denomina Poder Calorífico del Combustible a la entalpía estándar de combustión con signo
inverso (es decir el valor positivo) o sea:

Poder Calorífico = Hºr – Hºp (kJ/kmol de C)

Se distinguen dos valores: el Poder Calorífico Inferior (PCI) ó Hi y el Poder Calorífico Superior (PCS)
ó Hs , ambos en kJ/kmol de Comb..

25
 El 1º, Hi se refiere a un proceso de combustión completa (con reactivos y productos en estado
estándar) cuyos productos contienen agua en fase vapor, es decir, como un gas ideal en la mezcla de
productos. El vapor de agua puede condensarse liberando calor a la mezcla gaseosa sin que modifique
la temperatura final T0 ni la presión final P0. El Poder calorífico calculado para el caso en que el agua en
los humos esté en estado líquido representa el Poder calorífico Superior (PCS) Hs en kJ/kmol de C.
En la TABLA 2 (p. 96) adjunta se pueden leer los valores de PCI y PCS en kJ/kmol de C para varios
hidrocarburos, para el carbono y para el hidrógeno.
Como ya vimos, para calcular la entalpía de combustión a otra temperatura distinta a T0 simplemente
hay que tener en cuenta que para las entalpías de los compuestos y elementos hay que sumar h a los
º
valores de h f leídos a 25 ºC.

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- -0-- --- --- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- -- --- -- --
EJEMPLO Nº 4
Calcular la entalpía de combustión del Metano gaseoso. kJ/kg de Comb., en estas condiciones:
a) a 25 ºC y 1 atm, con agua líquida en los productos.
b) a 25 ºC y 1 atm, con vapor de agua en los productos.
c) A 1000 ºK y 1 atm.

Condición a):
La ecuación teórica para el CH4 era
CH4 + 2 O2 + 7,52 N2 = CO2 + 2 H20 + 7,52 N2
La entalpía Estándar de combustión está por la ecuación (5b)
º
Hpr  Hpº  Hrº kJ/kmol de C
º º
  p h f p   r hf r
y teniendo en cuenta que las entalpías del 02 y del N2 se anulan por estar en el estado estándar
º º º º
Hpr  h f CO 2   2.h f H2 O l  h f CH4  con agua líquida
De TABLA 1 se lee
º º
h f CO 2   393520 kJ/kmol h f CH4   74850 kJ/Kmol
º
h f H2 O l  285830 kJ/Kmol (del agua en estado líquido)
º
Hpr = 393520 –2.285830 +74850 = 890330 kJ/kmol de C y con M = 16,043

893520
  55496 kJ/kg de Comb.
16,043
O sea que el PCS del Metano es 55496 kJ/kg de CH4
Coincide con el PCS leído en la TABLA 2 adjunta.

Condición b):
Los mismos cálculos anteriores salvo que para el agua en estado gaseoso será
º
h f H2 O g  241820 kJ/kmol (del agua en estado gaseoso)

º
Hpr = 393520 –2x241820 + 74850 = 802310 kJ/kmol de C

26
 = 802310 kJ/kmol de CH4 = 50009 kJ/kg de CH4
Coincide el PCI =802,3 kJ/mol de Comb. de la TABLA 2.

Condición c):
En este caso al variar la temperatura entre entrada y salida variará el valor de la entalpía por el
º
cambio de la temperatura. En general se disponen de valores tabulados de las entalpías h f y del valor
a las distintas temperaturas o directamente de h . (pp. 96 y 97)
Si se encuentra el valor de h a distintas temperaturas deberá restarse a ese valor el valor de h a la
temperatura de referencia (25ºC) para normalizar las escalas
º
h a 1000 º K  h f  h1000  href 
Si se dispone del valor de h

º
h a 1000 º K  h f   h1000 º K 

º
Para la entalpía de combustión a 1000 ºK se leen de la TABLA 1 y el Gráfico 1 los valores de h f y de
h respectivamente (páginas 96 y 98)
º
hCO 2  a 1000 º K  h f  h1000 º K  = 393520 + 34000 = 359520 kJ/kmol
º
hH 2 O g  h f H 2 O g  h1000 º K  = 241820 +26000 = 215820 kJ/kmol

º
hO 2   h f O 2   h1000 º K  = 0 + 23000 = 23000 kJ/kmol
Para la entalpía del Metano a temperatura distinta de 25 ºC no tenemos valores tabulados.

Otra forma de calcular las entalpías es utilizando los calores específicos a presión constante.
Haremos el cálculo de h con su cp = f (T)
T2
h   c p T dT entre 298 y 1000 ºK
T1

c p CH4   19,89  5,024.10 2 T  1,269.10 5 T 2  11,01.10 9 T 3

Realizada la integración queda

h =13260,8 + 22889,2 + 4118,0  2678,7 = 37589,3 kJ/kmol

º
hCH 4   h f  h  74850 + 37589 = 37261 kJ/kmol

y por fin Hpr = 359520 2 x 215820 + 37261  2 x 23000 = 799899 kJ/kmol de C

y por kg de combustible será divido por 16,043

Hpr (1000 ºK) =  49859 kJ/kg de CH4

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----

27
 CASO 2
TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA

En la combustión adiabática todo el calor desprendido se utiliza en calentar los gases productos de la
combustión, cuya mezcla adquiere así una temperatura máxima, llamada “de llama adiabática”. En
realidad nunca se llega al valor de teoría porque a altas temperaturas el CO2 se disocia en CO y O2 con
reacción endotérmica, que enfría la llama. Sin embargo, este valor es útil como referencia para el
cálculo de la resistencia de los materiales que estarán en contacto con los humos.
Si el equipo funciona adiabáticamente
Q = 0= Hp – Hr = Hpr kJ/kmol de Comb.

En este caso la suma se las entalpías de los reactivos es igual a la suma de entalpías de los
productos es decir:

Hr = Hp (kJ/kmol de Comb.)

Ahora las paredes son adibáticas, los reactivos entran a T0, se desarrolla un calor que será igual al
PCI, que no tendrá salida al exterior, por lo cual se calentaran los gases producidos hasta una nueva
temperatura Ta f  T0 .

Esta temperatura es la máxima que pueden alcanzar los humos y se llama “Temperatura adiabática
de llama” Ta f . Varía de acuerdo a la mezcla de reactivos (Combustible + oxidante), determinado
exceso, etc.
Como los valores de las entalpías dependen de la temperatura, si se desconoce la temperatura de
llama adiabática el problema deberá resolverse por iteración a partir de la ecuación:


Hr T0 ,P0   Hp Ta f ,P0  (a)

en la que única incógnita es Ta f .

El valor de Ta f se obtendrá suponiendo un valor Taf * para comenzar la iteración. El resultado va a

depender del exceso de aire utilizado. A mayor exceso menor Ta f . Generalmente no se alcanza en
la realidad el valor pronosticado por la ecuación (a) pues las paredes no son rigurosamente adiabáticas
y porque algunos productos a temperaturas muy altas se disocian en parte, con reacciones
endotérmicas que disminuyen el valor de Ta f . Por ejemplo CO2, que se disocia a CO + ½ O2 tendrá
asociado una temperatura adiabática de disociación Ta fd

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----
EJ EMPLO Nº 5
A un reactor adiabático entran Octano líquido y aire, ambos a 25 ºC y 1 atm, reaccionan entre sí, en
funcionamiento estacionario, despreciándose las energías cinética y potencial. Determinar la
temperatura de llama adiabática Ta f para la combustión completa en estos dos casos

a) la cantidad mínima de aire

b) con exceso de aire del 300%(e = 3)

Caso a. Cantidad mínima de aire:

28
 La ecuación química estequiométrica para el Octano líquido (C8H18)

C8H18 L   12,5 O 2  47 N2  8 CO 2  9 H2O g  47 N2

º º
Hr  h f Oct. líq.  12,5 xO  47 xO  h f Oct. líq.  259950 kJ/kmol A 
  
º
 
º
Hp Ta f  8 h f  h CO 2   9  h f  h H2   47 xhN2 
 g
Hp Ta   8 393520  hCO 2   9 241820  hH2 l  47 xhN2 
f

Hp Ta   3524540  8h CO  9hH O  47 hN Ta 

f 2 2
B2 f

Igualando (A) con (B) nos queda una ecuación en función de Ta f que hay que resolver por tanteo

8h CO 2  9hH 2 O  47 hN 2 =5324540  249950 = 507490

En el gráfico Nº 1 leemos los valores de h en función de la temperatura de iteración.

Tanteamos con 2500 ºK, 2400 ºK y con 2300 ºK.

 h.10 3 2500 ºK h.10 3 2400 ºK  h.10 3 2300 ºK

hCO 2  x8 122 976x103 116 928x103 110 880x103

hH2O g x9 100 900x103 95 855x103 89 801x103

hN2  x47 74 3478x103 71 3337x103 67 3149x103

  h 5354x103 5120x103 4830x103

La sumatoria  h =5074x103 se encontrará entre 2400 y 2300 ºK.

2300        4830
2384  5074
2400        5120
La Ta f buscada es 2384 ºK

Caso b. Exceso de aire:

Con un exceso de aire del 300% la ecuación química correspondiente ( es decir 12.5 (1+3)= 50
moles de oxígeno)

C8H18 L   50 O 2  188 N2  8 CO 2  9 H2Og  37,5 O 2  188 N2

Con lo cual vemos que a la sumatoria de los productos anterior hay que agregarle 37,5 kmoles de O2
y en lugar de 47 kmoles van ahora 188 kmoles.

Tanteamos con Ta f de 1100 ºK, 1000 ºK y 900 ºK. Los valores son

h.10 3 1100 ºK h.10 3 1000 ºK h.10 3 900 ºK

29
 39 312x103 33 264x103 28 224x103
hCO 2  x8
hH2O g x9 30 270x103 26 234x103 22 198x103

hO 2  x37,5 27 1012x103 23 862,5x103 20 750x103

hN2  x188 26 4888x103 22 4136x103 19 3572x103

6482,5x10 5496,5x10
  h 3 3 4744x103

La sumatoria de los productos debe dar 5074x103 kJ/kmol de Comb. por lo que la Ta f se debe
encontrar entre 1000 y 900 ºK

900        4744
944        5074
1000        5496,5
La Ta f que se obtiene es de 944 ºK.

Se observa cómo la temperatura de Llama Adiabática correspondiente a la combustión con

mucho exceso de aire (944ºK) es muy inferior a la de la combustión con aire mínimo (2384 ºK).

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----
II 6. 2ª LEY APLICADA A LA COMBUSTION  ANALISIS ENTROPICO
La 2ª Ley pone énfasis en aquellas interacciones que actúan como portadoras de entropía. El
esquema de la FIG.2 muestra las interacciones entrópicas asociadas al flujo estacionario a través de
una cámara de combustión

Por lo tanto debemos especificar con precisión, es decir, sin ambigüedad la temperatura de la frontera
atravesada por la interacción calor Q.

Sea Qi el calor transferido por kmol de combustible a través de un segmento de la frontera cuya
temperatura es Ti. La transferencia de trabajo no se muestra, pues como se sabe, el trabajo no se
involucra en el análisis entrópico (el trabajo es del tipo de transferencia de energía que no es
acompañado por transferencia de entropía).

30
 EL balance de entropía para un Sistema Abierto Permanente (SAP) en base unitaria de tiempo es:

 Qi 
n e se        ns ss
Ti
por lo que se puede aplicar a la combustión simplemente lo que entra como reactivos y lo que sale

como productos. Además si dividimos todo por n c , flujo molar del combustible, (como hicimos con la 1ª
Ley) se obtiene por kmol de Comb. la expresión
Qi
    S r  S p en la que representamos
Ti

 r s r  Sr   p s p  Sp  es kJ/kmol de Comb.

queda definitivamente
Qi
    Sr  Sp (8)
Ti
La cámara de combustión actúa como un generador de entropía. Por ejemplo, en el caso especial de
combustión adiabática  Qi  0 , se verá que la sumatoria se las entropías de los productos es mayor
que la sumatoria de las entropía de los reactivos.
Las entropías molares son las absolutas y se obtienen para cada componente conforme a lo visto
anteriormente. Suponiendo que todos ellos son gases ideales la sumatoria de ambas corrientes serán

 º  P 
Sr   r  s  R ln   

  P0  r
 º P 
Sp   p  s  R ln   

  P0  p
siendo P la presión parcial del componente en la mezcla gaseosa.
--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----
EJEMPLO Nº 6
Para la combustión adiabática del Octano líquido resuelta en el ejemplo Nº 5 se obtuvieron las
siguientes temperaturas adiabáticas de la llama
a) Con aire mínimo Ta f = 2384 ºK
b) Con exceso 300% Ta f = 944 ºK
Calcular la generación de entropía  en kJ/ºK por kmol de Comb. que tiene lugar en ambos casos.
La ecuación de cálculo, con  Qi  0 será

  S p  Sr kJ/ ºK/kmol de Comb.

Caso a):
La ecuación química era

C8 H18 L   12,5 O 2  47 N2  8 CO 2  9 H2 O g  47 N2

con reactivos a 25 ºC y 1 atm y mezcla de productos a 2384 ºK y 1 atm. Es decir, la presión parcial
de cada componente en los productos será

 np = 8 + 9 + 47 =64

31
  8
x CO 2     0,125 PCO 2   0,125 atm
 p 64
9
x H2 g   0,1406 PH2O   0,1406 atm
64
47
x N2    0,7343 PN2   0,7343 atm
64

Para calcular Sp

 º  P 
Sp   p s 2384   R ln  
  P0  P
y las entropías absolutas s º T  Las leemos en las tablas de gases para CO2, vapor de H2O y N2.
º
s 2384, CO 2  =319,888 kJ/kmol, se interpolará así

2350        319011
2384  319888
2400        320302

º
s 2384, H2 O =273,739 se interpolará entre 2350 y 2400
º
s 2384, N2  =258,333 se interpolará entre 2350 y 2400
Tendremos entonces para
º
s  CO 2  = 319,888  8.314.ln(0,125) = 337,17 kJ/kmol. ºK
º
s  H2O  = 273,739  8.314.ln(0,1406) = 290,05 kJ/kmol. ºK
º
s  N2  = 258.333  8.314.ln(0,7343) = 260,90 kJ/kmol. ºK
El combustible entra a 25 ºC y 1 atm y el aire también; por lo cual en la mezcla
(O2 +N2) el oxígeno tiene presión parcial 0,21 atm y el nitrógno tiene presión parcial 0,79 atm.
º
s  298, O 2  = 205,03 kJ/kmol. ºK
º
s  298, N2  = 191,5 kJ/kmol. ºK
º
s  298, Octano líq =360,79 kJ/kmol. ºK
Luego para los gases reactivos
sO 2  = 205,03  8,314.ln(0,21) = 218,00 kJ/kmol. ºK
sN2  =191,5  8,314.ln(0,79) =193,45 kJ/kmol. ºK
ahora aplicamos   S p  S r
S p = 8x337,17 + 9x290,05 + 47x260,9 = 17570,11 kJ/ ºK/kmol de Comb
S r =360,79 + 12,5x218 + 47x193,45 = 12177,94 kJ/ ºK/kmol de Comb
 =17570,11  12177,94 = 5392,17 kJ/ ºK/kmol de Comb

Caso b):
La temperatura de los humos es ahora Ta f = 944 ºK
Con 300 % de exceso de aire la ecuación química era
C8H18 L   50 O 2  188 N2  8 CO 2  9 H2Og  37,5 O 2  188 N2

32
 La  np =8 + 9 + 37,5 + 188 =242,5
Las nuevas presiones parciales serán
PCO 2  = 0,0329 atm; PH2O = 0,0371; PO 2  =0,1546 atm;
PN2  = 0,7752 atm y la temperatura de 944 ºK tendremos
sCO 2  = 266,1  8,314.ln(0,0329) = 294,48 kJ/kmol
sH2O  =230,24  8,314.ln(0.0371) = 257,62 kJ/kmol
sN2  =226,18  8,314.ln(0,7752) = 228,30 kJ/kmol
sO 2  =241,46  8,314.ln(0,1546) = 256,98 kJ/kmol
Luego

S p =8x294,48 + 9x257,62 + 37,5x256,98 + 188x228,3 = 57231,57 kJ/ ºK/kmol de Comb

S r = 1x360,79 + 50x218 + 188x193,45 = 47629,39 kJ/ ºK/kmol de C
  S p  S r = 57231,57  47629,39 = 9602,18 kJ/ ºK/kmol de C
La entropía generada casi duplica la anterior. Esto revela la alta irreversibilidad que acarrea el exceso
de aire. Además los gases salen a menor temperatura. También podemos calcular, en base al
Teorema de GOUY  STODOLA, la exergía destruida en cada caso ya que
E xd  T0 . con T0 = 298 ºK.
Caso a):
Aire mínimo E xd = 1606,86x103 kJ/kmol de Comb.
Caso b):
Exceso 300 % E xd = 2861,45x103 kJ/kmol de Comb.
--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- -

33
III. ANALISIS T ERM ODINAMICO DE PR OCESOS

1 ..- RENDIMIENTO EXERGET ICO vs. RE NDIMIENTO T ERM ICO

Por la Primera Ley se ha visto que en la conversión de la Energía hay una forma de expresar su
rendimiento y que es la relación entre la energía obtenida y la energía empleada.
Así para una Máquina Térmica, que trabaja desarrollando un ciclo, se tendrá como rendimiento
térmico a la expresión

Wu
t 
Q1
s i end o W u el trabaj o útil obtenid o y Q 1 el cal or abso rb ido. La Segunda Ley nos
a nti ci pa que es i mposi bl e c onv e rti r ín tegramente el calo r Q 1 en traba jo útil . De
manera que, en el ca so de l a Má qui na Térmi c a, el máxi mo rend i mi e nto térmi co
a l can zabl e será el Facto r de Carnot

(T1  T2 )
 tCarnot 
T1
Que n unca al ca nzará e l 100% (por qué ?)
Si bien es conveniente, desde el punto de vista económico, saber cuánto hay que gastar para obtener
determinado trabajo, resulta mucho más trascendente conocer cuantitativamente la relación entre el
trabajo útil y el máximo trabajo que podría obtenerse si la evolución fuera la ideal. Este concepto
revelará el grado de irreversibilidad presente en el proceso, es decir, dará máxima eficiencia posible.
Pa ra tal fin s e i ntrodu ce el RENDIMIENTO EXERGETIC O, de fi ni do a sí:

exergías producidas
 ex 
exergías consumidas
Exergía de un sistema es el máximo trabajo útil que se puede obtener de ese sistema hasta alcanzar
el estado de equilibrio con el medio. Para lograrlo el sistema debe evolucionar en forma REVERSIBLE
hasta ponerse en equilibrio con el Medio (estado Muerto).
En un esquema global los tres balances de la Termodinámica, a saber, el de ENERGIA, el de
ENTROPIA y el de EXERGIA, se podrían visualizar así:

34
 e s

En el cas o má s general po si bl e , el de u n SA no P (Si ste ma Abi erto no Pe rmanente),

h abrá un a (o más ) mas a entran te m e , que aporta s u ental pía h e , s u entropía s e y s u
e xergía ci rcul ante e . Tambi én h abrá una (o má s) mas a sa li ente m s que se ll eva su
e ntalpía h s , su en tropía s s y su e xergía c ircul a nte s .
El sistema, a su vez, parte de un estado de equilibrio inicial 1, con su masa m1, energía interna u1,
entropía s1 y exergía ex1 y finaliza su evolución en une stado 2, también de equilibrio, con su masa m2,
su energía interna u2, su entropía s2 y su exergía ex2.
Durante la evolución habrá una (o más) entrada (o salida) de calor Q, un flujo de entropía asociado al
calor (dQ/Tm) y un calor utilizable o exergía del calor Qu(m). Y también habrá una (o más) salida (o
entrada) de trabajo total W y asociado con él un trabajo útil W u (sólo en sistema cerrado, en sistemas
abiertos el trabajo intercambiado es todo útil). Simultáneamente, en el balance de entropía se genera
una entropía en el sistema (igual a la variación de entropía del Universo Su ya que la transferencia
desde el medio se considera reversible) y en el de exergías se destruye una exergía Exd, igual a la
variación del exergía del Universo, pero con signo inverso. Los tres balances son:
ENERGIA (s upon i endo cambio en l a ene rg ía cin éti ca y poten cial desp re ci ab les)

Q  W .  me h e  .m s hs  (m2 u 2  m1 u 1 )

ENTROPIA

(Q / Tm).  .me s e  ms s s    (m 2 s 2  m1 s1 )

EXERGIA

Qu  Wu.  me  e .  .ms s  E xd  m2 e x2  m1 e x1

Del balanc e de e xergía s hay que despej ar - E xd  E xu . (v ari aci ón de e xergía d el

Uni v erso ),

 E xd  E xu  ( ms  s  me  e )  Qu ( m )  Wu  ( m2 e x2  m1 e x1 ) (1)

En el bala nce g lobal de la e xergía tendremos

35
Ex. consumidas  Ex. producidas  Ex d

p or l o cu al el rendi mi ento ex ergéti co se puede cal cular de div ers as maneras , aunque
to das s on eq uiv al ente e ntre sí

(Ex. produc.)
 ex  (2)
(Ex. consum.)

