Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
atomilor
Gheorghe Gabriela, Amariei Irina, Corbu Miriam, Boboc Petre
P = p1 + p2 + ... + pn (1)
1
implică faptul că substanţele care participă in
aceste reacţii o fac in cantităţi discrete. Legea
Gay-Lussac este aparent in contradicţie cu legea P ∝T (2)
Dalton. Conform acesteia din urmă, ar fi trebuit
să rezulte in ambele exemple, in ipoteza individu-
sau:
alităţii atomilor, doar cate un volum din produs,
apă sau amoniac. P
=k (3)
T
2.1 Legea volumelor constante
unde:
Legea volumelor constante spune că ”la pre- P = presiunea gazului
siune constantă, ı̂ntre volumele gazelor care T = temperatura gazului
react, ionează s, i volumele gazelor care rezultă ex-
k = constantă
istă un raport de numere ı̂ntregi s, i mici.
Pentru a compara aceeas, i substant, ă la stări
Exemplu: 2H2 + O2 ⇒ 2H2 O
diferite, legea Gay-Lussac se poate scrie ca:
Exemplu 2: 3H2 + N2 ⇒ 2N H3
P1 P2
= (4)
T1 T2
sau ca:
P1 T2 = P2 T1 (5)
2
3 Metode experimentale multor metode experimentale de determinare a
NA , după cum urmează:
pentru determinarea con-
stantei lui Avogadro 3.2.1 Metoda lui Johann Magnenus
pV = N kT (6)
Unde k este constanta Boltzmann, pentru un
mol de gaz, ecuat, ia devine:
pVm = NA kT = RT (7)
Din constanta gazului
R = NA k (8)
se poate determina numărul lui Avogadro, prin
măsurarea constantei gazelor R.
3
f = 3 pentru atomi, f = 5 pentru molecule
biatomice la temperaturi joase s, i f = 7 la tem-
peraturi mari. M vs2 M f 2 0,n 3V 2
R= = ( )3 (11)
Căldura specifică molară CV pentru un mol Tk T n2 4π
de gaz este: unde k = CP
CV
gz
n(z) = n(0)e−m kT (12)
dn mg
O cameră sferica este umplută cu argon la = −n (13)
dz kT
presiunea p s, i temperatura T . Un difuzor S
produce unde sonore ce duc la formarea un- Masa m a particulelor poate fi determinată
delor stat, ionare când frecvent, a sunetului coin- prin măsurarea volumului acestora cu ajutorul
cide cu o frecvent, ă de rezonant, ă a dispozitivu- unui microscop, si densitatea acestora.
lui f0,n αvs /λ0,n cu λ0,n = r0 /n a camerei Numărând n(z) aflăm dn dz
, s, i deci valoarea
de rezonant, ă sferică cu raza r0 . Aceste unde constantei Boltzmann. Putem evita proce-
sonore rezonante sunt detectate de un microfon sul laborios de numărare utilizând următoarea
M. Frecvent, ele f0,n sunt măsurate. Astfel avem considerat, ie: datorită gravitat, iei, particulele se
relat, ia: vor scufunda. Dacă fort, a gravitat, ională este:
4
3.2.4 Determinarea constantei lui Avo-
gadro folosind electroliza
Fg = (m − ρl Vp )g (14)
Pentru a determina valoarea constantei lui Avo-
este anulată de fort, a de frecare gadro NA cu ajutorul electrolizei, vom folosi
constanta lui Faraday: F = NA e =
96645.33(83)C/mol ce reprezintă sarcina to-
Ff = −6πηrv (15)
tală a unui mol de ioni cu masa x si sarcină ele-
care act, ionează asupra particulelor sferice de mentară e ce s-a depus pe electrod. Se măsoară
rază r când se scufundă cu viteza v ı̂ntr-un mediu cres, terea masică a electrodului după ce sarcina
cu vâscozitatea η. Astfel fort, a rezultantă este 0. Q a fost transferată s, i putem calcula astfel con-
Viteza de scufundare constantă este deci: stanta lui Avogadro NA .
