ÉQUILIBRE CHIMIQUE

QUOTIENT DE RÉACTION

I. ACTIVITÉ

I.1 Gaz Ai
Pour le constituant Ai gazeux, on définit Pi sa pression partielle : c’est la pression qu’il aurait s’il état seul
avec le même volume et à la même température T.
P
L’activité du gaz Ai est : ai = i . Pi est la pression partielle et P° une pression de référence.
P°
ATTENTION AUX UNITÉS : Il est préférable de laisser P° dans le littéral et de faire les applications
numériques avec P en pascal et P° = 105 Pa. En effet, l’équation d’état des gaz parfait donne P en Pa et
non en bar !!!

Le symbole ° en chimie signifie que l’on travaille dans l’état standard : pression égale à P° = 1 bar = 105 Pa.
I.2 Corps pur condensé (solide, liquide)
Pour un corps pur condensé (solide, liquide) : ai = 1
L’activité d’un solide vaut 1. L’activité d’un solvant (eau par exemple) vaut 1.
I.3 Solution diluée idéale
Une solution diluée est idéale si les interactions entre les différents solutés sont négligeables.
c
Solution diluée idéale : ai = i
c0
ci est exprimée en mol.L-1 ; c0 = 1 mol.L-1.
Cette relation est valable si la concentration ci n’est pas trop grande.
Par la suite, on écrire pour un soluté : ai = ci avec ci en mol.L-1.
ci
Remarque hors programme : dans le cas général, on définit γ i un coefficient d’activité : ai = γ i .
c0
 H 3 O + 
Le pH d’une solution est défini par pH = − log aH O . Dans tous les exercices, on écrit aH O = 
+ + .
3
c0 3

 H 3 O +  pH mesuré
− log
c0
2 2,04
1 1,13
0 0,17

II. ÉQUILIBRE CHIMIQUE


Soit la réaction ν 1 A1 + ν 2 A 2 + ... + ν R A R ← →ν '1 A '1 + ν '2 A '2 + ... + ν 'P A 'P .
sens 1

sens 2

II.1 Quotient de réaction

On définit le quotient de la réaction à un instant t quelconque :
( a ) ... ( a )
ν '1 ν 'P

Q = ∏(a ) =
νi A'1 A'P

( a ) ... ( a )
i ν1 νR
i
A1 AR

II.2 Constante d’équilibre – Relation de Guldberg et Waage

La valeur particulière de Q à l’équilibre Qeq est notée K ° (T ) = constante thermodynamique
d’équilibre. C’est la relation de Guldberg et Waage.
La constante thermodynamique K°(T) ne dépend que de la température. On donne souvent des tables
à 25°C. Les activités comme les constantes d’équilibre sont sans unité.

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 ( a ) ... ( a )
ν '1 ν 'P

À l’équilibre : K ° (T ) = ∏ ( a ) =
νi A'1 eq A'P eq

( a ) ...( a )
i eq ν1 νR
i
A1 eq A R eq

a) Applications en solution aqueuse

CH3COOH + H2O R CH3COO– + H3O+
Toutes les espèces sont en solution aqueuse.
(a CH 3COO − ) (a )
H 3O +
À l’équilibre, on a : K ° =
eq eq
. Dans les exercices, on ne rajoute pas systématiquement
(a CH3COOH ) (a )
eq
H 2O
eq

« eq » pour ne pas alourdir les notations. On ne peut utiliser évidemment cette relation qu’à l’équilibre !!!
 CH 3 COO −   H 3 O + 

K° =
(aCH COO aH O
3
−

=
)( 3
c0 + ) c0
. On n’écrit pas c0 à condition d’exprimer les
(aCH COOH aH O
3
)( )
[CH3 COOH ] ×1
2

c0
-1
concentrations en mol.L . On arrive à la formule déjà rencontrée en terminales.
 CH 3 COO −   H 3 O + 
K° =  . On verra dans le cours sur les acide-bases que cette constante
[CH3 COOH ]
thermodynamique est appelée constante d’acidité.
b) Application en phase gazeuse
2 H2(g) + O2(g) R 2 H2O(g)
(a )
2

H 2O
K° =
eq
. On n’écrit pas eq.
(a ) (a )
2

H2 O2
eq eq

Par contre, pour les gaz, il est préférable de laisser P° à cause des unités. Si on calcule la pression
partielle à partir de l’équation d’état des gaz parfaits, on l’obtient en Pascals.
2
 PH O 
 
2

P°
Dans ce cas, il faut écrire P° = 105 Pa et K ° =  2 
 PH  PO
 
2 2

 P°  P°

II.3 Déplacement d’équilibre

• Si Q < K ° , la réaction est déplacée dans le sens 1 (vers la droite).
• Si Q > K ° , la réaction est déplacée dans le sens 2 (vers la gauche).
On retient la règle donnant le sens de relaxation d’un système : Q évolue vers K°.

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