(Ex. produc.)
 ex  (3)
(Ex. produc.  Ex d )

( Ex. consum.  Ex d )
 ex  (4)
( Ex. consum. )

L a dif eren ci a e ntre el denominado r (v al or abs ol uto ) y el nu merador del  e x se rá ,

l ógi ca men te, i gual a l a ex ergía d estrui d a.
A mayor grado de i rrev ersi bili dad hab rá mayor exe rg ía des trui da.
El rendi mi ento ex ergéti co pe rmi te l a c omparac i ón de efi ci encia s entre p ro ces os
c omp eti tiv o s, tanto en ev ol uci ones cíc li cas como en no cícl i ca s, en si stemas a bi ertos y
c errados , tanto e n equi pos p ro ducto re s o c onsu mid ores de tra baj o como en equipos
i ntercambi ad ores de cal o r, cámaras de mezcl a , s epa ra dores, d estil adores , toberas,
e tc.
L as f ormas (3) y (4 ) ti enen l a posi bi li dad de mostrar d i re ctamente e l val or de l a
e xergía destruid a, l o cual es una v entaj a a l a h ora de c al cul ar el grad o de
i rrev ersi bi li dad con e l fi n de f ocal i zar l os equi pos d e mayor i nefi ci en ci a.
Como cá l cul o , es más rápi do obtener de cada equi p o, proce so o i nstal aci ón su exergía
d estruid a a parti r de la Entropía Generada p or el si stema ( ) (se cons i dera q ue el
medi o no genera entrop ía por s er una trans ferenci a de energía té rmi ca desd e una
f uente a T =cte) ya que con es e v al or automáti c amen te se ti ene E xd  T0 S u .

2..- GRAD O DE DEST RUCCI ON DE LA E XERGIA

(grado de irreversibilidad)

En un proceso cualquiera habrá una cantidad de exergías consumidas. Es un potencial de trabajo

que se conservaría en el Universo si sus evoluciones fueran todas reversibles. Pero sabemos, por la
Segunda Ley, que una parte de él se perderá (o dicho de mejor manera: se destruirá).
Se llama GRADO DE DESTRUCCION DE LA EXERGIA o Grado de irreversibilidad a la relación:

Ex d

Ex. consum.

q ue puede se r expres ada e n tanto por uno o tanto por ci ento . Co mo v emo s no e s má s
q ue el comp leme nto a 1 del rendi mie nto ex ergéti co.

Ex. consum. - Ex. produc.

  1  ex
Ex. consum.

Es to es v áli d o di rectamen te sob re un proc eso si mpl e, un equi po úni c o o un a evo luci ón

c ualq ui era. En ese ca so es lo mi smo habl ar de ex co mo de  . Pero e n cambio
c uando se trata de co mpa ra r equi p os o i nstal a ci ones en tre sí, so bre todo en el terren o

36
c omp eti tiv o, el Grado de De strucc i ón pasa a ser dete rmi nan te como f ac tor de
b úsqueda de l os fo cos de inefi cien ci a.

Para procesos desarrollados por varias evoluciones vinculadas entre sí, el ANALISIS
TERMODINAMICO DE PROCESOS consiste en la determinación de:
a) El rend i mi en to exe rgéti co gl ob al  exg = Ex produc total
Ex c ons . total

b) La Ex ergía de strui da en ca da pa so o e tapa del proce so.

c) El Gra do de Des tru cci ón de Exe rgía, PASO POR PASO, en rel a ci ón a l
co nsumo tota l de exergías del proc eso compl eto.

i 
E xdi  
E xdi 
Ex. cons. total (Ex. cons.)i

d) La verificación de la igualdad

 ex    i  1

como verificación del cálculo realizado.

El resultado del ATP dará al Ingeniero, en primer lugar, una cifra indicadora de la eficiencia en la
producción de exergías (ya sea como trabajo útil, carga térmica o incremento de la exergía de las
sustancias que intervienen); en segundo lugar la inmediata focalización de los equipos más ineficientes.
Esto es de suma importancia ya que se podrá así resolver en forma precisa y cuantitativa sobre qué
equipos habría que operar para mejorar la conversión de la energía.
Esto no implica tener indicación sobre cuales serían las formas de implementar tal mejora; aquí valen
la creatividad y la inventiva, en orden a la Utilización Racional de la Energía. En tercer lugar, una
ecuación de verificación de cálculos.
El A.T.P. ha sido muy practicado sobre todo en procesos de sistemas abiertos permanentes (o
circulantes), más que nada en la industria petroquímica.
El balance de exergías de la ecuación ha sido establecido para el caso más general o sea el sistema
abierto a flujo no permanente. De él se pueden obtener, mediante la simplificación adecuada al caso,
los balances para el sistema cerrado y para el sistema circulante.
Nosotros incluimos a continuación tres casos, uno para cada tipo de sistema, en los cuales se podrá
apreciar la riqueza técnica del ANALISIS TERMODINAMICO DE PROCESOS.

3 . EJ EMP LOS DE ANALISIS TERM ODINÁMICO DE PROCES OS EN SISTEMAS NO

REACT IVOS

PRIMER CASO:
3.a SISTEMA CERRADO (SC)

Un cilindro adiabático encerrado por un pistón deslizable sin roce contiene 0,5 m3 de aire, 2,5 MPa y
30ºC. Está unido a un recipiente rígido adiabático que tiene 0,5 m3 a 1 MPa y 80ºC. Se abre la válvula
que los separa y se produce una evolución hasta llegar al equilibrio. Siendo T0 = 300 K y p0 = 0,1 MPa,
realizar el ANALISIS TERMODINAMICO DEL PROCESO.
CRO QUIS DE L A INSTALACION:

37
LIM IT ES DEL SISTEM A:

ECUACIO NES UT ILIZ ADAS:

 E xd  To   m s  s  m e  e   W u  Qu  E x 2  E x1 

donde m s  m e  0 por ser sistema cerrado

Q u  0 por ser adiabático

luego To   W u  E x 2  E x1 

donde W u   p p  p o V2  Va  Vb 

E xaire  E x 2  E x1   a   b  U a  U b  To (S a  S b )  p o V2  Va  Vb 

E xai
 ex 
(Wu )

To  S u
i 
Wu 
CUADRO DE ESTADOS T ERM ODINAMICOS
Es ta do Fluido Re cip. A Recip. B
pa Ta V a ma pb Tb Vb mb pres. Temp. Volum.
3
MPa K m kg MPa K m3 kg MPa K m3
1 Ai re
35 30 14,3 7
1 0,5 4,935 2,5 0,5
3 3 4
2 Ai re 2,5 354,7 0,7862

38
CUADRO DE RESULTADOS
Variación de E. Interna Ua  5,959 kJ
Variación de E. Interna Ub  528,36 kJ
Variación de Entropía S a  1,276 kJ/K
Variación de Entropía S b  2,276 kJ/K

Variación de Exergía del Aire: 212,946 kJ

512,943 kJ
Ex ergía Consumi da: (W u )
Ex ergía Destrui da E xd 299 ,99 kJ
Ren di mi ento Exe rgéti co ex 41,5
i
Grado de Destruc c. Exerg . 58,4
VERIFICACION  ex   i  100 99,9 %

3 .b SEGUNDO CASO:

SISTEM A ABIERTO A FLUJ O NO PERM ANENT E (SAnoP)

En una planta que carga garrafas de 50 litros con FREON 12 se dispone, por cada garrafa, de
55,2334 kg de FREON 12 a 0,5 MPa y 30ºC. Es comprimido en un compresor adiabático hasta 1,6 MPa
y 86,4 ºC, consumiendo allí un trabajo de 1541,34 kJ. Luego se enfría a presión constante extrayéndole
7383,766 kJ de calor, pasando a continuación por una válvula de estrangulación que llena la garrafa a p
= 0,7449 MPa, en estado de vapor húmedo a 30ºC con un título x = 0,00576 y disipando hacia el Medio
1849,2536 kJ. Siendo el Medio Exterior atmosférico de p0 = 0,1 MPa y T0 = 303 K, se requiere hacer el
ANALISIS TERMODINAMICO DEL PROCESO.
CRO QUIS DE L A INSTALACION

LIM IT ES DEL SISTEM A

39
FORMULAS UT ILIZADAS

a ) Proceso Global

- E xd  E xu  m s  s  me e   Wlu  Qu (M )  (m2 e x 2  E x1 )

donde
ms  s  0
m e  ms  m
Q u (M )  0

m e x2  m (u 2  u 0  T0 ( s 2  s 0 )  p 0 (v 2  v 0 ))

m  s  m (he  h0  T0 ( s e  s 0 ))

E x1  exergía del vacío  p 0V (V  volumen de la garrafa)

Ex. produc. m e x2  E x1 
 ex  
Ex. consum. m  e  Wu

b) En el compresor

m  f   e  m h f  he  T0 s f  s e 
 ex  
Wu Wu

c) En el int ercambiador
0
 ex 

m  g - f
0
d ) En la válvula

m e x 2  E x1 
mu 2  u 0  T0 s 2  s 0   p 0 v 2  v 0   p 0V 
 ex  
m  g mhg  h0  T0 s g  s 0 

Importan te: Qf g n o se consi dera como energía p ro duci da pues no se la aprove cha.

40
CUADRO DE ESTADOS T ERM ODINAMICOS
Canti Pre si Vo l. En. Entrop
Es ta do F luid. Temp. Entalp. Exergia
. . e sp. Int. .
kJ /Kg.
Kg MPa ºC dm 3 /kg kJ /Kg kJ/kg kJ/kg
K
F reó 18 9,5
M uerto 0,1 30 2 04,5 210 ,02 0,8 488
n 7
0,5 30
e 55 ,23 F rn. 203 ,96 0,7 235 31,9018
1,6 86,4 1 2,42 21 0,6 47,0576
f   231 ,86 0,7 656
1,6 9 44,4827
g   98,115 0,3 329
0 0 5,0
1 Vac ío Vacío
0,7479 30 0 ,904
2 55 ,23 F rn. 65,367 0,2 425 38,4696
x = 0,00576 8 64 ,69

En el estado i ni cial (1) del si s tema hay v acío , por l o c ual su exe rg ía es e l produc to
p 0 .V = 1 00 kPa . 0,05 =5 k J

CUADRO DE RESULTADOS
GRA DO DE
EXERGIA EXERGIA EXERGIA
DEST RUC
EQUIPO PRODUCID CONSUMID  ex DEST RUID
C.
A A A
i
kJ kJ kJ %
COMPRESOR
8 37,10 4 154 1,34 0,543 704,23 6
21,3
INT ERCAM BIA
142 ,2204 0 142,22 0
DOR
4,3
VALVULA
2 129,0 39 245 6,93 0,862 336,89 1
10,2
INSTALACION
2 119,805 330 3,387 0,641 1183 ,58
GL OBAL
 e x 64,1
VERIFICACION (  e x +   i ) = 100 99,9

3 .c T ERCER CASO:
SISTEM A ABIERTO PERM ANENTE (SAP)

Una planta que genera energía eléctrica y provee de energía térmica para calefacción consume 50
Ton/h de gases de combustión disponibles a 0,4 MPa y 1900 ºC y por otro lado 350 Ton/h de agua a 0,1
MPa y 25 ºC. Se generan en la caldera 27 Ton/h de vapor sobrecalentado a 2 MPa y 382,4 ºC, que se
expanden en una turbina adiabática hasta 0,1 MPa y 175 ºC generando una potencia de 2873 kW.
A su vez los gases abandonan la caldera a 0,4 MPa y 300ºC y se expanden en una turbina adiabática
hasta 0,1 MPa y 172 ºC generando una potencia de 1861 kW.
Por otra parte 323 Ton/h de agua se precalientan hasta 0,1 MPa y 30,6 ºC mediante un
intercambiador que enfría los gases de alida de la turbina de gas hasta 0,1 MPa y 27 ºC y por fin esta
agua se mezcla con el vapor de salida de la turbina obteníendose 350 Ton/h de agua a 0,1 MPa y 80,4
ºC.

41
 La bomba de alimentación es adiabática reversible elevando la presión del agua desde 0,1 MPa hasta
2 MPa, consumiendo un trabajo de 14,2 kW y los gases de combustión se suponen perfectos y de cp =
1.047 kJ/kg.K y de k = 1,4. Se desprecian las perdidas de carga en aparatos y cañerías de
interconexión.
Se desea realizar el ANALISIS TERMODINAMICO DEL PROCESO, siendo Medio Exterior de T0 =
293 K y p0 = 0,1 MPa.
CROQUIS DE INSTALACION

LIMIT ES DEL SIST EM A

FORMULAS UT ILIZADAS

42
 a ) Proceso Global
 
   

- E xd  E xu  m at  7   1   m g  11   8   W tv  W tg  W b 
 
 
 
 m at  7   11   W 
N  
 ex   
D m    
g 11 8

E xd   D   N

b ) Caldera

m v  4   2 
 ex  
m g  9   8 
E xd   D   N

c) Turbina de vapor

W tv
 ex  
m g  5   4 
E xd   D   N

d ) Turbina de gas

W tg
 ex  
m g  10   9 
E xd  D   N

e) Intercambiador

m a  6   1 
 ex  
m g  11   10 
E xd  D   N

f ) Cámara de mezcla

m a  7  6 
 ex  
m g  7   5 
E xd  D   N

43
CUADRO DE ESTADOS T ERM ODINAMICOS
Estado Fluido Pres. Temp. Caudal Entalp. Entropía Exergía
MPa ºC Ton/h kJ/kg kJ/kg.K kJ/kg
Agua 0,1 83,9 0,2966
Muerto
0,1 306,7 0
Gase s
1 Ag.líq 0,1 25 350 104,9 0,3674 0,2556
2  2 25,5 27 106,8 0,3674 2,1556
3
4 Vap.s.c. 2 382,4 27 3208,88 7,0688 1140,84
5  0,1 175 27 2825,9 7,7268 564,95
6 Ag.liq. 0,1 30,6 323 128,4 0,4455 0,8723
7  0,1 80,4 350 336,5 1,0798 23,1224
8 Gases 0,4 1900 50 2275,13 1,6834 1475.16
9  0,4 300 50 599,931 0,2877 208,904
10  0,1 172 50 465,915 0,4375 31,012
11 0,1 27 50 314,1 0,0247 0,1629


CUADRO DE RESULTADOS
EXERGIA EXERGIA EXERGIA GRA DO DE
EQUIPO PRODU CID CONSUMID ex DEST RUID DEST RUC
A A A C.
M J/h MJ/h MJ/h i %
CALDERA 30 744,63 63315,00 0,4 86 32570 ,37 44,2
T URBINA 10 343,70 15549,03 0,6 65 5205,3 3 7,1
VAPOR
T URBINA 66 99,99 8895 ,00 0,7 53 2195,4 3,0
GAS 20 1,003 1541 ,85 0,1 30 1340,8 4 1,8
INT ER
CAMBIAD. 71 86,00 14629,41 0,4 91 7443,4 1 10,0
CAMARA
M EZCLA 24 996,896 73751,850 0,3 39 48754 ,954
INSTALACIO  e x g 33,9
N GL OBA L
VERIFICACION (ex +  i) = 1 00
1 00,00

4.- SISTEMAS REACTIVOS

COMBINACION DE LA 1ª Y 2ª LEY -TRABAJO MAXIMO O REVERSIBLE-

La principal cuestión de la Ingeniería de la Exergía es determinar hasta qué grado puede ser usado
un proceso de combustión para producir trabajo mecánico útil.

44
 Consideremos esta cuestión en el contexto de la FIG.3, en la cual se ve que el aparato de flujo
estacionario (SAP) intercambia calor solo con el Medio Ambiente Atmosférico de referencia, que está a
T 0 y P0
APARATO DE FLUJO PERMANENTE

Se trta de combinar el 1º y el 2º Principio ya vistos en relación a una combustión, formulas (5) y

(8).
1º Principio W = Q + Hr  Hp en kJ/kmol de Comb.
Q
2º Principio    i  S r  S p  0 en kJ/kmol de Comb.
Ti
por la condición impuesta es Qi = Q0 y Ti = T0
W = Q0 + Hr  Hp (9)
Q0
   S r  S p se multiplica por T0 y se lleva a (9)
T0
W  T0 . - T0 .S r  T0 .S p  H r  H p y por fin
W  H r  H p  T0 .S r  S p   T0 . kJ/kmol de C.