În procesul electrolitic a azotatului de argint
Ag N O3 ↔ Ag + + N O3− ionii de argint de
m − ρl Vp
vg = (16) sarcină F se vor depune pe catod cu masa mo-
6πηr lară M = NA m(Ag), ce poate fi măsurată prin
cântărirea catodului ı̂nainte s, i după electroliză.
unde
Având masa atomică a argintului AM (Ag) =
4 107.09AM U , numărul lui Avogadro se va cal-
Vp = πr 3 (17)
3 cula:
Fluxul descendent de particule jg = vg n
creează un gradient de concentrat, ie dn/dz ce va
107.09AM U Q
duce la un flux de difuzie ascendent NA = (21)
∆m e
dn (m − ρl Vp )g
jdif = −D = Dn (18)
dz kT unde ∆m este cres, terea masei catodului, s, i
unde D este coeficientul de difuzie. sarcina transportată:
Echilibrul va fi realizat când cele două fluxuri
se anulează, astfel:
∆m
Q= NA e (22)
6πηrD M
jdif + jg = 0 → k = (19)
T
Deci, cunoscând vâscozitatea η, coeficientul 3.2.5 Determinarea NA cu ajutorul
de difuzie D, temperatura T , s, i raza r a partic- difract, iei razelor X pe cristale
ulelor, putem calcula constanta Boltzmann k.
Cea mai precisă metodă de determinare a
3.2.3 Calcularea directă a constantei lui numărului lui Avogadro este realizată prin in-
Avogadro termediul razelor X, mai exact difract, ia (sau in-
terferometria razelor X) acestora printr-o struc-
Din măsurătorile masei absolute m a atomilor tură cristalină, astfel se măsoară distant, a dintre
X s, i masa molară Mx (masa unui volum de gaz atomii cristalului. Cu asta se va calcula numărul
V = 22.4dm2 la presiune p si temperatură T total de atomi ı̂ntr-un anumit volum dacă struc-
normală ) constanta lui Avogadro este: tura cristalină este cunoscută.
Vom considera un cristal cu structură cubică,
Mx unde atomii sunt dispus, i ı̂n colt, urile unui cub de
NA = (20) latură a.
mx
5
În ecuat, ia lui Bragg 2dsin(v) = mλ, v
este unghiul de incident, ă al razelor X cu planul
cristalin, s, i nu cu normala acestor planuri, con-
tradictoriu definit, iei convent, ionale din optică.
Distant, ele dk dintre plane cristaline paralele
alăturate depind de unghiul acestora cu planul
suprafet, elor cristalului α. În cazul cristalului cu-
bic vom avea dk = asin(αk ) pentru αk 6= 0
s, i dk = a pentru αk = 0 unde constanta struc-
turii a este distant, a dintre atomi alăturat, i. Dacă
cristalul este rotit prin raza incidentă, vom avea
diferite valori ale unghiului vm .
Când planul unei unde cu lungime de unda sin(vm ) = mλ; m = 1, 2, 3... (24)
λ este se intersectează cu atomii dintr-un plan
cristalin sub unghiul de incident, ă v vor inter- Dacă lungimea de undă λ este cunoscută,
fera cu undele part, iale dispersate de către atomii distant, ele dk dintre planele cristaline alăturate
planelor alăturate la distant, a d. În direct, ia s, i deci constanta de structură a pot fi determi-
−v, ce corespunde cu direct, ia reflexiei speculare, nate măsurând unghiurile vm .
diferent, a din traiectorie va fi ∆s = 2dsinv.
Dacă valoarea ∆s este un număr ı̂ntreg m cu
lungime de undă λ, interferent, a este construc-
tivă s, i amplitudinea undelor part, iale se adună.
Acest lucru este dat de ecuat, ia Bragg:
2dsin(v) = mλ (23)
La o anumită lungime de undă λ se va obt, ine
Un cub cristalin macroscopic de latură D
o intensitate maximă I(v) a undelor dispersate
cont, ine N = ( D a
)3 atomi cu presupunearea se
doar pentru anumite unghiuri de incident, ă v,
află câte un atom la fiecare punct din structura
pentru care ecuat, ia lui Bragg are solut, ie.
cristalinului cubic. Astfel vom calcula numărul
lui Avogadro:
Mm D 3 Mm
NA = N = (25)
MC a3 MC
6
ciu S2 , unde razele de difract, ie 3 s, i 4 sunt gen-
erate. Acestea se suprapun ı̂n a 3-a suprafat, ă de
4 Rs 4V
N =4 π 3 = 3 (26) siliciu S3 , unde pot fi transmise sau difractate.
