Simulación de procesos de valorización de

lignina contenida en residuos provenientes de

los departamentos de Chocó, Caldas y Boyacá

Jhonny Alejandro Poveda Giraldo IQ, MSc., PhD st.

Carlos Ariel Cardona Alzate IQ, MSc. PhD, profesor titular

Instituto de Biotecnología y Agroindustria

Universidad Nacional de Colombia sede Manizales
Grupo de investigación en Procesos Químicos Catalíticos y Biotecnológicos
Junio 2020 1
 Contenido

1. Introducción
2. Estructura de la lignina
3. Métodos de extracción de lignina
4. Valorización de lignina y su aplicación en biorrefinerías: caso de estudio
a) Diseño de procesos
b) Análisis económico
c) Análisis ambiental
5. Conclusiones
6. Agradecimientos

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 1. Introducción
 Incremento poblacional
 Demanda energética
 Consumo de combustibles fósiles

Agenda 2030 para el desarrollo sostenible

Forestal Cultivo Bioproducto
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 Forestal
 Biomasa lignocelulósica: 120x109 ton/año

 Biomasa lignocelulósica: 90% de producción

Agro  Colombia como país de biodiversidad

Biomasa  Biomasa disponible a alta y baja escala

Residuos
orgánicos

Acuático

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 Caldas Boyacá Chocó

Naranja (Citrus sinensis L.) Caléndula (Calendula officinalis) Achiote (Bixa orellana L.)
Producción (2017) Producción (2015) Producción (2018)
• Nacional: 456301 ton/año • Nacional: 20366 ton/año • Nacional: 688 ton/año
• Caldas: 74788 ton/año • Chocó: 648 ton/año
Cultivo (2015)
Cultivo (2017) • Nacional: 3194 Ha Cultivo (2018)
• Nacional: 52000 Ha • Nacional: 453 Ha
• Caldas: 5400 Ha Comercialización: 63% • Chocó: 413 Ha

Residuos lignocelulósicos: Residuos lignocelulósicos: Residuos lignocelulósicos:

• Tallo • Tallo • Cápsula
• Hojas • Hojas • Ramas
• Cáscara de naranja • Flor agotada • Hojas

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 2. Estructura de la lignina
 Ofrece rigidez e impermeabilidad de agua
 Producción anual: ~ 5-36x108 ton.
 Peso molecular: 2500 – 39000 g/mol

Figura 1. Estructura lignocelulósica.

Figura 2. Capas estructurales de materiales lignocelulósicos.

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 Maderas No-madereros

Figura 3. Principales monolignoles de la lignina.

Enlaces en la lignina

 A: enlace β-O-4
 B: enlace 5-5’
 C: enlace α-O-4
 D: enlace β-5
 F: enlace 4-O-5’ Figura 4. Principales enlaces de la estructura de lignina.
 G: enlace β-1
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 3. Métodos de extracción de lignina
Solubilidad de
Proceso Kraft lignina en agua
 Producción: 85%
 Lignina: 2500 – 39000 g/mol
Na2S Kraft
Proceso soda
 Producción: 5% - material no maderero pH
 Lignina: 6900 – 8500 g/mol
Extracción
de lignina
Soda NaOH

SO2 Sulfito

Figura 5. Hidrólisis de enlaces α-éter con agentes alcalinos.

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 4. Valorización de lignina - Biorrefinería

Figura 7. Procesos de transformación de lignina.

Figura 6. Procesamiento de licor negro.

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  Demanda de vainillina anual: 20000 ton

 Producción
• Petroquímico: 85%
• Lignina: 15%
• Extracción: <1%

Figura 8. Planta de Vanilla planifolia.

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 Caso de estudio Biorrefinería de residuos de
4a. Diseño de procesos plantas aromáticas

1 2 3 4
Diseño de Simulación de Evaluación económica
.
Evaluación
procesos
.
procesos
.
Parámetros económicos ambiental
.

Diseño conceptual Herramientas industriales en Colombia Índices de impacto

computacionales ambiental

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 Materia Pretratamiento C6 - C5 Digestión Purificación
alcalino anaerobia de biogás Biometano
prima

Lignina

1 Oxidación
catalítica
Absorción Cristalización

Figura 9. Esquema general de las biorrefinerías.

Compuestos
fenólicos

Diseño de procesos
.
Aspen plus v9.0 (Aspen technologies Inc. USA)

Flujos de MP:
• Residuos de caléndula = 1412.7 kg/h

2 Humedad inicial
.

Tabla 1. Caracterización fisicoquímica de residuos de caléndula.