De acuerdo a la notación abreviada adoptada, reemplazando y agrupando

   
W   r h r  T0 .s r    p h r  T0 .s r  T0 .
 
(12)
br bp

el producto T0 . gen no es más que la exergía destruida en el proceso; esto sucede por ser la
combustión un proceso irreversible; hay en el universo una Generación de Entropía  .
De aquí el máximo trabajo útil que se podría tener de una combustión es si ésta se llevara a cabo en
forma reversible (trabajo reversible de la reacción), con lo cual la exergía destruida sería cero, también
la  = 0.
En el caso muy especial, que tanto la mezcla reactiva que entra como la de productos que sale, lo
hacen en el equilibrio termomecánico con el Medio Ambiente, llamado Estado Muerto, cada uno de los
componentes a T0 y a P0, con aire mínimo, combustión completa, cambios de energía cinética y
potencial nulos, tendremos que la exergía de flujo ( ) pasa a singularse con la función de GIBBS molar
º
( g ), y ésta tiene la ventaja de que sus valores están tabulados como g f en el estado estándar de 25 ºC
y 1 atm de presión.
º
g  h  T0 .s  con lo que W máx. se calcula así

Wmáx .  Grº  Gpº en kJ/kmol de Comb. (16)

º
Los valores de g f se leen en la TABLA 1 para varias sustancias.

45
 5.- RENDIMIENTO EXERGÉTICO PARA SISTEMAS REACTIVOS.
Al plantear el concepto de rendimiento exergético en un equipo cualquiera, proceso o sistema, hay
que ubicar antes que nada el PRODUCTO (o sea las exergías producidas) y el COMBUSTIBLE (o sea
las exergías consumidas).
Esto va a depender de la finalidad del equipo. En la combustión, cuya finalidad puede ser diversa, lo
está en claro es el consumo de exergías: será combustible que se quema el que aporta la exergía al
proceso.
La exergía química de un hidrocarburo es el máximo trabajo útil que puede desarrollarse en una
célula de combustible en el que el combustible entra a P 0 y T0 y reacciona completamente con los
componentes de Medio Ambiente.
Todos los componentes ambientales involucrados (O2, N2, CO2, H2O, y otros) entran y salen de la
célula en condiciones que están en el Ambiente.
Esta exergía química se aproxima notablemente a la caída Gº de la función de GIBBS a P0, y T0,
cuando se la calcula para la reacción estaquiométrica del hidrocarburo con el oxígeno. La presencia del
nitrógeno se descarta por ser inerte y figurar sin modificaciones en ambos lados de la ecuación.
Los dispositivos reales diseñados para producir trabajo a partir de un proceso de combustión, tales
como las centrales eléctricas con vapor ó gas, y los motores de combustión interna, producen trabajo a
través de una máquina térmica que opera utilizando como fuente de calor el calor liberado por la
reacción de combustión. El rendimiento térmico está limitado al rendimiento del ciclo de Carnot, ya que
no todo el calor se puede transformar en trabajo en una máquina cíclica. En la celda de combustible la
energía química se transforma directamente (sin pasar por la transferencia de energía térmica) en
energía eléctrica y por este motivo su eficiencia no está limitada por el rendimiento de Carnot, pudiendo
llegar teóricamente al 100%.
El rendimiento exergético para una máquina térmica se obtiene de la relación del trabajo real
producido respecto del trabajo ideal reversible que podría haberse obtenido utilizando una máquina que
opere con el ciclo de Carnot (Wmax=Wrev)

ex= Wreal (rendimiento exergético o rendimiento de la Segunda Ley II )

Wrev
El valor ex podrá llegar por lo tanto al valor del 100% en el caso de la máquina reversible.
Las MT no cumplen ni remotamente las condiciones de una célula de combustible, donde la reacción
es cuasi  estática, sino que tienen invariablemente una buena dosis de irreversibilidades y pérdidas
asociadas a su funcionamiento.
El rendimiento de los dispositivos destinados a producir trabajo se puede evaluar como el cociente
entre el trabajo real desarrollado y el máximo trabajo teórico. Este cociente es la 2diferencia según el 2º
Principio”, ó rendimiento exegético ó nII.
En los tres apartados que siguen examinaremos varios ejemplos que ilustran el cálculo de las
eficiencias exergéticas de los sistemas reactivos.
6 a).- COMBUSTION A P0 Y T0 CONSTANTES
Cuando la mezcla Combustible + Comburente está en equilibrio mecánico y térmico con Ambiente, el
máximo trabajo útil a obtener de su reacción química se obtiene con la caída de la función de GIBBS
º
Gº. A P0 = 1 atm y T0 igual a 25 ºC los valores de g f está tabulados, por lo que su cálculo es rápido y
sencillo. Sin embargo, este tipo de reacción reversible sólo se podría realizar en una célula de
combustible, donde se convierte la energía química en energía eléctrica. Valores de Gº se pueden ver
en la TABLA 2 adjunta, junto con el PCS y el PCI.
En realidad, la exergía química del combustible se aproxima a ese valor; si se quiere obtener el valor
preciso habrá que llevar los gases de la combustión a terminar en equilibrio químico con los gases
homólogos del Ambiente, en el cual se encuentran con un potencial químico un poco diferente al que
tienen en la mezcla gaseosa producida.

46
 Otra diferencia a tener en cuenta es que en el cálculo de Gº se toman los gases individualmente a P0
= 1 atm, cuando en la realidad su presión es menor, precisamente la presión parcial que tienen en dicha
mezcla. Habría que incorporar un factor correctivo de presión para cada gas en base al término

P 
 R ln  i  siendo Pi la presión parcial. (suposición de gas ideal)
 P0 
No obstante, el apartamiento de Gº de la exergía química no es muy elevado, por lo que en los
cálculos prácticos se lo puede despreciar.
Algunos ejemplos del error cometido son: para el Metano 1,5 %; el Propano 1,9 %; el Octano 2 %;
Propileno 2,1 %; Benceno 2,7 %.

EJEMPLO Nº 7
Calcular la exergía química del Octano líquido
La ecuación a aplicar será Wmáx .  Grº  Gpº kJ/kmol de comb.
º
Acudimos a la TABLA 1, buscando g f para cada componente. El agua en fase líquida pues está a
25 ºC y 1 atm.
º º
g f (Octano L.) = 6610 kJ/kmol g f (agua L.) =  237180 kJ/kmol
º º
g f (Anhídrido carbónico) = 394360 kJ/kmol g f (O2) = 0
La ecuación química era C8H18  12,5 O 2  8 CO 2  9 H2O por lo cual
Grº = 6610 + 12,5x0 = 6610 kJ/kmol
Gpº =  8x394360  9x237180 =  5289500
Wmáx .  ExqC 8H18 .L  = 6610 + 5289500 kJ/kmol de Comb.
Con M del Octano =114,22 será
ExqC8H18 .L  = 46367,6 kJ/kg de Octano
--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- -- -- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----
6 b).- COMBUSTION ADIABATICA CON REACTIVOS A P0 Y T 0

En este caso, como vimos, los productos salen a la temperatura adiabática de llama Ta f .

La combustión real adiabática se caracteriza por ser una reacción descontrolada, con incremento de
la entropía del sistema (y el Universo). Hay un valor considerable de  gen  S p  S r , lo cual nos indica
su irreversibilidad. Esto también reflejado por el echo de que la exergía de flujo de los productos de la
combustión es menor que la exergía química del combustible.
El análisis exergético indica que la exergía Producida es la exergía de flujo () de los Productos de la
combustión: Esta no es más que el trabajo máximo que se obtendría al enfriar reversiblemente los
productos hasta la temperatura Ambiente T0. La Exergía Consumida será la variación de la función de
GIBBS Gº para la reacción isotérmica, es decir la Ex. Química del Comb..
La Exergía Destruida es la diferencia entre la Exergía Consumida (valor absoluto) y la Exergía
Producida: ese valor debe coincidir con el valor T0 .  E xd propio de la combustión adiabática o sea

  
E xd  T0 Sp Ta f  S p T0  
EJEMPLO Nº 8
Calcular el rendimiento exergético y el grado de destrucción de la exergía del reactor del EJEMPLO
Nº 5, en los casos presentados
a) con combustión teórica

47
 b) con 300 5 de exceso de aire

En el EJEMPLO Nº 7 se calculó la exergía aportada por el Octano L. Y en el EJEMPLO

Nº 6 se cal c ul ó l a exerg ía des trui da en amb os ca sos . Entonc es
Ex. Consumida = 5296110 kJ/kmol
Ex. Destruida (a) = 1606866 kJ/kmol
Ex. Destruida (b) = 2861449 kJ/kmol
1  E xd
 ex 
E x Cons.
Caso a)
1  1606866
 ex   69,6 %
5296110
%  100  69,6  30,4 %
Caso b)
1  2861449
 ex   45,9 %
5296110
%  100  45,9  54,1 %
Un camino alternativo sería obtener la exergía de flujo de los productos a la Ta f , que viene a ser la
Exergía Producida. Entonces
E x Prud.
 ex 
E x Cons.

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----

7.- PRODUCCION DE POTENCIA A PARTIR DE LA COMBUSTION

La exergía destruida T0 . que separa los valores de W máx. y W (real) puede estar causada no solo
por el proceso de combustión mismo, sino también por la Planta de Potencia intercalada entre la
cámara de combustión y el Medio Ambiente exterior (T0), como se muestra en el esquema de las figuras
3 y 4.

Una manera para diferenciar entre estas fuentes de irreversibilidad es estipular que la Planta de
Potencia sea una máquina de Carnot. En ese caso la irreversibilidad ó exergía destruida (W máx.  W) es
debida a la cámara de combustión exclusivamente.
La máquina de Carnot recibe el calor que entra Qh = (Hr  Hp), produce el trabajo actual W y rechaza
el calor Q0 hacia el Medio Exterior. Este calor rechazado es exergía destruida pura pues va al Medio
Ambiente: no transporta exergía.

48
 Es conveniente definir un nuevo concepto: La “temperatura efectiva de llama” (Tf): es la temperatura
de la cámara de combustión vista como Fuente de Exergía. Se parte de que el trabajo máximo que
podría obtenerse estaría dado por

 T 
Wmax  H r  H p 1   0  (19)
  T f 

en la que W es el trabajo reversible que haría la Máquina de Carnot si recibiese al calor (HrHp) desde
una fuente a temperatura Tf y descargando calor al Medio Ambiente exterior.
Si se conocen Tf y el proceso de combustión es posible calcular W máx. y Wreal. El cociente entre estos
dos puede ser visto como el rendimiento exergético (ó eficiencia del 2º Principio) de la cámara de
combustión sola.

1 T0 
 ex 
W
Wmáx .

 Hr  Hp  B TBf   (20)
r p

Donde B= H- TS (para reactivos o productos).

Este es un indicador del grado de irreversibilidad del proceso de combustión.
El valor de Tf, temperatura de llama efectiva, va a depender del diseño del intercambiador de calor
que acopla el extremo caliente del ciclo de potencia con la cámara de combustión.
Sea por ejemplo, una caldera de una Planta de Potencia; puede considerarse que la caldera está
compuesta de dos cámaras, según la FIG.5.

Hay una cámara de combustión adiabática, donde el combustible se quema completa y

adibáticamente y un intercambiador de calor donde el calor se transfiere isotérmicamente a una
Máquina Térmica Reversible (de Carnot).
Los gases se combustión en el intercambiador se mezclan muy bien de modo que el intercambiador
de calor está a una temperatura uniforme, la cual todo el tiempo es igual a la temperatura de los gases
productos que salen a Tp.
La salida de trabajo de la Máquina de Carnot puede expresarse como

49
   T 
W  Q h 1   0 
  TP 

donde Qh es la magnitud de la transferencia de calor isotérmica a la Máquina de Carnot y T0 es la

temperatura del ambiente. La salida de trabajo de la Máquina de Carnot será cero cuando Tp = Ta f ,
es decir cuando los gases salen sin entregar calor Q = 0; pero también será cero cuando Tp = T0, es
decir la Fuente Térmica superior tiene la misma temperatura que la inferior, la Máquina no funciona.

Habrá entonces una salida de trabajo máxima, ubicada para un valor de Tp situado entre la Ta f y la
T0.
Veamos cómo calcular esta temperatura óptima, Tp(opt.), que da el W máx. .
El calor producido por la combustión a P0 = cte. Es

 
H r T0 , Po   H p T0 , Po   H p Ta f , P0  H p T0 , Po   Q h
ya que por ser adiabática la entalpía de los humos a Ta f es igual a la entalpía de los reacitvos a T0.

Qh   .c p p Ta f  Tp  (21)

y haciendo  c p p 
 c p se tendrá Q h  c p Ta f  Tp para lo que
 T 
 
W  c p Ta f  Tp 1   0  (22)
  Tp 

W
Siendo la variable Tp, tendremos que maximizar el trabajo W buscando la 0
Tp
La ecuación es

 C
y  AB  x 1   con A  c p ; B  Ta f ; C  T0
 x
dx  c  C
 0  AB  x     1  . A
dy  x  x
CB  Cx  x 2  Cx
x  C.B  T0 .Ta f  T p (opt.)  T f (opt.)
Sea T0 = 298 ºK y Ta f = 3000 ºK; sale Tf(opt.) = 298x3000 = 946 ºK

2 2
 1 1

  T 2    298  2
Ta f  1   0    3000 1  
    1407
  Ta f  
  
3000 

   
Wmáx.  1407.c p kJ/kmol de comb.

--- -- --- -- ----- -- -- --- ---- --- -- -- ----- --- ---- ----- -- ---0 --- --- -- -- ----- -- --- -- -- --- -- ----- -- -- --- ----

EJEMPLO Nº 9
ANALISIS TERMODINAMICO DE PROCESOS APLICADO A UNA CALDERA.

50
 Se quema Metano con 25 % de exceso de aire en una caldera que produce vapor sobrecalentado y
que forma parte de Una Planta Térmica a Turbina de Vapor. Los estados termodinámicos de las
corrientes se muestran en el esquema de la FIG.6.

Se solicita realizar el análisis de la instalación a la luz del 1º y 2º Principios de la Termodinámica y de

la combinación de ambos, determinando:
1º) la relación en masa entre el caudal del Metano y el caudal de agua
2º) el rendimiento exergético de la caldera
El primer paso es plantear la estequiometría, con un exceso de aire del 25 % es decir e = 0,25;
(1+e) = 1,25
CH4 + 2,5 O2 +9,4 N2 = CO2 +2 H2O +0,5 O2 +9,4 N2
Se despreciará el efecto de la disociación y el efecto de la presión parcial de los gases sobre su
entropía.
El Primer Principio de la Termodinámica dice:
 
  
nCH4  Hr  Hp  m w hlíq  Hvsc  0 
De las tablas de vapor leemos:
hlíq (25 ºC;12,5 MPa) = 116,39 kJ/kg por interpolación entre 20 y 40 ºC
s líq (25 ºC;12,5 MPa) = 0,3624 kJ/kg. ºK
h vsc (500 ºC; 12,5 MPa) = 3341,8 kJ/kg
s vsc (500 ºC; 12,5 MPa) = 6,4618 kJ/kg. ºK
º
Hp  h f CH 4   2,5 x0  9,4 x0  74850 kJ/kmol de Comb.
º º º
Hp   h f  h873 CO 2   2 x h f  h873 H2O   0,5 x  h f  h873 O 2  
     
º
 9,4 x  h f  h873 N2 
 

leemos en el GRAFICO 1 y en la TABLA 1

Hp = ( 393520 + 27000) + 2( 241820 + 21000) + 0,5(0 + 18000) + 9,4(0 + 17000)

Hp =  639360 kJ/kmol de Comb.

Hr  Hp =  74850 + 639360 = 564510 kJ/kmol

hlíq. – hvsc = 116,39  3341,8 = 3225,41 kJ/kg

51
 y para M(CH4) = 16,043 tendremos de la ecuación del 1º Principio


nc

h v  hl  
3225.41
 0,0057136 kmol de C. /kg H2O

mw
Hr  Hp  564510

  
mCH4   nCH4 xM  nCH4 x16,043
 
mCH 4  nCH4 x16,043
  0,0057136 x16,043  0,09166 kgCH 4  / kg H2 O
 
mw mw
Es decir para producir 1 kg de vapor hay que quemar 0,091 kg de Metano
La Segunda Ley de la Termodinámica requiere:
  
  n c S r  S p   m w S v  S l   0
º º º
Sr  s CH4   2,5s O 2   9,4s N2  y de la TABLA 1
= 186,16 + 2,5x205,04 + 9,4x191,61 = 2499,89 kJ/ºK/kmol de C.
Del GRAFICO 2 se obtiene sT  a 873 ºK,

Sp  sCO 2 ,873   2xsH2 O,873   0,5 xsO 2 ,873   9,4 xsN2 ,873 

= 262 + 2x227 + 0,5x239 + 9,4x224 = 2941,1 kJ/ºK/kmol de C.


Dividiendo la ecuación de la 2º Ley por m w
 
 n c S p  S r 

 
 s v  sl 
mw mw
=0,0057136(2941,1  2499,89)+(6,4618  0,3624)



 8,6203 kJ/ºK/kg de agua y dividiendo por 0,0057136
mw
=1509 kJ/ºK/kmol de Comb.
Por el teorema de GOUY  STODOLA, T0 .  E xd se tendrá una Exergía destruída

E xd = 298x1509 = 449682 kJ/ºK/kmol de Comb.

El trabajo máximo que se podría obtener de 1 kmol de Metano así quemado, o sea consumo de
exergías d la caldera será

Reemplazando valores ya calculados

H r  T0 S r =  74850  298x2599,89 =  819817,22 kJ/kmol de Comb.

H p  T0 S p =  639360  298x2941,1 =  1515807,8 kJ/kmol de Comb.

Wmax  E x Cons.   819817,22 + 1515807,8 = 695990,6 kJ/kmol de C.

52
 En cuanto a la exergía producida es el aumento de la exergía de flujo del agua, que pasa del estado
líquido al de vapor sobrecalentado.
Ex. Pr od .  hv  hl  T0 sv  sl  reemplazando por valores numéricos
= 3341,8  116,39  298(6,4618  0,3624) kJ/kg de agua
= 1407,79 kJ/kg de agua y para tenerla en kJ/kmol de Comb. de CH4

1407,79
=  246392,8 kJ/kmol de Comb.
0,0057136
El rendimiento exergético de la caldera será

Ex. Pr od. 246392,8

 ex    0,354
Ex. Cons. 695990,6

Y la exergía destruida es la diferencia entre el Numerador y el Denominador con signo inverso

E xd = 655990,6  246392,8 = 449597,8 kJ/kmol de CH4
La diferencia entre los doe valores de Ex. Destr. Calculados con métodos alternativos es del 0,01 %
debido al error de redondeo.
Comentario:
Si la Planta Térmica funcionara con un ciclo de Carnot, es decir sin irreversibilidades, el máximo
trabajo útil que se extraería de esta combustión sería del 35 % de la exergía consumida por el proceso
de combustión y transferencia de calor en la caldera.
Observación:
La exergía destruida en la caldera T0 . es solo parcialmente originada por la irreversibilidad de la
combustión propiamente dicha.
Hay otra parte debida a la transferencia de calor entre la llama y el agua, típicamente
irreversible: en el extremo derecho del esquema FIG.6 esa diferencia es la menor y vale
(600 ºC  500 ºC) = 100 ºC.