3 a a
atomi de siliciu. Având densitatea ρ(kg/m3)
vom avea:
∆z
∆S = [1 − sin(90◦ − 2v)] = 2∆zsin(v)
sin(θ)
Din experiment a rezultat distant, a a cu val- (28)
ori 0.1-0.5 nm, depinzând de natura cristalului.
Cum diametrele atomilor da nu pot fi mai mari Aranjamentul este similar cu cel din interfer-
decât constanta structurii cristaline a, deci mai ometrul lui Mach-Zehnder ı̂n optică. Totus, i, cum
mici de 0.1-0.5 nm. lungimea de undă λ a razelor X este de aprox-
Cea mai precisă metodă de măsurare a imativ 104 mai mic decât cea a luminii vizibile,
distant, elor atomice ı̂n cristale este cu interfer- precizia acestui dispozitiv va fi mult mai mare.
ometria razelor X, ce combină difract, ia razelor X Dacă S3 este mis, cat, detectoarele vor monitoriza
cu tehnici din interferometrie. minimul s, i maximul intensităt, ii de interferent, ă
Interferometrul este format din trei felii sep- de fiecare dată când diferent, a dintre traiectorii
arate Si , toate prelucrate dintr-un singur cristal ∆s va deveni un multiplu ı̂ntreg al λ.
de siliciu. În prima bucată S1 fasciculul de raze X Maximele sunt numărate s, i numărul total de
incidente este ı̂mpărt, it ı̂ntr-o rază de transmisie acestea N la o deplasare ∆z va fi:
1 s, i de difract, ie 2. Difract, ia la planele cristaline
paralele cu planul xy apare doar când ecuat, ia lui
Bragg are solut, ie. Ambele fascicole apoi sunt su- 2∆zsin(v)
N = (29)
puse difract, iei ı̂n a 2-a suprafat, ă paralelă de sili- λ
7
Deplasarea totală ∆z a elementului S3 se produsă de fiecare atom (sau grup de atomi) ı̂n
măsoară cu ajutorul unui interferometru laser cu timpul electrolizei. Atomii ı̂ncarcat, i electric (sau
o incertitudine de ∆z z
= 10−6 − 10−7 grupurile de atomi) se numesc ioni. În electroliză,
curentul electric este rezultatul mis, carii ionilor
prin solut, ie, ionii ı̂ncărcat, i pozitiv (sau cationi)
4 Determinarea electronului deplasându-se către catod iar ionii ı̂ncărcat, i neg-
ativ (sau anioni) deplasându-se către anod. În
Electronul este o particulă subatomică funda-
vecinătatea electrozilor, ionii sunt convertit, i la
mentală cu sarcină electrică negativă, simbolul
atomi neutrii (sau radicali) care sunt eliberat, i
acestuia fiind e− . Este un lepton (nu se supune
sau care dau nas, tere la react, ii secundare.
fort, elor nucleare tari) de spin 1/2 care participă
Rezultatele lui Faraday sugerau existent, a
la interact, iunile electromagnetice, masa acestuia
că sarcina electrică exista ı̂n cantităt, i discrete
fiind de aproximativ 1/1836 din cea a protonului.
(cuantificabile), unele tipuri de ioni putând să
Împreună cu nucleul atomic, electronii formează
care o sarcină, alte tipuri două sarcini s, i as, a
atomul. Interact, iunea lor cu nucleii adiacent, i
mai departe. Totus, i aceste rezultate, la acea
este principala cauză a legăturilor chimice, elec-
vreme, nu se conformau cu alte fenomene elec-
tronii de valent, ă fiind cei care participă la for-
trice, cum ar fi conductivitatea ı̂n metale, Fara-
marea acestor legături.
day s, i Maxwell ezitând să accepte acest lucru.
Ipoteza de cuantificare a sarcinii a fost for-
4.1 Legile Electrolizei mulată de C. I. Stoney ı̂n 1874, care a propus ca
Prima evident, ă experimentală care a arătat pro- o sarcină electrică este cantitatea de sarcină care
prietatea cuantificabilă a sarcinii electrice a fost trece printr-o substant, ă electrolică pentru a elib-
obt, inută de Michael Faraday, care a descoperit era un atom de substant, ă monovalentă. Sarcina
Legile Electrolizei ı̂n 1833. În experimentele sale, elementară, e este dată de:
Faraday a trecut un curent printr-o solut, ie elec- F
trolitică de compus, i organici. Acesta a obser- e= (32)
NA
vat că masa M a unei substant, e eliberată la
un electrod ı̂ntr-un interval de timp este direct Stoney a sugerat numele de ”electron” pentru
proport, ională cu cantitatea de sarcină electrică, această unitate, s, i a obt, inut pentru e o valoare de
Q, trecută prin solut, ia electrolitică ı̂n acel in- aproximativ 10−20 C, utilizând valoarea aproxi-
terval de timp. De asemenea, a observat că o mativă a lui NA cunoscută din teoria cinetică.