Parámetro % wt. (B.S)
73.2 Calendula officinalis
Extractivos 29.1
Simulación de procesos
.
Celulosa 20.8 Residuos totales: >90%
Hemicelulosa 14.8
• Tallo (wt.): 55.4%
Lignina 24.6
• Hojas (wt.): 26.5%
Ceniza 10.7
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 A. Etapa de pretratamiento

Pretratamiento alcalino Oxidación de licor

C. Oxidación negro
catalítica
MP Sólido de Aire
celulosa Compresor Aire – CO2
NaOH Agua H2SO4
Molienda Lignina

Filtro
Licor Membrana de
Mezclador
Mezclador HE HE negro HE ultrafiltración

B. Digestión anaerobia Reactor de

HE Reactor Benceno
digestión Licor Bomba
Residuo líquido
Digestión anaerobia negro Purga
Agua
Cristalizador
Agua Tren de
H2SO4 evaporación
Nutrientes
Inóculo Columna de Agua
Sólido de Biogás
Filtro
destilación

celulosa Compresor Ácido

HE
vanílico
HE
Absorbedor Evaporador
Neutralización Residuo
Digestor Digestato
Agua
Agua líquido Benceno
Agua Bio-CH4
Bomba

Stripper Purga Residuo liquido

Cristalizador
CO2 Compresor Agua

Bomba Adsorbedor
Aire
Agua – CO2

HE Columna de
Filtro destilación

Compresor Vainillina

Absorbedor
Biogás
Separador Residuo Absorbedor Evaporador

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líquido 13
 4b. Análisis económico

Aspen process economic analyzer v9.0 (Aspen technologies Inc. USA)

3  Metodología de evaluación reportada por Peters M. et al (2004) .

 Parámetros económicos:
• Tasa tributaria = 25%
Evaluación económica
. • Tasa de interés= 17%
• Tiempo del proyecto= 10 años
• Depreciación de línea recta

 Balances de masa y energía del Aspen plus

 Dimensionamiento de equipos por el APEA
.
Peters, Max Stone, Klaus D. Timmerhaus, and Ronald Emmett West. 2004. Plant Design and
Economics for Chemical Engineers. Fourth. eds. J. Clark and John Morriss. McGraw-Hill.

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 4c. Análisis ambiental

WAR – GUI
4
Categorías de impacto
Evaluación ambiental
.

Categorías atmosféricas globales Categorías de impacto toxicológico

• Potencial de calentamiento global (GWP) • Potencial de toxicidad humana por

• Potencial de reducción de la capa de ozono
(ODP)
• Potencial de lluvia ácida(AP)
• Potencial de fotooxidación química (PCOP)
ingestión (HTPI)
• Potencial de toxicidad humana por
inhalación (HTPE)
• Potencial de toxicidad acuática (ATP)
• Potencial de toxicidad terrestre(TTP)

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 Resultados
Tabla 2. Flujos y rendimientos de productos y co-productos de la biorrefinería.

Compuesto Flujo (kg/h) Composición (%) Rendimiento* (%)

Productos
 Pérdida de productos
Vainillina
• Vainillina: 8%
6.8 95.5a 0.48
• Ácido vanílico: 9%
Ácido vanílico 1.5 95.5a 0.11
• Metano: 3%
Biometano 154.4 97.7b 10.9
Co-productos
 Valorización de digestato (0.03
Digestato 1091.5 10c 77.3
USD/kg) para aumentar el margen
Required mass flow (kg/h)
de ganancias (Martínez-Ruano et
Reactivos
al., 2019)
Hidróxido de sodio 577.2
Agua 21711.0  Alto requerimiento de agua de
Ácido sulfúrico 64.4 procesamiento
Benceno 40.0
*: Redimiento calculado en base de kg de producto por kg MP. a: Composición másica.
Martínez-Ruano, Jimmy Anderson et al. 2019. “Effect of Co-Digestion of Milk-Whey
b: Composición volumétrica. c: Contenido de humedad. and Potato Stem on Heat and Power Generation Using Biogas as an Energy Vector:
Techno-Economic Assessment.” Applied Energy 241(February): 504–18
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 Generación y cogeneración
Tabla 2. Suplimiento de energía con generación y co-generación.
Gas Camara de turbina de gas

Aire
Proceso Valor Recuperación (%)
Turbina
Compresor
𝑾 Biogas como combustible
Horno
Generación
Vapor Electricidad (kW) 52.4 651.6
Cogeneración
Agua
Electricidad (kW) 52.4 651.6
Gas
agotado Red de intercambio de calor Bomba
Vapor baja (kg) 4875 102.1

Figura 9. Diagrama del sistema de cogeneración. Biometano como combustible

Generación
Biometano: Electricidad (kW) 41.64 52.7
• Bajo precio en el mercado (0.23 USD/kg) Cogeneración
• Producto energético (55 MJ/kg)
Electricidad (kW) 41.6 52.7

Biogás: Vapor baja (kg) 4575 95.8

• Poder calorífico: 20 MJ/kg [34].