Si se acepta que la temperatura efectiva de la llama es la temperatura de salida de los humos Tf = Tp

= 873 ºK, entonces tendremos una exergía destruida atribuida exclusivamente a la T del
intercambiador de

 T  mw
Exd T   H r  H p 1  0   h  TS  
 T f  nc
En la que el termino subrayado es la exergía asociada al calor transmitido por la llama al agua.
 298 
ExdT   544510 1    246392,8  125420 kJ/kmol de Comb.
 873 
Queda entonces para la Exd. Exclusiva de la combustión el valor:
449597,8  125420 = 324177,8kJ/kmol de Comb.
es decir el 72 5 se destruye por la reacción química descontrolada (combustión) y un 28 % se
destruye por la transferencia de calor con diferencia finita de temperatura.

53
 ANALISIS TERMODINAMICO DEL PROCESO
EX.CONSUM
EX.PROD. EX.DESTR. υ % (Grado de
PROCESO . η ex
kJ/kmol CH4 kJ/kmol CH4 Destruc.)
kJ/kmol CH4
Combustión
695990 371813 0,534 324177 46,6 %
en la caldera
Trans. de
calor en la 311813 246392 0,662 125420 18 %
caldera
Caldera
695990 246392 0,354 449597
(global)
η exg = 35,4 %
 i%  exg = 100%
En este cuadro el grado de destrucción de exergía es le cociente entre la exergía destruída y el
consumo de exergías globales. Su sumatoria agregada al rendimiento exergético global  exg. debe dar
100 %.

54
55
 VI. TRANSMISIÓN DE ENERGÍA TÉRMICA (TET)
MECANISMOS DE TET Y ECUACIONES QUE LOS CARACTERIZAN.

¿Qué s abemo s acer ca de las distintas fo rmas de T ET ?

In tui tiva men te nos damo s cuenta que hay di sti ntas fo rmas de TET, e speci al mente
p orque conocemo s su s di s ti ntos ef ecto s y p ro cede mos de ac uerdo a ell o, p or ej empl o:
i ) e legi mos he rra mien tas c on mangos de madera y no metál i cos para trabaj ar sobre
d i spo si tiv os cali ente s, i i ) en i nv ie rn o preferi mos e star al s ol en vez de a l a s ombra, i ii )
para acel erar el enf ri ami ento de un ali mento cal ie nte so pl amos.
Ex i sten tre s mo dos d e transf eri r energía té rmi ca :
a. Por conducción
b. Por convección
c. Por radiación

a. TET por conducción es la que tiene lugar a través de las interacciones a niveles
microscópicos (moléculas, átomos, electrones). La TET se produce desde las más
energéticas a las menos energéticas. En los gases y en los líquidos la transmisión de calor
ocurre a través de colisiones entre las moléculas durante el movimiento aleatorio, en forma
similar a como ocurre la transferencia de cantidad de movimiento (¿recuerdas los choques de
bolas de billar?). En los sólidos se debe a la combinación de las vibraciones de las moléculas
de una estructura y a la energía transportada por electrones.

b. TET por convección implica conducción y movimiento macroscópico de un fluido (líquido,

gas, sólido o líquido en suspensión). Generalmente se produce a través de la conducción de
calor desde/hacia una superficie estanca hacia/desde un fluido en movimiento. Cuanto mayor
es el movimiento del fluido tanto mayor es la transferencia de calor por convección.
An al i ce mos el ca so de un bl oque cali en te sob re el que ci rcu l a ai re f río c omo el de l a
fi g ura si guiente:
velocidad Temperatura

L as f le chas i ndi can c ómo v aría l a v el oci dad del ai re que es casi nul a cerca de la
s uperf i ci e cali ente y crec e al a lejarse de el l a y l a tempe ratura del ai re que desc iend e
a l al ej a rs e del bl oqu e. El bl oque trans mi te por conducci ón l a energía térmi ca al ai re
a dyac ente y el ai re l o transfi ere por c onve cci ón es deci r a tra vés d el efec to
c ombinado de l a c onduc ci ón de energía tér mi ca a trav és de l as de i nte racci ones de
l as mol écul as y por el mov i mi ento ma crosc ópi co del fl ui do.
L a transfe rencia de cal or por conve cció n puede ser p or conv ecci ón fo rzada o por
c onv ecc ión na tural .
L a convec ción forz ada ocurre cuan do el mov i mi ento del fl uido e s f orza do por
e l ementos e xternos (bomba, v entil ad or). L a convec ción natura l o libre se prod uce
c uando el mov i mi ento es prov ocado po r dif erenci as d e densi dad como puede
o bserv arse en las f i gura si gui en tes.
Pa ra que oc urra conv ec ción natural en f or ma si gnif i cati va la dif erenc i a de te mpe ratura
e ntre el rec ipien te y el a mbi ente de be se r l o sufi ci ente men te grande para s uperar la
res i ste nci a a l movi mi ento del ai re.

56
 Convección forzada

a
Recipiente caliente
ventilador

Convección natural

Recipiente caliente

¿Has notad o que la temperatura de una habi taci ón c al efa cci onada por una e stufa es
mayor en l a pa rte sup eri or? ¿Cómo exp li caría s ese fenómeno? ¿Có mo p odrías l ograr
u na di s tribuci ón de tempe ra t ura má s uni forme?
También se habla de convección cuando el fluido transporta partículas sólidas en suspensión.
Cuando ocurren cambios de fase como por ejemplo la ebullición o la condensación también
ocurre convección debido al movimiento de las burbujas o de las pequeñas gotas que
condensan. Estos procesos se analizarán en detalle cuando se estudie el diseño de
intercambiadores de calor, condensadores y evaporadores en cursos de años superiores.
Ahora puedes responder a las preguntas:
¿Por qué agitamos para acelerar el enfriamiento?
¿Por qué a los calefactores-radiadores a aceite se les adiciona frecuentemente un pequeño ventilador?
¿Qué responderías y cómo lo fundamentarías?
c.TET por radiación. La radiación se transmite por ondas electromagnéticas, no requiere la presencia
de un medio entre el sistema (ocurre a través del vació o de cuerpos transparentes) y los alrededores y
es muy veloz ya que ocurre a la velocidad de la luz. Existe un cuerpo que emite la radiación (emisor) y
otro que la recibe (receptor) que absorbe toda o parte de la radiación que incide sobre él. Es importante
si la temperatura de operación de un sistema es alta o cuando las superficies no trasmiten
eficientemente el calor por conducción como es el caso de losas radiantes. Se la estudiará en detalle
como introducción al estudio de calderas y generadores de vapor.
Cua ndo a un cue rpo inc ide un a radia ción uni tari a i u na pa rte a se a bsorbe , una parte t
s e trans mi te y otra parte r s e refl ej a tal que a + t + r = 1

i
r

57
 t

¿Cuánto valdría aproximadamente t para un vidrio? ¿y r para un espejo? ¿para una superficie
negra es más importante r o a?
Nos i nteres a parti c ularmente l a radiac ión térmi ca q ue se vi nc ul a a l a temperatura (a
d if erenc ia de o tra s radi a ci ones el ectromagnéti cas como l os ra yos X, l as on das d e
rad i o, etc ). L a máxi ma ra di aci ón térmi ca ti ene una l ongi tud de onda que es tá
c omp rendi da pri nci pal mente e n el inte rv alo de 0,1 a 10 mi crones . Sin embargo ta mbi én
e xi ste radiac ión térmi ca a l ongi tudes de on da menores y ma yores que es os l ími tes :
entre 500 m y 0,8 m (infrarrojo, máxima radiación térmica)
entre 0,8 m y 0,4 m (visible)
entre 0,4 m y 0,01 m (ultravioleta)

Todos l os c uerpo s a un a temp eratura s uperi or a 0 ºK emi ten ra diac ión térmi ca. Es la
f o rma en que l a energía d el sol l lega a l a ti erra.
¿Po r q ué se emi te ra di aci ón? Pa ra expl i carl o en f orma muy si mple podemos de ci r que
a l transmi ti r ene rg ía a un c uerpo al gun os de los áto mos que l o con sti tuyen pa san a un
e stado “e xci tado” y e spontánea mente tratan de re tornar a es tados de en ergía más
b ajos . Como c onse cuen ci a de esto se prod uce l a emi si ón de ene rg ía en f orma de
rad i aci ón. Las radiac ión e mi ti da pued e debe rse a l o s ca mbio s en l os es tados
e l ectrón i co (v i sibl e), vi braci onal (i nf rarrojo próx i mo ) o ro taci onal (i nf rarroj o l ej ano) de
l os áto mos .
El ai re es p rá cti camen te transparente a l a radi a ci ón .

Analicemos ahora el caso más sencillo que corresponde al estado estacionario.

ESTADO ESTACIONARIO : Leyes y ecuac iones que caracterizan la s distintas

forma s de T ET.
a) TET por conducción
An al i ce mos qué oc urre en l a pared de un rea ctor ca li ente .

reactor

aire
T T2 T2<T1
T1

x=espesor de la pared del reactor

In tui tiva men te pode mos deci r que l a T ET por uni d ad de ti emp o será p ro porci o nal a l a
d if erenc ia de te mpera tura entre el interior de l reacto r y el medi o a mbie nte y a l área de
l a sup erf i ci e e xterna del reac tor, e i nv ersamente proporci onal a l esp esor de l a pare d
d el mi smo . Tambi én sabemos por la 2d a Ley que la di recc i ón de transf e rencia será
d esde l a temperatura mayor (rea ctor) hac i a l a menor (ambien te).
Pe ro la v el oci d ad de tran sf eren ci a no será l a mi s ma s i el reac tor es d e una aleaci ón
c obre-níquel que si es de al umi ni o o de acero. Po dríamos esc ri bi r ento nces que en el
e stado estacion ario (e s deci r cua ndo no hay v ariac i ón de l esta do del si ste ma c on el

58
ti e mpo )
 Q= -  A T/x (1)

Con , un c oefi c iente d e proporc ional i dad q ue depende del materi al , y un si gno
n egativ o. El si gno negativ o se d ebe a q ue co mo la TET se reali za en la di re cci ón d e
l as temperaturas dec recien tes, T/x y Q ti e nen s i gnos con tra ri os.
 Q= Transf. de energía térmica por unidad de tiempo
= conductividad térmica del material
T/x= gradiente de temperatura
T = dif erenc i a de tempe ratura entre l a sup erf i ci e i nterna y l a ex terna de l a pared
x = es peso r d e la pa re d.
 nos se relaciona con la capacidad del material para conducir calor [aire=0,009, aceite de
motor=0,145, freón 12= 0,072, cobre = 401, aleación cobre-níquel= 28 aluminio= 237 y madera 0.17
W/(m K)]. En los sólidos metálicos el componente principal es el electrónico, en los no metales depende
de la estructura. Si la estructura del no metal es muy ordenada implica una conductividad muy alta
(ej:diamante).

Efec to d e la tempe ratura, humedad y poros idad: En los metales puro s l a

c ondu ctiv i dad di smi nuye con l a temperatura (  al umi ni o a 93 ºC= 187, a 42 7 ºC 175,5
W /(m K)) p ero en l a s aleaciones a ume nta ( Cu-Ni 70/30 a 93 ºC = 26,8 y a 427 ºC =
5 5 W/(m K)) al igu al que en l os dieléc tricos . Pa ra l os materia les porosos  baj a al
b ajar l a d ensi dad (ma yor c onteni do de a i re, poco conducto r) y aumenta c on la
hu medad ( de un l adri ll o s eco es 0,35 W/(m K y de uno húme do 1 W/(m K)).
En l os líquidos (e xce pto ag ua y g li ceri n a) di smi nuye l ev emente con l a temperatu ra.
a) TET por convección

L a TET por c onve cci ón se determi na por la le y de New ton.

 Q= A (Ts - Tf) (2)

d onde () es el co efi ci e nte de tra nsf erenci a de cal or por conv ec ci ón , T s =
Temp eratura de la superf i ci e y T f = Tempe ratura d e l a fue nte
El c oef i ci ente  n o es una propie dad del fluido, es un pa rá metro d etermin ado
e xperimenta lmente , c uyo v al or depende de toda s l as v aria bl es que i nfl uyen en l a
c onv ecc ión co mo g eometría, sup erf i ci e, naturaleza de l mov i mie nto del fl ui do ,
p ro piedades del flui do, v el oci dad del f luido . Se obti ene de ta bl as o se c al cul a a trav és
d e números a di me nsi o nales como se verá en curso s superiores . En l a si guien te tabl a
s e dan al gun os i n terv al o s de l o s v al ores d e  dependi e ndo de l esta do del fl ui do y del
ti p o de conv ecci ón.
El caso más frecuente y típico de este mecanismo se da en los intercambiadores de calor:
condensadores, calderas, pre-calentadores, economizadores, etc. Son dos fluidos que circulan por
cañerías intercambiando calor entre ellos a través de una pared conductora.
Si el fluido está impulsado por una bomba o un compresor se trata de convección forzada. Si sólo se
mueve por diferencias de densidad causada por diferencias de temperatura se trata de convección
natural.

Inte rvalos aproximados de los valores de  para gase s y líquidos

Fluido Intervalos para el Coeficiente 
Tipos de Convección
Libre (W/m2 ºK) Forzada (W/m2 ºK)
Gases 2-25 25-250
Fluidos 50-1000 2.500-100.000

59
SEM EJANZA EN EL MODO DE T RANSFERENCIA DE CAL OR Y DE CIRCUL ACI ÓN DE
FL UID OS
Flujos turbulento y laminar
En el caso del flujo por el interior de cañerías se pueden reconocer dos tipos extremos de regímenes
de escurrimiento: flujo turbulento y flujo laminar.
La diferenciación entre dos tipos de flujo se puede visualizar estudiando los perfiles de la velocidad
del fluido dentro de la cañería.

Capa límite (mov. laminar) capa límite (en reposo)

----------------------------- --------------------------------------
V

----------------------------- --------------------------------------

turbulento (perfil plano) laminar (p. parabólico)

.

Turbul en to: l a v eloci dad de l as partícul a s ti ene componentes en toda s di rec cion e. Hay
remol in os, bu ena mezc l a, turbu lenci as, etc .
L ami nar: l as partícul a s se muev en todas e n f orma paral el a al eje tubo, c omo e n
l ámin as, no hay mezc l a.
En el movimiento turbulento se forma una capa adherida a la pared (capa límite laminar), que se
mueve con movimiento laminar. En el laminar la capa límite también se forma pero está prácticamente
en reposo. En ambos casos el espesor de la capa límite es muy pequeño, dentro del milímetro. Cuando
el flujo es laminar la TET es por conducción, cuando es turbulento es por convección.

Número de Reynolds (Re). Semejanza hidrodinámica

El número de Reynolds es un número adimensional que se utiliza para caracterizar el régimen
hidrodinámico de un sistema. Se obtiene al hacer el cociente entre las fuerzas de inercia y las fuerzas
viscosas aplicadas a un sistema. Si dos sistemas tienen igual número de Reynolds son semejantes
hidrodinámicamente (por ejemplo los dos serán laminares). Es así que se pueden estudiar situaciones
reales mediante experimentos hechos en escala mucho menor siempre que ambas situaciones sean
semejantes entre sí. Esto sucede si la relación entre la fuerza de inercia y las de viscosidad en los
puntos homólogos de ambas configuraciones es la misma. Precisamente esa relación está dada por el
Nº de Reynolds,

Re  F .inercia. / F .visc.  m.a /[ .S .( dV / dy)]  L3 ( dV / dt ) /[ L2 ( dV / dy)]  LV /   VL /

V = velocidad en m/s
L = longitud característica
 = viscosidad cinemática en m2/s depende del fluido y la temperatura

La viscosidad cinemática es el cociente entre la viscosidad absoluta (ó dinámica)  medida en kg/m.s

y la densidad del fluido  medida en kg/m3.

60
  = / Re = V.d / 

El Nº de Reynolds crítico que separa aproimadamente la condición laminar de la turbulenta es aprox.

2100.
Si este Nº es menor de 2100 el régimen es laminar. Si es mayor de 2100 el régimen es turbulento.
El Nº de Reynolds es el que rige la semejanza hidrodinámica entre dos configuraciones fluídicas.
L es una longitud característica. Por ejemplo si el sistema es un tubo L es su diámetro d por lo cual
Re = V.d / 
Si la sección es rectangular se calcula como área de Flujo axb dividido el perímetro mojado por el flujo (2ª +
2b):
Así L = axb
(2ª+2b)

NUMEROS ADIMENSIONALES Y SEMEJANZA

Para definir la semejanza en el modo de transferencia de calor y de circulación bajo condición natural
se introducen tres nuevos números adimensionales:
Nº de Nusse lt:  .d/ = Nü
q ue rige e n l a s emej anza en el modo de trans mi s i ón de l calo r.

Nº de Grashoff: L 3 . .g. t /  2 = Gr,

q ue rige l a semenj a nza hi drodi námi c a pa ra l a ci rc ul aci ón na tural o s ea l a rel aci ón
e ntre las f uerzas de as cen si ón y l as f uerza s de v i sc osi d ad. Si end o L l ongi tud
c aracte rís ti ca,  coefi ci en te de ex pan si ón c úbi ca y g acel eració n de l a g raved ad.

Nº de Prandlt:  .c p /  = Pr,
q ue es un Nº referi do a p ropiedades del f lui do relac ionadas c on la tra nsferen cia y
a cumulac ión de energía térmi c a y régi men h idrodi n ámi c o. Un número ad i ci on al
d eriv ad o como co cien te entre d os nú meros adi mens ional e s es el Pe
Pe = Re x Pr

El Gr se relaciona con la convección natural, también llamada libre. Un caso es el que corresponde a
fluidos en contacto con paredes estando, en un principio en reposo, pero puestos en movimiento de
inmediato en cuanto la pared experimenta una temperatura diferente a la del fluido. Esta diferencia de
temperatura ocasiona una diferencia de densidad en el fluido lo que motiva su movimiento ascendente o
descendente, según el caso.