cantitate de sarcină este ı̂ntotdeauna eliberată de În 1880, Helmholtz a spus că este imposibil de
aceias, i masă a substant, ei date, s, i această masă obt, inut o sarcină electrică mai mică ca e, val-
este direct proport, ională cu masa echivalentă a oarea acesteia fiind obt, inută cu precizie mai bună
substant, ei, unde masa echivalentă este definită ca de către Milikan ı̂n 1909.
masa atomică (sau moleculară) µ supra valent, a
ν. Legea electrolizei a lui Faraday poate fi scrisă 4.2 Tubul catodic s, i determinarea
ca:
sarcinii specifice e/m
Qµ Când electrozii sunt plasat, i ı̂ntr-un gaz la pre-
M = (30) siune atmosferică normală nu trece niciun curent
F ν
iar gazul are rol de izolator până când câmpul
unde F este constanta lui Faraday, valoarea electric depăs, es, te 3 sau 4 MV/m s, i se formează o
acesteia fiind: scânteie. De asemenea, la presiuni mici, prin gaz
F = 9.64846 × 10 C/mol 4
(31) trece un curent constant care poate fi ment, inut.
La presiuni de sub 1 mmHg, descărcarea electrică
Faraday a interpretat acest rezultat este ı̂nsot, ită de o emisie de lumină, dar la presiuni
asumându-s, i că aceeas, i cantitate de sarcină este mai mici se formează o regiune ı̂ntunecată lângă
8
catod. Regiunea ı̂ntunecată, denumită ”spat, iul
lui Crookes”, cres, te ı̂n dimensiune cu cât pre-
siunea scade (sub 10−3 mmHg). Dacă, la aceste
presiuni scăzute, este făcut un mic orificiu ı̂n
anod, se poate vedea o ”strălucire” verde pe
panoul de sticlă.
9
4.3 Experimentul lui Milikan unde ρA este densitatea aerului.
Dacă diferent, a de potent, ial (de ordinul 5kV)
În experimentul lui Milikan nis, te picături de ulei
este prezentă s, i este suficient de mare ı̂n direct, ia
cu diametrul de cât, iva microni sunt introdus, i
corectă, picătura se va deplasa ı̂n sus până când
ı̂ntre plăcile unui condensator, aceste picături de-
o viteză terminala v2 va fi atinsă. Dacă D este
venind ı̂ncărcate electric din cauza frecării cu
distant, a dintre plăcile condensatorului s, i q este
aerul; de asemenea se pot ı̂ncărca electric dacă
sarcina picăturii, atunci:
sunt ionizate cu ajutorul razelor X.
Mis, carea picăturilor dintre plăcile conden-
satorului (la care se aplică o diferent, ă de V
potent, ial V) sunt observate cu ajutorul unui mi- q − Mg = 6πηrv2 (39)
D
croscop s, i se calculează viteza picăturilor.
Dacă V=0, o picătură de ulei cu o masa M Din (37) s, i (39) rezultă că:
cade sub act, iunea gravitat, iei, atingând o viteză
maximă v1 unde fort, a gravitat, ională Mg este D
q = 6πηr (v1 + v2 ) (40)
compensată de fort, a de rezistent, ă a vâscozităt, ii V
aerului.
După mii de observăt, ii, Milikan a găsit că
valoarea sarcinii q a fost multiplu sarcinii ele-
mentare, sarcina fiind ı̂n general:
10
Bibliografie
[1] https://ro.wikipedia.org/wiki/Legea_lui_Dalton
[2] https://ro.wikipedia.org/wiki/John_Dalton
[3] https://despretot.info/molul-definitie/
[4] https://ro.wikipedia.org/wiki/Legea_volumelor_constante
[5] https://ro.wikipedia.org/wiki/Joseph_Louis_Gay-Lussac
[8] http://brahms.fizica.unibuc.ro/atom/atom/CursAtomica.pdf
[9] https://ro.wikipedia.org/wiki/Mol
11