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 A
60
Tabla 3. Distribución de costos de la biorrefinería.
50
Parámetro
Costo (mUSD/año)
económico

mUSD/año
40
CAPEX 18.9 30

OPEX 6.5 20

Depreciación 4.5 10

0
Ingresos 5.7 CAPEX OPEX Depreciación Ingresos Ganancias
CB PE MPSEF
Ganancias -0.8
B
0
Costo de producción: >90%

VPN (mUSD/año)
-10

Análisis de escala
-20
-30
-40
Conceptos: -50
-60
• Caso base (CB) = 1.41 ton/h -70
• Punto de equilibrio (PE) = 1.17 ton/h -2 0 2 4 6 8 10
Tiempo del proyecto (años)
• Escala mínima de procesamiento para viabilidad
PE CB MPSEF
económica (MPSEF) = 6.64 ton/h
Figura 10. Resultados económicos a diferentes escalas de
procesamiento. A distribución de costos y B VPN. 18
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 A
60
CAPEX - CB: 50

mUSD/año
40
• Representación de los costos totales: 52%
• Etapa digestión anaerobia: 59% 30
• Etapa de oxidación: 27% 20
• Etapa pretratamiento alcalina: 14%
10
OPEX: 0
CAPEX OPEX Depreciación Ingresos Ganancias
• Materias primas: 58% CB PE MPSEF
• NaOH: 74%
• Benceno: 11% B
0
• MP: 10%

VPN (mUSD/año)
-10
• Mantenimiento: 14% -20
-30

Flujos de MP -40
-50
-60
• MPSEF (6.64 ton/h): incremento del 370% del CB,
-70
equivalentes a 4735 ha de cultivo de caléndula. -2 0 2 4 6 8 10
• Producción nacional de tallos y hojas de Calendula Tiempo del proyecto (años)
offficinalis: 2.8 ton/h PE CB MPSEF

Figura 10. Resultados económicos a diferentes escalas de

procesamiento. A distribución de costos y B VPN. 19
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 3 1.9
0.9 1.2 Categorías Toxicidad
1 -0.2 .
• HTPI
PIA/kg producto

-1 -0.1 1
• HTPE • LD50
-3
• TTP • LC50
-5 -4.4 -4.3
-5.0 Benceno Ácido sulfúrico
-7
-9
-11 -9.7
HTPI HPTE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
Figura 11. Potencial de impacto ambiental de la biorrefinería.
Categorías Gases de efecto
. invernadero
• GWP
Potencial de impacto ambiental • CDP • CO2= 26%
(PIA) generado • AP • CH4= 6%
Potencial de Potencial de
entrada salida
 Reducción de la capa de ozono: CO2 y CH4
 Promotor de lluvias ácidas: CO2
Grupo de investigación en Procesos Químicos Catalíticos y Biotecnológicos 20
 5. Conclusiones
 La lignina contenida en residuos lignocelulósicos y de origen agropecuario es una plataforma
valorizable y aplicable a procesos biotecnológicos para la producción de compuestos de valor agregado.

 La biorrefinería de residuos de caléndula no mostró viabilidad económica para el flujo de materia prima
propuesta. El análisis de escala logró demostrar una rentabilidad para flujos de procesamiento
superiores a la capacidad nacional.

 Desde el punto de vista ambiental, la valorización de digestato disminuye el impacto ambiental para
ambos procesos. La biorrefinería de eucalipto posee un menor impacto debido a la liberación de CO2 en
la etapa de purificación del biogás.

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 6. Agradecimientos

Citrus Peel Waste Biorefinery

Evaluación del uso sostenible de la Calendula (Calendula officinalis),

Albahaca (Ocimun bascillicum) y Tomillo (Thymus vulgaris) bajo el
enfoque de biorefinerías en el municipio de Saboyá-Boyacá
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 Contacto

Jhonny Alejandro Poveda

Email: japovedag@unal.edu.co

Carlos Ariel Cardona Alzate

Email: ccardonaal@unal.edu.co

Instituto de Biotecnología y Agroindustria

Departamento de ingeniería química
Universidad Nacional de Colombia sede Manizales

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