Sólo a título de ejemplo, para mostrar un caso en que por la vía experimental se arriba a los
exponentes y coeficientes de las fórmulas de los Nºs adimensionales, mencionaremos que para líquidos
y gases que se calientan en el interior de los tubos, flujo paralelo, en convección forzada, régimen
turbulento, Mc Adams propone que se cumple que:
Nu  c.R x Pr y c on c , x e y d ados por (A)

Nu  0,0225. Re 0.8 . Pr 0.4 = .d/

Este cálculo es de suma importancia para obtener, para este sistema, el coeficiente ,

Las propiedades termodinámicas de los fluidos varían fuertemente con la temperatura; sus valores se
pueden encontrar en las tablas de Propiedades, algunas de las cuales se muestran al final.

61
 OBTENCIÓN DEL COEFICIENTE .
Son tantas las variables que intervienen en la convección, que los coeficientes  sólo se pueden
obtener mediante experiencias de procesos semejantes en lo que se refiere a su configuración,
régimen, hidrodinámico (laminar o turbulento), tipo de circulación (natural o forzada), etc.

Flujo y Coeficientes de la
Circulación Régimen Configuración Distribución de ecuación
tubos Nü=c Rex Pry
Para la condición
Interior de tubos · # # corresponde
Flujo paralelo ·# C= 0.0225
Forzada ·# Turbulenta # Exterior de tubos· X=0,8
Flujo transversal Y=0,4
Ebullición

Condensación

Laminar

Natural

Para cada condición, (ej #: circulación forzada, régimen turbulento, configuración de tubos paralelo,por
el interior) se obtiene un conjunto de coeficientes c, x, y (C= 0.0225, X=0,8, Y=0,4) que aplicados en la
ecuación (A) permiten obtener el número Nu = .d/. con éste se obtiene  y con  el valor del calor
transferido por convección:

Configuración dada Coeficientes c,x,y Nu   Qconv

c) TET por radiación

Todo cuerpo cuya temperatura sea mayor que 0 Kelvin emite energía de forma ondulatoria.
Sabemos que la velocidad de dicha radiación es el producto de la frecuencia de longitud de onda e igual a
300000 km/s; la naturaleza de esta onda es igual a la de la luz, siendo de origen electromagnético.

c=..
c = velocidad de la luz, en m/s
 = longitud de onda, en m.
 = frecuencia de la radiación en 1/s

En los gases el espectro es discontinuo, por ejemplo para el CO2 y el vapor de H2O, en los cuales se
presentan franjas o bandas de emisión.
Dentro del espectro se suelen distinguir distintas zonas.

Térmica 
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
10 10 10 10 10 10 10 10 1 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

62
 rayos x ultravio visible infrarojas microondas radio

Las radiaciones que contribuyen a elevar la energía interna de los cuerpos a los cuales penetran son las
-1 2
infrarrojas. De ahí su nombre: radiación térmica ( entre 10 y 10 m)

Al llegar la radiación térmica a un cuerpo, una parte de ella puede ser absorbida (coefic. “a”), refleja (coefic.
“r”) o bien atraviesa el cuerpo (coefic. de transmisividad “t”), de tal manera que

a + r +t = 1

Cuando a = 1 el cuerpo se llama cuerpo negro y absorbe la totalidad. Si r = 1 la superficie es pulida a espejo
y refleja la totalidad. Y si t = 1 transmite la totalidad (vidrio).

¿Qué es un cuerpo gris? ¿Qué es un cuerpo negro?

Para entenderlo definamos al coeficiente a como a la relación existente entre la radiación absorbida y la incidente
a un cuerpo irradiado.
a i
a= q /q

En un cuerpo real a varia con la frecuencia de la radiación. Se llaman cuerpos grises aquellos cuerpos ideales
para los cuales a es constante e independiente de la frecuencia de la radiación, siendo a menor que la unidad.

El cuerpo negro es el caso especial de un cuerpo ideal en que a=1 para todas las frecuencias y
temperaturas.

La emisividad e es la relación entre la energía emitida por unidad de área y de tiempo por un cuerpo y la
correspondiente al cuerpo negro (n).
e e
e = q /q n

Ley de Kirchoff

La ley de Kirchoff establece que la emisividad e y el coeficiente de absorción a de una superficie sólida son
iguales cuando la radiación está en equilibrio con la superficie sólida.

e=a
2
Sea E la energía radiada o emitida en todas direcciones en W/m . Es una función de la temperatura y de la
longitud de onda
E  f (T ,  )

Y se define el Poder Emisivo de un cuerpo como la derivada de E respecto a la longitud de onda a T=cte.
  (E /  )T

El Poder Emisivo alcanza su máximo valor en el cuerpo negro (a = 1). Los demás cuerpos tienen un poder
emisivo de menor valor y se llaman cuerpos grises. Los cuerpos negros y grises tienen un poder emisivo que no
depende de la longitud de onda.

e   / n

entre su poder emisivo y el del cuerpo negro.

La variación del Poder Emisivo de un cuerpo negro en función de la longitud de onda presenta el siguiente
aspecto

63
 a 250 ºC infrarroja
a 800 ºC visible se hace
3
luminoso E,N kcal/hm 
a 3000 ºC blanco
incandescente
(lamparitas)
 = 1 (negro) 25000
e =  en equilibrio
20000
2000k
15000 1100k
10000 1000k
800k
5000 600k

0 2 4 6 8 10
 

Manteniendo la temperatura constante el P. Emisivo adquiere sus máximos valores en la zona de las
longitudes de onda pertenecientes a la radiación infrarroja, siendo mayor cuanto mayor es la temperatura. Recién
cuando Max Planck formuló su teoría cuántica o de la transmisión discreta de la energía (por medio de fotones)
pudo encontrarse la explicación adecuada a esta forma de curvas.

Ley de Stefan-Boltzman.
En forma casi simultánea estos dos físicos descubrieron la ley principal de la radiación térmica del cuerpo
4
negro, que dice la energía irradiada por unidad de tiempo y área depende de T

 
E n  T 4 W / m 2 con T = temperatura absoluta en Kelvin.(= 5,67 x 10-8 W/(m2K4))

También escrita de esta manera para evitar valores muy bajos de  en el sistema S..

E n  C.(T / 100) 4

C es el coeficiente de radiación, se mide en W/m2.K4 siendo su valor 5,67 W/m2K4 y también en el sistema
técnico C = 4,98 kcal/h.m2.K4.

A partir del teorema de Kirchoff resulta que la emisión radiante de un cuerpo gris se calcula con la expresión

E  e.E n

La velocidad máxima de transferencia de calor por radiación que puede emitirse desde una superficie a una
temperatura absoluta T que ocurre en el cuerpo negro y está dada por

Qemit, max=  A Ts 4 [W] Ley de Stefan-Boltzman (cuerpo negro)

Donde A es el área de la superficie y  = 5,67 x 10-8 W/(m2 K4) es la constante de Boltzmann. Es necesario prestar
atención a que la temperatura está elevada al cuarto exponente lo que nos da una idea de su gran influencia sobre
la transferencia de energía por radiación, pero asimismo debe notarse que  es muy pequeño y por lo tanto la
radiación será importante a temperaturas elevadas. Esa radiación máxima es emitida por una superficie idealizada
llamada cuerpo negro.

Entonces decimos que un cuerpo real no negro emite radiación de acuerdo a:

Qemit= e  A Ts 4 [W] (cuerpo gris)

64
Es complejo poder determinar la velocidad de transmisión de calor entre dos superficies porque ésta depende de
las propiedades de la superficies, la orientación relativa entre ellas, la interacción del medio entre las superficies
con la radiación, etc. Existen gráficos y tablas que nos permiten obtener valores aproximados de e para
determinadas geometrías características.

Un cálculo sencillo corresponde a una superficie pequeña de emisividad e y área A a la temperatura Ts,
completamente encerrado por una superficie más grande que no interacciona con la radiación, en ese caso

Habitación

Cuerpo
pequeño
con e A Ts

radiación

4 4
Qemit= e  A (Ts - Talr ) [W]

como  es pequeño suele utilizarse

Qemit= e C A ([Ts/100]4 - [Tal/100]4) [W]

2 4
con C= 5,67 W/[m K ]

Transmisión recíproca. (ecuación de Hottel)

No toda la radiación emitida por un cuerpo es recibida por otro. Esta cantidad depende de varios factores:
1º) Emisividad de ambas superficies
2º) Reflectividad de los cuerpos
3º) Transmisividad del medio que los separa
4º) Posición y tamaño relativos, es decir, la forma en que un cuerpo “mira” a otro. A esa situación se la
denomina configuración geométrica.

Las situaciones reales en los equipos de ingeniería corresponden al caso en que hay un intercambio de
radiación entre al menos dos cuerpos cuyas superficies se “miran” . Hottel ha realizado experiencias que le
permitieron proponer una fórmula práctica para calcular el calor transmitido por radiación. La superficie S es la del
cuerpo emisor. El factor Fs, llamado de superficie, ó de configuración o de visión, se define como la fracción de
energía radiante que abandona una superficie y llega directamente a la segunda superficie. El factor Fe, llamado
de emisividad, responde a una combinación de los poderes emisivos de los cuerpos (e1 y e2) según el caso.

En ese caso la ecuación que describe el Qemit se transforma en:

Qemit= C A Fe Fs [(Ts/100)4 - (Tal/100)4] [W] (3)

Fe depende de las emisividades individuales e y en algunos casos de las relaciones de área. Sus valores se
encuentran en tablas y gráficos (Hotel, H.C. Radiant heat transmission” Mech. Eng. Vol 52 p. 699, C. Taladriz,
Transmisión de Calor, CEILP), al igual que los valores de F s (factor de superficie, de vista o de ángulo) que se
ocupa de la radiación que llega en forma directa (no reflejada). El área A puede corresponder a una de las áreas,
a la que esté incluida en la otra o a la que la envuelve, según el caso.

La ecuación (3) puede escribirse en forma similar a la (2) como

65
Qemit= r A (T1 - T2)

4
Con r = C Fe Fa ([Ts/100] - [Tal/100]4)
(T1 - T2)
¿De qué depende entonces el coeficiente de radiación r?

d) TET combinada: radiación y convección

La transmisión de energía térmica por radiación y convección combinadas es un caso muy frecuente en ingeniería
para el que se puede escribir en forma similar a la ecuación de TET por convección:

Qcomb= (r + c ) A (T1 - T2) (Radiación más convección)

es decir que la energía térmica total transferida en la unidad de tiempo Q tiene el aporte de la convección y la
radiación.

Consideremos el ejemplo de una pared plana; o un tubo donde el espesor (e) de pared sea mucho menor
que el diámetro del tubo. El perfil de la temperatura desde un extremo a otro está indicado por la línea que una t1
con t4 que son las temperaturas del seno de cada fluido. Las caras de la pared estarán a t2 y t3. Del punto 1 al
punto 2 el calor pasa por convección; en régimen estacionario tendremos

:
q  1 (t1  t2 ) en w / m2 (Convección)

c.e. e c.R.

 q
t1
t2
fluido en fluido en
movimiento movimiento
(1) (2) (3) t 3 (4)
t4
1  2

El valor de q se conserva constante a lo largo de los sucesivos pasajes de calor.

Del punto 2 al punto 3 será;
q  ( t 2  t3 ) /( e /  ) (Conducción)
Del punto 3 al punto 4 será;
q   2 .(t3  t 4 ) (Convección)
Despejando los (ti – tj), sumando y simplificando se llega a:

q  (t1  t 4 ) / (1 / 1 )  (e /  )  (1 /  2 )

66
 q  ( t1  t 4 ) /  Ri  K .( t1  t 4 )


t1

1 t2 t3 t4
2

Nace así el denominado coeficiente global K que mencionamos anteriormente, no es más que la inversa de
la suma de las resistencias térmicas de cada proceso:

K  1 /  Ri  1 / (1 /  1 )  ( e /  )  (1 /  2 ) 

Tenemos así definida la expresión general vista al principio

Q  K .S ( t1  t 4 )

Generalmente se desprecia la influencia de la pared, y el coeficiente global se reduce a una combinación de

1 y 2.
K  1. 2 /(1   2 )
Ahí se puede ver que K resultará siempre menor que el menor de 1 y 2. Por eso donde hay que apuntar
para mejorar un contacto térmico es al fluido donde  sea el menor que controla el proceso por su mayor
resistencia. Por ej., en un tubo hervidor de una caldera gases  100 y agua  10000; no hay duda que toda mejora
en gases es mejora casi directa sobre el valor de K.

Importancia de la capa límite laminar

Cabe preguntarse cuál es la influencia de la capa límite sobre estos coeficientes. Su espesor es
determinante para dimensionar , debido a que el calor pasa a través de ella sólo por conductibilidad (ya que tiene
movimiento laminar) y el coeficiente  de líquidos y gases es muy bajo; esto transforma la capa límite en una gran
resistencia al paso del calor. Debido a que su espesor es función inversa del Nº de Reynolds, a mayores Re
menor es su espesor, menor es su resistencia térmica. Por eso aumentar el Nº de Reynolds (mayor turbulencia),
es sinónimo de mejorar la transferencia por convección.

DIFERENCIA MEDIA LOGARITMICA DE TEMPERATURAS.

A lo largo de un intercamciador se va modificando la diferencia de temperaturas entre los dos fluidos. El flujo
puede ser a contracorriente o paralelo y los gráficos de temperatura versus longitud del intercambiador muestran
este aspecto.

t1
t1 ts t2
t2
ts 2 t te
te t 2
1

1
Flujo paralelo Flujo contracorriente

67
 Exterior 2 1
Interior t1 t2

Se puede observar que la ∆t entre las corrientes es menor en el caso del flujo a contracorriente. Por ese
motivo la TET será menos irreversible en este caso y por lo tanto este sistema es más conveniente, desde el
punto de vista teórico.

Para hacer uso de la ecuación general Q  K .S .t se necesita que el t no varíe a lo largo de los tubos.
Se puede demostrar que la influencia de la variación de t en todo el intercambiador es equivalente a un único y
uniforme salto de temperatura, llamado “Diferencia Media Logarítmica de Temperaturas” DMLT ó tm, cuya
fórmula de cálculo es:

t m  ( t s  t e ) / ln( t s / t e ) siendo

te y ts las diferencias en los dos extremos.

La fórmula general queda entonces así escrita

Q  K .S .tm

Problema:

Para calcular y diseñar el acondicionamiento de aire es útil analizar la TET desde el cuerpo humano, modelándolo
como un cilindro de 30 cm de diámetro y 1,80 cm de alto. Considera que una persona se encuentra desnuda en
2
un cuarto a 20 ºC y que el aire se mueve de tal manera que el coeficiente de convección es 6 W/(m ºC), la piel
humana tiene un coeficiente de emisividad de radiación de 0,95 y una temperatura promedio de 34 ºC. ¿Cuál es
la velocidad de la TET total (convección y radiación) en W?

Si la persona se encontrara vestida el calor transferido en la unidad de tiempo sería mayor o menor? .
Teniendo en cuenta los resultados del problema ¿Para qué nos sirve la ropa para “darnos calor” o para evitar que
se disipe? Qué te parece que ocurre en las camperas tipo “polar”.

3. ESTADO TRANSITORIO: TRANSMISIÓN DE CALOR POR

CONDUCCIÓN
3.TET por conducción: Régimen transitorio. Evolución de los perfiles de Temperatura

Consideremos una placa de un material sólido de superficie A, comprendida entre dos grandes láminas planas y
paralelas separadas por una distancia x. Supongamos que inicialmente ( = 0) el material sólido está en su
totalidad a la temperatura Tf. En el instante =0 la lámina inferior se pone bruscamente a una temperatura Tc ,
mayor que To, que se mantiene constante. A medida que transcurre el tiempo  la temperatura de la parte inferior
de la barra irá cambiando y describirá un perfil de temperatura, es decir una variación de la temperatura con la
distancia x, que variará con el tiempo tal como muestra la figura siguiente.
x

68
 Tc

Tf

Evolución de los perfiles de temperatura en una pared que inicialmente se encuentra a Tf y cuyas
superficie lateral izquierda se encuentran a Tc. En el estado estacionario el perfil es lineal entre Tc y Tf

Podemos observar que la variación de la temperatura con la distancia x, o sea el gradiente dT/dx no es constante
2 2
para t>0 y por lo tanto la variación del gradiente en la dirección x será  T/x  0..
En el estado estacionario o permanente en cambio
2 2
 T/x = 0

lo que implica que

dT/dx =cte

Para el caso de un cuerpo homogéneo e isótropo de volumen dx. dy .dz , en estado transitorio, el flujo de calor
tridimensional es igual a
2 2 2 2 2 2
Q =  . dv. d ( t/x +  t/y +  t/z ) (4)

Q =  . dv. d ∇ 2T (1*)
2
donde  es tiempo, T=temperatura, dv= dx.dy.dz, ∇ T= laplaciano de T

el aumento de temperatura para un cuerpo de masa  . dv con cierto valor de cp se relaciona con la TET
(ecuación 1*) en el intervalo d a través de:
2
Q =  cp . dv. (t/) d =  . dv. d ∇ T

Simplificando
t/ = a ∇ 2T (5) con a= / ( cp) [a] = m2/s= difusividad térmica

es decir la velocidad de variación de la temperatura es igual al producto de la difusividad por el laplaciano

de la temperatura.

a= difusividad térmica, da la medida de la capacidad para conducir el calor rápidamente. Consecuentemente, a

mayor a mayor variación de la temperatura con el tiempo. Observa que a es directamente proporcional a la
conductividad térmica e inversamente proporcional a cp que es una medida de la acumulación del calor sensible.
Es decir, a será mayor a mayor  y menor capacidad de absorber el calor aumentando su temperatura. ¿Cómo
será a para una losa radiante?
Es importante conocer a en el estado no estacionario, ya que se relaciona con el tiempo que el sistema tardará en
estabilizarse. Los metales tienen alta difusividad y por lo tanto baja inercia térmica. Los líquidos y gases por el
contrario tienen baja difusividad y consecuentemente alta inercia térmica.
Veremos ahora que la ecuación 1 de TET por conducción se deduce de la ecuación 5 para el caso particular de
un flujo de calor unidireccional, en estado estacionario.

Para un flujo unidireccional en estado no estacionario

69
t/ = a d2/dx2 (5a)

Cuando el cuerpo ha alcanzado la condición de equilibrio térmico (estado estacionario), / =0. En este caso el
gradiente es lineal como muestra la figura en línea continua, d/dx=cte y d2/dx2=0. Habrá entonces un flujo de
calor constante que mantiene el gradiente térmico y cumple la ley de Fourier

Q= -  A dT/dx estado estacionario, flujo unidireccional

o la misma expresión por unidad de superficie (en este caso utilizamos q para indicar que es flujo de
calor por unidad de área y de tiempo).

q = -  dT/dx   T/x (1a) estado estacionario, flujo unidireccional

Si el flujo no fuera unidireccional escribiríamos

q = -  ∇T

∇T = dT/dx + dT/dy + dT/dz

El estado transitorio es muy breve en muchos dispositivos de interés en ingeniería, es prácticamente despreciable
para metales de elevada difusividad (paredes de los tubos de intercambiadores de calor) pero es considerable
para cuerpos aislantes con elevada capacidad de absorber calor sensible como la mampostería. Como se verá en
el cálculo de instalaciones para aire acondicionado en asignaturas posteriores, el ingreso de calor por conducción
a través de la mampostería o aislamiento se produce varias horas después que comienza a incidir la radiación
solar.

3.2 ESTADO PERMANENTE O ESTACIONARIO

TET por conducción: Régimen permanente o estacionario. Casos
particulares
Como ya dijimos, en los sistemas metálicos, muy comunes en ingeniería, el estado transitorio es muy
breve por lo que se llega al estado estacionario rápidamente. Por ese motivo se analiza particularmente la
condición estacionaria.

Veremos la aplicación de la TET por conducción en casos simples, pero frecuentes en ingeniería, en los
cuales se supone homogeneidad de los cuerpos, formas sencillas, flujo unidireccional y superficies
isotérmicas paralelas entre sí.
Estudiaremos los siguientes casos:
 Pared plana simple
 Pared plana compuesta
 Pared cilíndrica simple
 Pared cilíndrica compuesta.

3.2.1 Pared plana

3.2.1.1 Pared plana simple.

70
 e=espesor

T1

T2
q

De acuerdo a la ecuación 1a:

q = -  T/e = - T/(e/)

Por analogía con la ley de Ohm llamamos e/= Rt resistencia térmica (q se identificaría con la corriente, T
(fuerza impulsora), con el potencial y e/ con la resistencia). Para no trabajar con signos negativos se conviene
utilizar -T= T1-T2 con lo que se anula el signo menos.
2
q = T/Rt [W/m ] (1b)

(a menudo se designan como flujo a las magnitudes por unidad de área y de tiempo, por lo que q representa un
flujo de calor)

3.2.1.2 Pared plana compuesta.

Si se presenta el caso de paredes planas yuxtapuestas de distinto material por las que se transfiere energía
térmica en régimen estacionario, el flujo de calor que pase por ellas será el mismo.

a ea b eb c ec

T1 T2 T3 T4

Para cada capa i podremos escribir:

q= = Ti/Rt i con Rti= ei / i

Hemos visto que los valores de  dependen de la temperatura. Se tomará entonces a a la temperatura media
entre T1 y T2, b a la temperatura media entre T2 y T3, etc.

Ta= T1 – T2 para la primer capa,

71
Tb= T2 – T3 para la segunda capa

Tc= T3 – T 4 para la tercer capa

T1 – T2 = q Rta

T2 – T3 = q Rtb

T3 – T 4 = q Rtc

y sumando miembro a miembro

T1 – T 4 = q ( Rta + Rtb + Rtc)

Si llamamos ahora T= T1 – T 4 (diferencia de temperatura de las superficies externas) y  Rti a la suma de
todas las resistencias

q = T/  Rti (1c)

En principio si conocemos q y las temperaturas externas sería fácil conocer las intermedias, por ejemplo

T3= T 4 - q Rtc

pero los valores del  dependen de la temperatura, por lo tanto, deberá realizarse un cálculo iterativo suponiendo
+ +
valores de las temperaturas intermedias T2 y T3 (sean T2 y T3 los valores supuestos) para poder estimar los
+ + + +
valores  (valores estimados) . Con los  calculamos T2 y T3, las comparamos con T2 y T3 y con ellas
+
verificamos si los valores de  eran correctos, y si no lo eran se deberán corregir las temperaturas y comenzar
nuevamente el cálculo.

3.2.2 Régimen permanente. Paredes cilíndricas.

3.2.2.1. Paredes cilíndricas simples

Las flechas indican el radio interno y el externo de la pared

En la figura puede observarse el corte transversal de un tubo de radio interior ra y de radio exterior rb. Sus
temperaturas están a ta y tb respectivamente. Suponemos que la temperatura varía solamente con la distancia
radial desde el eje del tubo, es decir tenemos un gradiente de temperatura en el sentido radial. Suponemos que
cualquier superficie de radio r es isotérmica y paralela al eje. En coordenadas radiales la ecuación de Fourier se
escribe:

Q= -  S dt/dr

pero S= 2  r l

reemplazando

Q= -  2  r l dt/dr

72
re ta

 Qdr / r     2 l dt
ri tb

Integrando

2 l (t a  t b )
Q=
r
ln b
ra

En las tuberías es útil trabajar con el calor por unidad de longitud que llamaremos q´ con lo cual la ecuación se
independiza de l.

2 (t a  t b ) t  tb
q´= = a [W/m]
rb ln rb / ra
ln
ra 2

ln rb / ra
Aquí podríamos llamar R´t = [m K/W]
2

t a  tb
y q´=
R´t

3.2.2.1. Paredes cilíndricas compuestas

Muy frecuentemente las cañerías se cubren con una o más capas aislantes. En ese caso estamos frente a una
pared cilíndrica compuesta.
Las flechas de la figura indican los radios ra (menor),rb y rc (mayor

para la capa interna

t a  tb
q´=
ln rb / ra
21

y para la externa

tb  tc
q´=
ln rc / rb
2 2

ln rb / ra
q = ta  tb
2

73
 ln rc / rb
q´ = tb  t c
2

sumando miembro a miembro y despejando q´

ta  tc
q´= [W/m]
ln rb / ra ln rc / rb

2 1 2 2

o usando el concepto de resistencia térmica

t1  t 3
q´= [W/m]
R't 1  R´t 2

Algunas otras reflexiones sobre TET en el campo de la ingeniería:

a) ¿Cómo piensas que transmiten mayoritariamente el calor los gases de combustión de una caldera?
b) ¿Cuando se desprenden burbujas en un evaporador se favorece la transmisión de calor?
c) ¿Para que la compresión se acerque a un proceso adiabático qué utilizarías para aislar al compresor?
d) ¿Para calefaccionar el aire de un edificio son efectivas las estufas con pantalla infrarroja?
e) Si después de tener lugar una reacción de combustión es necesario que los productos lleguen rápidamente a la
temperatura ambiente, el material del recipiente que los contenga deberá tener alta conductividad o alta
difusividad térmica?
f) Es importante la pérdida de energía térmica por radiación en una tubería de vapor cuya pared externa está a 70
ºC y la temperatura ambiente a 28 ºC? Puedes realizar un cálculo aproximado suponiendo que Fe=0,93 y Fa=1 y
que el coeficiente global de transferencia de calor combinado (r + c) = 2
g) Por qué te parece que se adosan aletas a las superficies de los aparatos que intercambian calor?
h) Un empresario te plantea el siguiente problema: El diseño original de un horno contempla una pared compuesta
de 3 capas, una interior de 120 mm de refractario, una aislante a base de diatomeas de 50 mm de espesor y una
mampostería de ladrillos de 250 mm de espesor. Como el costo de las tierras de diatomeas es elevado quiere
sacar la pared aislante y aumentar el espesor de la pared externa a fin de lograr el mismo efecto. El empresario
necesita saber cuál es el aumento de espesor de la pared. ¿Qué le dirías? Averigua los costos para responderle si
le conviene o no hacer el cambio.

Bibliografía

R.B. Bird, W.E. Stewart, E.N. Lightfoot, Fenómenos de transporte, Editorial Reverté, 1973

V.M. Faires Thermodynamics, Collier-Macmillan Intern. 1969-

H.C. Hottel “ Radiant heat transmission” Mech. Eng. Vol 52, p. 699.

C. Taladriz, Transmisión de calor, CEILP, 1992

Perry, Chemical Engineers´ Handbook.

Y. Çengel and M. Boles, Termodinámica, 1999.

A. Bejan, Advanced Engineering Thermodynamic, 1997.

74
75
76
TABLA 1.- Entalpía de Formación, función de GIBBS de Formación y TABLA 2.- Poder Calorífico Superior (PCS), Poder Calorífico
Entropía Absoluta a25 ºC y 1 atm Inferior (PCI),caída de F. GIBBS (G) de varios combustibles a
º T 0 = 25 ºc y P0 = 1 atm
º º s
Sustancia Fórmula h f g f kJ/(kmol b PCI PCS G(To,P0)
kJ/kmol kJ/kmol Fuel (phase)
.ºK) (kJ/kmol) (kJ/kmol) (kJ/kmol)
Carbón C(s) 0 0 5.74 Hydrogen (g), H2 241.8 285.9 237.2
Hidrógeno H2(g) 0 0 130.68 Carbon(s), C 293.5 393.5 394.4
Nitrógeno N2(g) 0 0 191.61 Parraffin Family CnH2n+2
Oxígeno O2(g) 0 0 205.04 Methane (g), CH4 802.3 890.4 818
Monóxido de carbono CO(g) 110,530 137,150 197.65 Ethane (g), C2H6 1427.9 1559.9 1467.5
Dióxido de carbono CO2(g) 393,520 394,360 213.80 Propane (g), C3H8 2044 2220 2108.4
Vapor de agua H20(g) 241,820 228,590 188.83 Butane (g), C4H10 2658.5 2878.5 2747.8
Agua H2O(l) 285,830 237,180 69.92 Pentane (g), C5H12 3272.1 3536.1 3386.9
Peróxido de hidróg H2O2(g) 232.63 Pentane (l), C5H12 3245.5 3509.5 3385.8
136,310 105,600
Hexane (g), C6H14 3886.7 4194.8 4026.8
Amoniaco NH3(g) 46,190 16,590 192.33
Hexane (l), C6H14 3855.1 4163.1 4022.8
Metano CH4(g) 74,850 50,790 186.16
Heptane (g), C7H16 4501.4 4853.1 4667
Acetileno C2H2(g) +226,730 +209,170 200.85
Heptane (l), C7H16 4464.9 4816.9 4660
Etileno C2H2(g) +52,280 +68,120 219.83
Octane (g), C8H18 5116.2 5512.2 53071
Etano C2H6(g) 84,680 32,890 229.49
Octane (l), C8H18 5074.6 5470.7 5297.2
Propileno C3H6(g) +20,410 +62,720 266.94 Olefin Family CnH2n
Propano C3H8(g) 103,850 23,490 269.91 Ethylene (g), C2H4 1323 1411 1331.3
n  Butano C4H10(g) 126,150 15,710 310.12 Propylene (g), C3H6 1926.5 2058.5 1957.3
n  Octano C8H18(g) 208,450 +16,530 466.73 Butene (g), C4H8 2542.6 2718.6 2598.3
n  Octano C8H18(l) 249,950 +6,610 360.79 Pentene (g), C5H10 3155.8 3375.9 3236.5
n  Dodecano C12H26(g) 291,010 +50,150 622.83 Napthene Family CnH2n
Benceno C6H6(g) +82,930 +129,660 269.20 Cyclopentane (g), C5H10 3099.5 3319.5 3196.5
Alcohol metílico CH3OH(g) 200,670 162,000 239.70 Cyclopentane (l), C5H10 3053.6 3273.6 3189.6
Alcohol metílico CH3OH(l) 238,660 166,360 126.80 Cycloxehane (g), C6H12 3688.9 3953 3821.2
Alcohol etílico C2H5OH(g) 235,310 168,570 282.59 Cycloxehane (l), C6H12 3655.9 3919.9 3816.2
Alcohol etílico C2H5OH(l) 277,690 174,890 160.70 Aromatic Family CnH2n-6
Oxígeno O(g) +249,190 +231,770 161.06 Benzene (g), C6H6 3169.5 3301.6 3207.5
Hidrógeno H(g) +218,000 +203,290 114.72 Toluene (g), C7H8 3727 3948 3831.7
Nitrógeno N(g) +472,650 +455,510 153.30 Toluene (l), C7H8 3771 3947 3834
Hidróxilo OH(g) +39,460 +34,280 183.70 Ethylbenzene (g), C8H10 4387.1 4607.1 4471.6

77
 º
 
GRAFICO 2.- Entropía absoluta a presión atmosférica, s T
para los gases involucrados en el análisis de procesos de
combustión.

GRAFICO 1.- Función Variación de Entalpía ( h )de los gases

involucrados en el análisis de procesos de combustión.

78
 2 3
C p 0  a  bT  cT  dT
TABLA 1
T en º K , Cp0 en kJ/kmol.º K 
b c d Nivel de % error
Sustancia Form. A
X10-2 X10-5 X10-9 temp. ºK
Máx. Pro
Nitrógeno N2 28.90 0.1571 0.8081 2.873 2731800 0.59 0.34
Oxigeno O2 25.48 1.520 0.7155 1.312 2731800 1.19 0.28
Aire 28.11 0.1967 0.4802 1.966 2731800 0.72 0.33
Hidrógeno H2 29.11 0.1916 0.4003 0.8704 2731800 1.01 0.26
Monóxido de
CO 28.16 0.1675 0.5372 2.222 2731800 0.89 0.37
carbono
Dióxido de
CO2 22.26 5.981 3.501 7.469 2731800 0.67 0.22
carbono
Vapor de agua H2O 32.24 0.1923 1.055 3.595 2731800 0.53 0.24
Oxido nítrico NO 29.34 0.09395 0.9747 4.187 2731500 0.97 0.36
Oxido nitroso N2O 24.11 5.8632 3.562 10.58 2731500 0.59 0.26
Dióxido de
NO2 22.9 5.715 3.52 7.87 2731500 0.46 0.18
nitrógeno
Amoníaco NH3 27.588 2.5630 0.99072 6.6909 2731500 0.91 0.36
Azufre S2 27.21 2.218 1.628 3.986 2731500 0.99 0.38
Dióxido de azufre SO2 25.78 5.795 3.812 8.612 2731500 0.45 0.24
Trióxido de
SO3 16.40 14.58 11.20 32.42 2731500 0.29 0.13
azufre
Acetileno C2H2 21.8 9.2143 6.527 18.21 2731500 1.46 0.59
Benceno C6H6 36.22 48.475 31.57 77.62 2731500 0.34 0.20
Metanol CH4O 19.0 9.152 1.22 8.039 2731500 0.18 0.08
Etanol C2H6O 19.9 20.96 10.38 20.05 2731500 0.40 0.22
Acido clorhídrico HCl 30.33 0.7320 1.327 4.338 2731500 0.22 0.08
Metano CH4 19.89 5.024 1.269 11.01 2731500 1.33 0.57
Etano C2H6 6.900 17.27 6.406 7.285 2731500 0.83 0.28
Propano C3H8 4.04 30.48 15.72 31.74 2731500 0.40 0.12
n  Butano C4H10 3.96 37.15 18.34 35.00 2731500 0.54 0.24
i  Butano C4H10 7.913 41.60 23.01 49.91 2731500 0.25 0.13
n  Pentano C5H12 6.774 45.43 22.46 42.29 2731500 0.56 0.12
n  Hexano C6H14 6.938 55.22 28.65 57.69 2731500 0.72 0.20
Etileno C2H4 3.95 15.64 8.344 17.67 2731500 0.54 0.13
Propileno C3H6 3.15 23.83 1218 24.62 2731500 0.73 0.17

79
 TABLA 2
Calores espicíficos de gas ideal de varios gases comunes A 330 ºK
Cte.de C
Gas Form. p0 C
r0 k
gas R
Aire  0.2870 1.005 0.718 1.400
Argón Ar 0.2081 0.5203 0.3122 1.667
Butano C4H10 0.1433 1.7164 1.5734 1.091
Dióxido de
CO2 0.1889 0.846 0.657 1.289
C.
Monóxido
CO 0.2968 1.040 0.744 1.400
de C.
Etano C2H6 0.2765 1.7662 1.4897 1.186
Etileno C2H4 0.2964 1.5482 1.2518 1.237
Helio He 2.0269 5.1926 3.1156 1.667
Hidrógeno H2 4.1240 14.307 10.183 1.405
Metano CH4 0.5182 2.2537 1.7354 1.299
Neón Ne 0.4119 1.0299 0.6179 1.667
Nitrógeno N2 0.2968 1.039 0.743 1.400
Octano C8H18 0.0729 1.7113 1.6395 1.044
Oxígeno O2 0.2598 0.918 0.658 1.395
Propano C3H8 0.1685 1.6794 1.4909 1.126
Vapor H2O 0.4615 1.8723 1.4108 1.327

[kJ/(kg.ºK)]

80
TABL A 3
M asa mol a r, con stan te de gas y propi e dad es d el pun to crí ti co
R Temperatura
Sustancia Fórmula Masa molar kJ/kmol
kJ/(kg.ºK)* ºK
Amoníaco NH3 17.03 0.4882 405.5
Argón Ar 39.948 0.2081 151
Bromo Br2 159.808 0.0520 584
Dióxido de carb. CO2 44.01 0.1889 304.2
Monóxido de carb. CO 28.011 0.2968 133
Cloro Cl2 70.906 0.1173 417
Deuterio (normal) D2 4.00 2.0785 38.4
Helio He 4.003 2.0769 5.3
Hidrógeno (norm.) H2 2.016 4.1240 33.3
Kriptón Kr 83.80 0.09921 209.4
Neón Ne 20.183 0.4119 44.5
Nitrógeno N2 28.013 0.2968 126.2
Oxido nitroso N2O 44.013 0.1889 309.7
Oxígeno O2 31.999 0.2598 154.8
Dióxido de azufre SO2 64.063 0.1298 430.7
Agua H2O 18.015 0.4615 647.3
Xenón Xe 131.30 0.06332 289.8
Benceno C6H6 78.115 0.1064 562
nButano C4H10 58.124 0.1430 425.2
Tetracloruro de C. CCl4 153.82 0.05405 556.4
Cloroformo CHCl3 119.38 0.06964 536.6
Diclorodifluorometano (R12) CCl2F2 120.91 0.06876 384.7
Diclorofluorometano CHCl2F 102.92 0.08078 451.7
Etano C2H6 30.070 0.2765 305.5
Alcohol etílico C2H5OH 46.07 0.1805 516
Etileno C2H4 28.054 0.2964 282.4
nHexano C6H14 86.178 0.09647 507.9
Metano CH4 16.043 0.5182 191.1
Alcohol metílico CH3OH 32.042 0.2995 513.2
Cloruro metílico CH3Cl 50.488 0.1647 416.3
Propano C3H8 44.097 0.1885 370
Propeno C3H6 42.081 0.1976 365
Propino C3H4 40.065 0.2075 401
Triclorofluorometano CCl3F 137.37 0.06052 471.2
Aire  28.97 0.2870 
*La u ni d ad e n k J/ (k g. ºK) e s e q ui v al e nt e a kP a . m 3 / (k g. ºK). L a c an sta n t e s e c al c ul a de
Ru
R do nde R u = 8. 3 1 4 kJ / (k m ol . ºK) y M e s l a m a s a m ol a r.
M
TABL A 4
Propiedad de gas ideal del aire
h u sº T h sº
Pr r Pr u kJ/kg r
(ºK) kJ/kg kJ/kg kJ/kgºk (ºK) kJ/kg kJ/kgºk
200 199.97 0.3363 142.56 1707.0 1.29559 750 767.29 37.35 551.99 57.63 2.66176
210 209.97 0.3987 149.69 1512.0 1.34444 760 778.18 36.27 560.01 55.54 2.66176
220 219.97 0.4690 156.82 1346.0 1.39105 780 800.03 43.35 576.12 51.64 2.69013
230 230.02 0.5477 164.00 1205.0 1.43557 800 821.95 47.75 592.30 48.08 2.71787
240 240.02 0.6335 171.13 1084.0 1.47824 820 843.98 52.29 608.59 44.84 2.74504
º º º º º º º º º º º
250 250.05 0.7329 178.28 979.0 1.51917 840 866.08 57.60 624.95 41.85 2.77170
260 260.09 0.8405 185.45 887.8 1.55848 860 888.27 63.09 641.40 39.12 2.79783
270 270.11 0.9590 192.60 808.0 1.59634 880 910.56 68.98 657.95 36.61 2.82344
280 280.13 1.0889 199.75 738.0 1.63279 900 932.93 75.29 674.58 34.31 2.84856

81
285 285.14 1.1584 203.33 706.1 1.65055 920 955.38 82.05 691.28 32.18 2.87324
º º º º º º º º º º º º
290 290.16 1.2311 206.91 676.1 1.66802 940 977.92 89.28 708.08 30.22 2.89748
295 295.17 1.3068 210.49 647.9 1.68515 960 1000.55 97.00 725.02 28.40 2.92128
300 300.19 1.3860 214.07 621.2 1.70203 980 1023.25 105.2 741.98 26.73 2.94468
305 305.22 1.4686 217.67 596.0 1.71865 1000 1046.04 114.0 758.94 25.17 2.96770
310 310.24 1.5546 221.25 572.3 1.73498 1020 1068.89 123.4 776.10 23.72 2.99034
º º º º º º º º º º º
315 315.27 1.6442 224.85 549.8 1.75106 1040 1091.85 133.3 793.36 22.39 3.01260
320 320.29 1.7375 228.42 528.6 1.76690 1060 1114.86 143.9 810.62 21.14 3.03449
325 325.31 1.8345 323.02 508.4 1.78249 1080 1137.89 155.2 827.88 19.98 3.05608
330 330.34 1.9352 235.61 489.4 1.79783 1100 1161.07 167.1 845.33 18.896 3.07732
340 340.42 2.149 242.82 454.1 1.82790 1120 1184.28 179.7 862.79 17.886 3.09825
º º º º º º º º º º º º
350 350.49 2.379 250.02 422.2 1.85708 1140 1207.57 193.1 880.35 16.946 3.11883
360 360.58 2.626 257.24 393.4 1.88543 1160 1230.92 207.2 897.91 16.064 3.13916
370 370.67 2.892 264.46 367.2 1.91313 1180 1254.34 222.2 915.57 15.241 3.15616
380 380.77 3.176 271.69 343.4 1.94001 1200 1277.79 238.0 933.33 14.470 3.17888
390 390.88 3.481 278.93 321.5 1.96633 1220 1301.31 257.7 951.09 13.747 3.19834
º º º º º º º º º º º º
400 400.98 3.806 286.16 301.6 1.99194 1240 1324.93 272.3 968.95 13.069 3.21751
410 411.12 4.153 293.43 283.3 2.01699 1260 1348.55 290.8 986.90 12.435 3.23638
420 421.26 4.522 300.96 266.6 2.04142 1280 1372.24 310.4 1004.76 11.835 3.25510
430 431.43 4.915 307.99 251.1 2.06533 1300 1395.97 330.9 1022.82 11.275 3.27345
440 441.61 5.332 315.30 236.8 2.08870 1320 1419.76 352.5 1040.88 10.747 3.29160

450 451.80 5.775 322.62 223.6 2.11161 1340 1443.60 375.3 1058.94 10.247 3.30959
460 462.02 6.245 329.97 211.4 2.13407 1360 1467.49 399.1 1077.10 9.780 3.32724
470 472.24 6.742 337.32 200.1 2.15604 1380 1491.44 424.2 1096.26 9.337 3.34474
480 482.49 7.268 344.70 189.5 2.17760 1400 1515.42 450.5 1113.52 8.919 3.36200
490 492.74 7.824 352.08 179.7 2.19876 1420 1539.44 478.0 1131.77 8.526 3.37901

500 503.02 8.411 359.49 170.6 2.21952 1440 1563.51 506.9 1150.13 8.153 3.39586
510 513.32 9.031 366.92 162.1 2.23993 1460 1587.63 573.1 1168.49 7.801 3.41247
520 523.63 9.684 374.36 154.1 2.25997 1480 1611.79 568.8 1186.95 7.468 3.42892
530 533.98 10.37 381.84 146.7 2.27967 1500 1635.97 601.9 1205.41 7.152 3.44516
540 544.35 11.10 389.34 139.7 2.29906 1520 1660.23 636.5 1223.87 6.854 3.46120

550 554.74 11.86 396.86 133.1 2.31809 1540 1684.51 672.8 1242.43 6.569 3.47712
560 565.17 12.66 404.42 127.0 2.33685 1560 1708.82 710.5 1260.99 6.301 3.49276
570 575.59 13.50 411.97 121.2 2.35531 1580 1733.17 750.0 1279.65 6.046 3.50829
580 586.04 14.38 419.55 115.7 2.37348 1600 1757.57 791.2 1298.30 5.804 3.52364
590 596.52 15.31 427.15 110.6 2.39140 1620 1782.00 834.1 1316.96 5.574 3.53879
º º º º º º º º º º º º
600 607.02 16.28 434.78 105.8 2.40902 1640 1806.46 878.9 1335.72 5.355 3.55381
610 617.53 17.30 442.42 101.2 2.42644 1660 1830.96 925.6 1354.48 5.147 3.56867
620 628.07 18.36 450.09 96.92 2.44356 1680 1855.50 974.2 1373.24 4.949 3.58335
630 638.63 19.84 457.78 92.84 2.46048 1700 1880.1 1025 1392.7 4.761 3.5979
640 649.22 20.64 465.50 88.99 2.47716 1750 1941.6 1161 1439.8 4.328 3.6336
º º º º º º º º º º º º
650 659.84 21.86 473.25 85.34 2.49364 1800 2003.3 1310 1487.2 3.944 3.6684
660 670.47 23.13 481.01 81.86 2.50985 1850 2065.3 1475 1534.9 3.601 3.7023
670 681.14 24.46 488.81 78.61 2.52589 1900 2127.4 1655 1582.6 3.295 3.7354
680 691.82 25.85 496.62 75.50 2.54175 1950 2189.7 1852 1630.6 3.022 3.7677
690 702.52 27.29 504.45 72.56 2.55731 2000 2252.1 2068 1678.7 2.776 3.7994
º º º º º º º º º º º º
700 713.27 28.80 512.33 69.76 2.57277 2050 2314.6 2303 1726.8 2.555 3.8303
710 724.04 30.38 520.23 67.07 2.58810 2100 2377.4 2559 1775.3 2.356 3.8605
720 734.82 32.02 528.14 64.53 2.60319 2150 2440.3 2837 1823.8 2.175 3.8901
730 745.62 33.72 536.07 62.13 2.61803 2200 2503.2 3138 1872.4 2.012 3.9191

82
740 756.44 35.50 544.02 59.82 2.64737 2250 2566.4 3464 1921.3 1.864 3.9474

83
 TABL A 5
Propiedades de gas ideal del nitrógeno,N2
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol ºK kJ/kmol kJ/kmol
kJ/(kmol.ºK) kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 980 29476 21328 227.938
220 6391 4562 183.639 990 29803 21571 227.728
230 6683 4770 183.938 1000 30129 21815 2228.057
240 6975 4979 185.180 1020 30784 22304 228.706
250 7266 5188 186.370 1040 31442 22795 229.344
260 7558 5396 187.514 1060 32101 23288 229.973
270 7849 5604 188.614 1080 32762 23782 230.591
280 8141 5813 189.673 1100 33426 24280 231.199
290 8432 6021 190.695 1120 349092 24780 231.799
298 8669 6190 191.502 1140 34760 25282 232.391
300 8723 6229 191.682 1160 35430 25786 232.973
310 9014 6437 192.638 1180 36104 25291 233.549
320 9306 6645 193.562 1200 36777 29799 234.115
330 9597 6853 194.459 1220 37452 27308 234.673
340 9888 7061 195.328 1240 38129 27819 235.223
350 10180 7270 196.173 1260 38807 28331 235.766
360 10471 7478 196.995 1280 39468 28845 236.302
370 10763 7.687 197.794 1300 40170 29361 236.831
380 11055 7895 198.572 1320 40853 29378 237.353
390 11347 8104 199.331 1340 41439 30398 237.867
400 11640 8314 200.071 1360 42227 30919 238.376
410 11932 8523 200.794 1380 42915 31441 238.878
420 12225 8733 201.499 1400 43805 31964 239.375
430 12580 8943 202.189 1420 44295 32489 239.865
440 12881 9153 202.863 1440 44988 33014 240.350
450 13105 9363 203.523 1460 45682 33543 224.827
460 13339 9574 204.170 1480 46377 30071 241.301
470 13693 9786 204.803 1500 47073 34601 241.768
480 13988 9997 205.424 1520 47771 35133 242.228
490 14285 10210 206.033 1540 48470 35665 242.685
500 149581 10423 206.630 1560 49168 36197 243.137
510 14876 10635 207.216 1580 49869 36732 243.585
520 15172 10848 207.792 1600 50571 37268 244.028
530 15469 11062 208.358 1620 51275 37806 244.464
540 15766 11277 208.914 1640 51980 38344 244.896
550 16064 11492 209.461 1660 52686 38884 245.324
560 16363 119707 209.999 1680 53393 39424 245.747
570 16662 11923 210.528 1700 54099 39965 146.166
580 16962 12139 211.049 1720 54807 40507 246.580
590 17262 12356 211.562 1740 55516 41049 246.990
600 17563 12574 212.066 1760 56227 41594 247.396
610 17864 12792 212.564 1780 56938 42139 247.798
620 18166 13011 213.055 1800 57651 42685 248.795
630 18468 13230 213.541 1820 58363 43231 248.589
640 18772 13450 214.018 1840 59075 43777 248.979
650 19075 13671 214.489 1860 59790 44324 249.365
660 19380 13892 214.954 1880 60504 44873 249.748
670 19685 14114 215.413 1900 61220 54423 250.128

84
680 19991 14337 215.866 1920 61936 45973 250.502
690 20297 14.560 216.314 1940 62654 46524 250.874
700 20604 14784 216.756 1960 63381 47075 251.242
710 20912 15008 217.192 1980 64090 47627 251.607
720 21220 15234 217.624 2000 64810 48181 251.969
730 21529 15460 218.059 2050 66612 49567 252.858
740 21839 15686 218.472 2100 68417 50957 253.726
750 22149 15913 218.889 2150 70226 52351 254.578
760 22460 16141 219.301 2200 72040 53749 255.412
770 22772 16370 219.709 2250 73856 55149 256.227
780 23085 16599 220.113 2300 75676 56553 257.027
790 23398 16830 220.512 2350 77496 57958 257.810
800 23714 17061 220.907 2400 79320 59366 258.580
810 24027 17292 221.298 2450 81149 60769 259.332

TABLA 5
(continuación)
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
820 24342 17524 221.648 2500 82981 62795 260.073
830 12658 17757 222.067 2550 84814 63613 260.799
840 24974 17990 222.447 2600 86650 65033 261.512
850 25292 18224 222.822 2650 88488 66455 262.213
860 25610 18459 223.194 2700 90328 67880 262.902
870 25928 18695 223.562 2750 92171 69306 263.577
880 26248 18931 223.927 2800 94014 70734 264.241
890 26568 19168 224.288 2850 95859 72163 264.895
900 26890 19407 224.647 2900 97705 73593 265.538
910 27210 19644 225.002 2950 99556 75028 266.170
920 27532 19883 225.353 3000 101407 76464 266.793
930 27854 20122 225.701 3050 103260 77902 267.404
940 28178 20362 226.047 3100 105115 79341 268.007
950 28501 20603 226.389 3150 106972 80782 268.601
960 28826 20844 226.728 3200 108830 82224 269.186
970 29151 21086 227.064 3250 110690 83668 269.763

TABL A 6
Propiedades de gas ideal del Oxígeno,O2
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 980 30692 22544 242.768
220 6404 4575 196.171 990 31041 22809 243.120
230 6694 4782 197.461 1000 31389 23075 243.471
240 6984 4989 198.696 1020 32088 23607 244.164
250 7275 5197 199.885 1040 32789 24142 244.844
260 7566 5405 201.027 1060 33490 24677 245.513
270 7858 5613 202.128 1080 34194 25214 246.171
280 8150 5822 203.191 1100 34899 25753 246.818
290 9443 6032 204.218 1120 35606 26294 247.454
298 8682 6203 205.033 1140 36314 26836 248.081
300 8736 6242 205.213 1160 37023 27379 248.698
310 9030 6453 206.177 1180 37734 27923 246.307

85
320 9325 6664 207.112 1200 38447 28469 249.906
330 9620 6877 208.020 1220 39162 29018 250.497
340 9916 7090 208.904 1240 39877 29658 251.079
350 10213 7303 209.765 1260 40594 30118 251.653
360 10511 7518 210.604 1280 41312 30670 252.219
370 10809 7733 211.423 1300 42033 31224 252.776
380 11109 7949 212.222 1320 42753 31778 253.325
390 11409 8166 213.002 1340 43475 32334 253.868
400 11711 8384 213.765 1360 44198 32891 254.404
410 10012 8603 214.510 1380 44923 33449 254.932
420 12314 8822 215.241 1400 45648 34008 255.454
430 12618 9043 215.955 1420 46374 34567 255.968
440 12923 9264 216.656 1440 47102 35129 256.475
450 13228 9487 217.342 1460 47831 35692 256.978
460 13525 9710 218.016 1480 48561 36256 257.474
470 13842 9935 218.676 1500 49292 36821 257.965
480 14151 10160 219.326 1520 50024 37837 258.450
490 14460 10386 219.963 1540 50756 37952 258.928
500 14770 10614 220.589 1560 51490 38520 259.402
510 15082 10842 221.206 1580 52224 39088 259.870
520 15395 11071 221.812 1600 52961 39658 260.333
530 15708 11301 222.409 1620 53696 40227 260.791
540 16022 11533 222.997 1640 54434 40799 261.242
550 16338 11765 223.576 1660 55172 41370 261.690
560 16654 11998 224.146 1680 55912 31944 262.132
570 16971 12323 224.708 1700 56652 42517 262.571
580 17290 12467 225.262 1720 57394 43093 263.005

TABLA 6
(continuación)
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
590 17609 12703 225.808 1740 58136 43669 263.435
600 17929 12940 226.346 1760 58880 44247 263.861
610 18250 13178 226.877 1780 59624 44825 261.283
620 18572 13417 227.400 1800 60371 45405 264.701
630 18895 13657 227.918 1820 61118 45986 265.113
640 19219 13898 228.429 1840 61866 46568 265.521
650 19544 14140 228.932 1860 62616 47151 265.925
660 18870 14383 229.430 1880 63365 47734 266.326
670 20197 14626 229.920 1900 64116 48319 266.722
680 20524 14871 230.405 1920 64868 48904 267.115
690 20854 14116 230.885 1940 65620 49490 267.505
700 21184 15364 231.358 1960 66374 50078 267.891
710 21512 15611 231.827 1980 67127 50665 268.275
720 21845 15859 232.291 2000 67881 51253 268.655
730 22177 16107 232.748 2050 96172 52727 269.588
740 22510 16357 233.201 2100 71668 54208 270.504
750 22844 16607 233.649 2150 73573 55697 271.399
760 23178 16859 234.091 2200 75484 57192 272.278
770 23513 17111 234.528 2250 77397 58690 273.136

86
780 23850 17364 234.960 2300 79316 60193 273.891
790 24186 17618 235.387 2350 81243 61704 274.809
800 24523 17872 235.810 2400 83174 63219 275.625
810 24861 18126 236.230 2450 85112 64742 276.424
820 25199 18382 236.644 2500 87057 66271 277.207
830 25537 18637 237.055 2550 89004 67802 277.979
840 25877 18893 237.462 2600 90956 69339 278.738
850 26218 19150 237.864 2650 92916 70883 279.485
860 26559 19408 238.264 2700 94881 72433 280.219
870 26899 19666 238.660 2750 96852 73987 280.942
880 27242 19925 239.051 2800 98826 75546 281.654
890 27584 20185 239.438 2850 100808 77112 282.357
900 27928 20445 239.823 2900 102793 78682 283.048
910 28272 20706 240.203 2950 104785 80258 283.728
920 28616 20967 240.580 3000 106780 81837 284.399
930 28960 21228 240.953 3050 108778 83419 285.060
940 29306 21491 241.323 3100 110784 85009 285.713
950 29652 21754 241.689 3150 112795 86601 286.355
960 29999 22017 242.052 3200 114809 88203 286.989
970 30345 22280 242.411 3250 116827 89804 287.614

TABL A 7
Propiedades de gas ideal del dióxido de carbono CO2
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol ºK kJ/kmol kJ/kmol
kJ/(kmol.ºK) kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 980 41685 33537 268.119
220 6601 4772 202.966 990 42226 33995 268.670
230 9938 5026 204.464 1000 42769 34455 269.215
240 7280 5548 205.920 1020 43859 35378 270.293
250 7627 5817 207.337 1040 44953 36306 271.354
260 7979 6091 208.717 1060 46051 37238 272.400
270 8335 6369 210.062 1080 47153 38174 273.430
280 8697 6651 211.376 1100 48258 39112 274.445
290 9063 6885 212.660 1120 49369 40047 275.444
298 9364 6939 213.685 1140 50484 41006 276.430
300 9431 7230 213.915 1160 51602 41957 277.403
310 9807 7526 215.146 1180 52724 42913 278.361
320 10186 7826 216.351 1200 53848 43871 279.307
330 10570 8131 217.534 1220 54977 44834 280.238
340 10959 8439 218.694 1240 56108 45799 281.158

TABLA 7
(continuación)
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
350 11351 8439 219.831 1260 57244 46768 282.066
360 11748 8752 220.948 1280 58381 47739 282.962
370 12148 9068 222.044 1300 59522 48713 283.847
380 12552 9392 223.122 1320 60666 49691 282.722
390 12960 9718 224.182 1340 61813 50672 285.586

87
400 13372 10046 225.225 1360 62963 51656 286.439
410 13787 10378 226.250 1380 64116 52643 287.283
420 14206 10714 227.258 1400 65271 53631 288.106
430 14628 11053 228.252 1420 66427 54621 288.934
440 15054 11393 229.230 1440 67586 55614 289.743
450 15483 11742 230.194 1460 68748 56609 290.542
460 15916 12091 231.144 1480 66911 57606 291.333
470 16351 12444 232.080 1500 71078 58606 292.114
480 16791 12800 233.004 1520 72246 59609 292.888
490 17232 13158 233.916 1540 73417 60613 292.654
500 17678 13521 234.814 1560 74590 61620 294.411
510 18126 13885 235.700 1580 76767 62630 295.161
520 18576 14253 236.575 1600 76944 63741 295.901
530 19029 14622 237.439 1620 78123 64653 296.632
540 19485 14996 238.292 1640 79303 65668 297.356
550 19945 15372 239.135 1660 80486 66592 298.072
560 20407 15751 239.962 1680 81670 67702 298.781
570 20870 16131 240.789 1700 82856 68721 299.482
580 21337 16515 241.602 1720 84043 69742 300.177
590 21807 16902 242.405 1740 85231 70764 300.863
600 22280 17291 243.199 1760 86420 71787 301.543
610 22754 17683 243.983 1780 87612 72812 302.217
620 23231 18076 244.758 1800 88806 73840 302.884
630 23709 18471 245.524 1820 90000 74868 303.544
640 24190 18869 246.282 1840 91196 75897 304.198
650 24674 19270 247.032 1860 92394 76929 304.845
660 25160 19672 247.773 1880 93593 77962 305.487
670 25248 20078 248.507 1900 94793 78996 306.122
680 26138 20484 249.233 1920 95995 80031 306.751
690 26631 20894 249.952 1940 97197 81067 307.374
700 27125 21305 250.663 1960 98401 82105 307.992
710 27622 21719 251.368 1980 99606 83144 308.604
720 28121 22134 252.065 2000 100804 84185 309.210
730 28622 22552 252.755 2050 103835 86791 310.701
740 29124 22972 253.439 2100 106864 89404 312.160
750 29629 23393 254.117 2150 109898 92023 313.589
760 20135 23817 254.787 2200 112939 94648 314.988
770 30644 24242 255.452 2250 115984 97277 316.356
780 31154 24669 256.110 2300 119035 99912 317.695
790 31665 25097 256.762 2350 122091 102552 319.011
800 32179 25527 257.408 2400 125152 105197 320.302.
810 32694 25959 258.048 2450 128219 107849 321.556
820 32212 26394 258.682 2500 131290 110504 322.808
830 33730 26829 259.311 2550 134368 113166 324.026
840 34251 27267 259.934 2600 137449 115832 325.222
850 34773 27706 26.551 2650 140533 118500 326.396
860 35296 28125 261.164 2700 143620 121172 327.549
870 35821 28588 261.770 2750 146713 123849 328.684
880 36347 29031 262.371 2800 149808 126528 329.800
890 36876 29476 262.968 2850 152908 129212 330.896
900 37405 29922 293.559 2900 156009 131898 331.975
910 37935 30369 264.146 2950 159117 134589 333.037
920 38467 30818 264.728 3000 162226 137283 334.084

88
 930 39000 21268 265.304 3050 165341 139982 335.114
940 39535 31719 265.877 3100 168456 142681 336.126
950 40070 32171 266.44 3150 171576 145385 337.124
960 40607 32625 267.007 3200 174695 148089 338.109
970 41145 33081 267.566 3250 177822 150801 339.069
TABL A 8
Propi edad e s de g a s i deal del monó xi d o de ca rbono C O
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 980 29693 21545 233.752
220 6391 4562 188.683 990 30024 21793 234.088
230 6683 4771 189.980 1000 30355 22041 234.421
240 6975 4979 191.221 1020 31020 22540 235.079
250 7266 5188 192.411 1040 31688 23041 235.728
260 7558 5396 193.554 1060 32357 23544 236.364
270 7849 5604 194.654 1080 33029 24049 236.992
280 8140 5812 195.713 1100 33702 24557 237.609
290 8432 6020 196.735 1120 34377 25065 238.217
298 8669 6190 197.543 1140 35054 25575 238.817
300 8723 6229 197.723 1160 35733 26088 239.407
310 9014 6437 198.678 1180 36406 26602 239.989
320 9306 6645 199.603 1200 37095 27118 240.663
330 9597 6854 200.500 1220 37780 27637 241.128
340 9889 7062 201.371 1240 38466 28426 241.686
350 10181 7271 202.217 1260 39154 28678 242.236
360 10473 7480 203.040 1280 39844 29201 242.780
370 10765 7689 203.842 1300 40534 29725 243.316
380 11058 7899 204.622 1320 41226 30251 243.844
390 11351 8108 205.383 1340 41919 30778 244.366
400 11644 8319 206.125 1360 42613 31306 244.880
410 11938 8529 206.850 1380 43309 31836 245.388
420 12232 8740 207.549 1400 44007 32367 245.889
430 12526 8951 208.252 1420 44707 32900 246.385
440 12821 9163 208.929 1440 45408 33434 246.876
450 13116 9375 209.593 1460 46110 33971 247.360
460 13412 9587 210.243 1480 46813 34508 247.839
470 13708 9800 210.880 1500 47517 35046 248.312
480 14005 10014 211.504 1520 48222 35584 248.778
490 14302 10228 212.117 1540 48928 36124 249.240
500 14600 10443 212.719 1560 49635 36665 249.695
510 14898 10658 213.310 1580 50344 37207 250.147
520 15197 10874 213.890 1600 51053 37750 250.592
530 15497 11090 214.460 1620 51763 38293 251.033
540 15797 11307 215.020 1640 52472 38837 251.470
550 16097 11524 215.572 1660 53184 39382 251.901
560 16399 11743 216.115 1680 53895 39927 252.329
570 16701 11961 216.646 1700 54609 40474 252.751
580 17003 12181 217.175 1720 55323 41023 253.169
590 17307 12401 217.693 1740 56039 41572 253.582
600 17611 12622 218.204 1760 56756 42123 253.991
610 17915 12843 218.708 1780 57473 42673 254.398
620 18221 13066 219.205 1800 58191 43255 254.797

89
630 18527 13289 219.695 1820 58910 43778 255.194
640 18833 13512 220.179 1840 59629 44331 255.587
650 19141 13763 220.656 1860 60351 44886 255.976
660 19449 13962 221.127 1880 61072 45441 256.361
670 19758 14187 221.592 1900 61794 45997 256.743
680 20068 14414 222.052 1920 62516 46552 257.122
690 20378 14641 222.505 1940 63238 47108 257.497
700 20690 14870 222.953 1960 63961 47665 257.868
710 21002 15099 223.396 1980 64684 48221 258.236
720 21315 15328 223.833 2000 65408 48780 258.600
730 21628 15558 224.265 2050 67224 50179 259.494
740 21943 15789 224.692 2100 69044 51584 260.370
750 22258 16022 225.115 2150 70864 52988 261.226
760 22573 16255 225.533 2200 72688 54396 262.065
770 22890 16488 225.947 2250 74516 55809 262.887
780 23208 16723 226.357 2300 76345 57222 263.692
790 23526 16957 226.762 2350 78178 58640 264.480
800 23844 17193 227.162 2400 80015 60060 265.253
810 24164 17429 227.559 2450 81852 61482 266.012

TABLA 8
(continuación)
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
820 249483 17665 227.952 2500 83692 62906 266.755
830 14803 17902 228.339 2550 85537 64335 267.485
840 25124 18140 228.724 2600 87383 65766 268.202
850 25446 18379 229.106 2650 89230 67197 268.905
860 25768 18617 229.482 2700 91077 68628 269.596
870 26091 18858 229.856 2750 92930 70066 270.285
880 26415 19099 230.227 2800 94784 71504 270.943
890 26740 19341 230.593 2850 96639 72945 271.602
900 27066 19583 230.957 2900 98495 74383 272.249
910 27392 19826 231.317 2950 100352 75825 272.884
920 27719 20070 231.674 3000 102210 77267 273.508
930 28046 20314 232.028 3050 104073 78715 274.123
940 28375 20559 232.379 3100 105939 80164 274.730
950 28703 20805 232.727 3150 107802 81612 275.326
960 29073 21051 233.072 3200 109667 83061 275.914
970 29362 21298 233.413 3250 111534 84513 276.494

TABL A 9
Propiedades de gas ideal del hidrógeno H2
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 1440 42,808 30,835 177.410
260 7,370 5,209 126.636 1480 44,091 31,786 178.291
270 7,665 5,412 127.719 1520 45,384 32,746 179.153
280 7,945 5,617 128.765 1560 46,683 33,713 179.995
290 8233 5,822 129.775 1600 47,990 34,687 180.820
298 8,468 5,989 130.574 1640 49,303 35,668 181.632
300 8,522 6,027 130.754 1680 50,622 36,654 182.428

90
320 9,100 6,440 132.621 1720 51,947 37,646 183.208
340 9,680 6,853 134.378 1760 53,279 38,645 183.973
360 10,262 7,268 136.039 1800 54,618 39,652 184.724
380 10,843 7,684 137.612 1840 55,962 40,663 185.463
400 11,426 8,100 139.106 1880 57,311 41,680 186.190
420 12,010 8,518 140.529 1920 58,668 42,705 186.904
440 12,594 8,936 141.888 1960 60,031 43,735 187.607
460 13,179 9,355 143.187 200 61,400 44,771 188.297
480 13,764 9,773 144.432 2050 63,119 46,074 189.148
500 14,350 10,193 154.628 2100 64,847 47,386 189.979
520 14,935 10,611 146.775 2150 66,584 48,708 190.796
560 16,107 11,451 148.945 2200 68,328 50,037 191.598
600 17280 12,291 150.968 2250 70080 51,373 192.385
640 18,453 13,133 152.863 2300 71,839 52,716 193.159
680 19,630 13,976 154.645 2350 73,608 54,069 193.921
720 20,807 14,821 156.328 2400 75,383 55,429 194.669
760 21,988 15,669 157.923 2450 77,168 56,798 195.403
800 23,171 16,520 159.440 2500 78,960 58,175 196.125
840 24,359 17,375 160.891 2550 80,755 59,554 196.837
880 25,551 18,235 162.277 2600 82,558 60,941 197.539
920 26,747 19,098 163.607 2650 84,368 62,335 198.229
960 27,948 19,966 164.884 2700 86,186 63,737 198.907
1000 29,154 20,839 166.114 2750 88,008 65,144 199.575
1040 30,364 21,717 167.300 2800 89,838 66,558 200.234
1080 31,580 22,601 168.449 2850 91,671 67,976 200.885
1120 32,802 23,490 169.560 2900 93,512 69,401 201.527
1160 34,028 24,384 170.636 2950 95,358 70,831 202.157
1200 35,262 25,284 171.682 3000 97,211 72,268 202.778
1240 36,502 26,192 172.698 3050 99,065 73,707 203.391
1280 37,749 27,106 173.687 3100 100,926 75,152 203.995
1320 39,002 28,027 174.652 3150 102,793 76,604 204.592
1360 40,263 28,955 175.593 3200 104,667 78,061 205.181
1400 41,530 29,889 176.510 3250 106,545 79,423 205.765

TABL A 1 0
Propiedades de gas ideal del vapor de agua H2O
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 980 35061 26913 231.767
220 7295 5466 178.576 990 35472 27240 232.184
230 7628 5715 180.054 1000 35882 27568 232.597
240 4961 5965 181.471 1020 36709 28228 233.415
250 8294 6215 182.831 1040 37542 28895 234.223
260 8627 6466 184.139 1060 38380 29567 235.020
270 8961 6716 185.399 1080 39223 30243 235.806
280 9296 6968 186.616 1100 40071 30925 236.584
290 9631 7219 187.791 1120 40923 31611 237.352
298 9904 7425 188.720 1140 41780 32301 238.110
300 9966 7472 188.928 1160 42642 32997 238.859
310 10302 7725 190.030 1180 43509 33698 239.600
320 10639 7978 191.098 1200 44380 34403 240.333
330 10976 8232 192.136 1220 45256 35112 241.057

91
340 11314 8487 193.144 1240 46137 35827 241.773
350 11652 8742 194.125 1260 47022 36546 242.482
360 11992 8998 195.081 1280 47912 37270 243.183
370 12331 9255 196.012 1300 48807 38000 243.877
380 12672 9513 196.920 1320 49707 38732 244.564
390 13014 9771 197.807 1340 50612 39470 245.243
400 13356 10030 198.673 1360 51521 40213 245.915
410 13699 10290 199.521 1380 52434 40960 246.582
420 14043 10551 200.350 1400 53351 41711 2747.241
430 14388 10813 201.160 1420 54273 42466 247.895
440 14734 11075 201.955 1440 55198 43226 248.543
450 15080 11339 202.784 1460 56128 43989 249.185
460 15428 11603 203.497 1480 57062 44756 249.820
470 15777 11869 204.247 1500 57999 45528 250.450
480 16126 12135 204.982 1520 58942 46304 251.074
490 16477 12403 205.705 1540 59888 47084 251.693
500 16828 12671 206.413 1560 60838 47868 252.305
510 17181 12940 207.112 1580 61792 48655 252.912
520 17534 13211 207.799 1600 62748 49445 253.513
530 17889 13482 208.475 1620 63709 50240 254.111
540 18245 13755 209.139 1640 64675 51039 254.703
550 18601 14028 209.795 1660 65643 51841 255.290
560 18959 14303 210.440 1680 66614 52646 255.873
570 19318 14579 211.075 1700 67589 53455 256.450
580 19678 14856 211.702 1720 68567 54267 257.022
590 20039 15134 212.320 1740 69550 55083 257.589
600 20402 15413 212.920 1760 70535 55902 258.151
610 20765 15693 213.529 1780 71523 56723 258.708
620 21130 15975 214.122 1800 72513 57547 259.262
630 21495 16257 214.707 1820 73507 58375 259.811
640 21862 16541 215.285 1840 74506 59207 260.357
650 22230 16826 215.856 1860 75506 60042 260.898
660 22600 17112 216.419 1880 76511 60880 261.436
670 22970 17399 216.976 1900 77517 61720 261.969
680 23342 17688 217.527 1920 78527 62564 262.497
690 23714 17978 218.071 1940 19540 63411 263.022
700 24088 18268 218.610 1960 80555 64259 263.542
710 24464 18561 219.142 1980 81573 65111 264.059
720 24840 18854 219.668 2000 82593 65965 264.571
730 25218 19148 220.189 2050 85156 68111 265.838
740 25597 19444 220.707 2100 87735 70275 267.081
750 25977 19741 221.215 2150 90330 72454 268.301
760 26358 20039 221.720 2200 92940 74649 269.500
770 26741 20339 222.221 2250 95562 76855 270.679
780 27125 20639 222.717 2300 98199 79076 271.839
790 27510 20941 223.207 2350 100846 81308 272.978
800 27896 21245 223.693 2400 103508 83553 274.098
810 28284 21549 224.174 2450 106183 85811 275.201

TABLA 10
(continuación)
T h u º T h u º
ºK kJ/kmol kJ/kmol s ºK kJ/kmol kJ/kmol s

92
 kJ/(kmol.ºK) kJ/(kmol.ºK)
820 28672 21855 224.651 2500 108868 88082 276.286
830 29062 22162 225.123 2550 11565 90364 277.354
840 29454 22470 225.592 2600 114273 92656 278.407
850 29846 22779 226.057 2650 116991 94958 279.441
860 30240 23090 226.517 2700 119717 97269 280.462
870 30635 23402 226.973 2750 122453 99588 281.464
880 31032 23715 227.426 2800 125198 101917 282.453
890 31429 24029 227.875 2850 127952 104256 183.429
900 31828 24345 228.321 2900 130717 106605 284.390
910 32228 24662 228.763 2950 133486 108959 285.338
920 32629 24980 229.202 3000 136264 111321 286.273
930 33032 25300 229.637 3050 139051 113692 287.194
940 33436 25621 230.070 3100 141846 116072 288.102
950 33841 25943 230.499 3150 144648 118458 288.999
960 34247 26265 230.924 3200 147457 120851 289.884
970 34653 26588 231.347 3250 150272 123250 290.756

TABL A 11
Propiedades de gas ideal del oxígeno monoatómico O
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 2400 50,894 30,940 204.932
298 6,852 4,373 160.944 2450 51,936 31,566 205.362
300 6,892 4,398 161.079 2500 52,979 32,193 205.783
500 11,197 7,040 172.088 2550 54,021 32,820 206.196
1000 21,713 13,398 186.678 2600 55,064 33,447 206.601
1500 32,150 19,679 195.143 2650 56,108 34,075 206.999
1600 34,234 20,931 196.488 2700 57,152 34,703 207.389
1700 36,317 22,183 197.751 2750 58,196 35,332 207.772
1800 38,400 23,434 198.941 2800 59,241 35,961 208.148
1900 40,482 24,685 200.067 2850 60,286 36,590 208.518
2000 42,564 25,935 201.135 2900 61,332 37,220 208.882
2050 43,605 26,560 201.649 2950 62,378 37,851 209.240
2100 44,646 27,186 202.151 3000 63,425 38,482 209.592
2150 45,687 27,811 202.641 3100 65,520 39,746 210.279
2200 46,728 28,436 203.119 3200 67,619 41,013 210.945
2250 47,769 29,062 203.588 3300 96,720 42,283 211.592
2300 48,811 29,688 204.045 3400 71,824 43,556 212.220
2350 49,852 30,314 204.493 3500 73,932 44,832 212.831

TABL A 1 2
Propiedades de gas ideal del hidróxilo OH
T h u º T h u º
s s
ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK) ºK kJ/kmol kJ/kmol kJ/(kmol.ºK)
0 0 0 0 2400 77,015 57,061 248.628
298 9,188 6,709 183.594 2450 78,801 58,431 249.364
300 9,244 6,749 183.779 2500 80,592 59,806 250.088
500 15,181 11,024 198.955 2550 82,388 61,186 250.799
1000 30,123 21,809 219.624 2600 84,189 62,572 251.499
1500 46,046 33,575 232.506 2650 85,995 63,962 252.187
1600 49,358 36,055 234.642 2700 87,806 65,358 252.864
1700 52,706 38,571 236.672 2750 89,622 66,757 253.530
1800 56,089 41,123 238.606 2800 91,442 68,162 254.186

93
1900 59,505 43,708 240.453 2850 93,266 69,570 254.832
2000 62,952 46,323 242.221 2900 95,095 70,983 255.468
2050 64,687 47,642 243.077 2950 96,927 72,400 256.094
2100 66,428 48,968 243.917 3000 98,763 73,820 256.712
2150 68,177 50,301 244.740 3100 102,447 76,673 257.919
2200 69,932 51,641 245.547 3200 106,145 79,539 259.093
2250 71,694 52,987 246.338 3300 109,855 82,418 260.235
2300 73,462 54,339 247.116 3400 113,578 85,309 261.347
2350 75,236 55,697 247.879 3500 117,312 88,212 262.429

94