Termodinamica 1

conditia de aplicare a termodinamicii:masa e constanta

Structura discreta a substantei

Ipoteza atomica (Dalton, 1809):

-orice substanta pura e formata din atomi mici, identici

-masa si marimea atomilor e caracteristica substantei

-combinarea substantelor->combinarea atomilor=molecule

-> miscarea browniana

continua, haotica, spontana

intensitatea proportionala cu temperatura

-> difuzia

-> Ipoteza Avogadro(V1=V2, p1=p2,T1=T2->N1=N2)

Numarul lui Avogadro. Molul.

unitatea atomica de masa: u=1/12m( 126C)=1,67*10-27 Kg=m(1H)

masa atomica/moleculara relativa: A=m(atom)/u; M=m(molecula)/u

Molul este cantitatea de substanta ce contine acelasi numar de atomi(sau molecule) cati sunt in 12g de
12
6C pur, adica

numarul lui Avogadro:

NA=6,023*1023 atomi/mol ||| molecule/mol

mol=unit de masura(pt cant. de substanta) Kmol=1000 moli

mol=/=Kg, m3

NA=numarul de atomi/molecule in 1 mol de subst.

relatia mol-gram: 1 mol S=AS[g] sau MS[g]

ex: 1 mol H2O=18g; 1mol H2=2g; 1 mol CH4=16g MH2O=18 ||| 2*1H+16O=2*1+16=18

Termodinamica 2

Sistem termodinamic

Sistemul termodinamic este un ansamblu de corpuri sau câmpuri macroscopice ce schimbă energiei

între ele sau cu mediul exterior.

Ansamblul parametrilor de stare la un moment dat descriu sau determină starea sistemului

termodinamic.

Prin parametru de stare înțelegem orice mărime fizică măsurabilă ce caracterizează sistemul

termodinamic. Exemplu: presiunea - p, volumul - V, temperatura - T, masa - m, etc.

 Parametri de stare pot fi:

>extensivi sau globali - cresc cu cantitatea de substanță, caracterizează sistemul

termodinamic în ansamblul lui. Exemplu: volumul, masa, cantitatea de substanță, etc.

>intensivi sau locali - nu cresc odata cu cantitatea de substanță și descriu proprietățile

locale ale sistemului termodinamic. Exemplu: presiunea, temperatura, etc.

 Parametri de stare mai pot fi clasificați în:

>parametri de poziție ce descriu proprietățile spațiale ale sistemului termodinamic

Exemplu: volumul

>parametri de forță ce descriu interacțiile sistemului termodinamic. Exemplu: presiunea

Dacă parametri de stare ai unui sistem termodinamic sunt constanți în timp spunem că sistemul se

află în echilibru termodinamic. La echilibru parametri de stare intensivi devin uniformi în interiorul

sistemului. Un sistem termodinamic scos din starea de echilibru va evolua liber spre o nouă stare de

echlibru termodinamic.
Proces termodinamic

Trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare de echilibru într-o sltă stare de echilibru se

numește proces termodinamic sau transformare de stare. În general starea inițială și starea finașă

sunt stări de echilibru. Dacă sistemul evoluează suficient de lent încât și stările intermediare să fie

stări de echilibru. atunci procesul se numește cvasistatic.

Dacă sistemul poate reveni din starea finală în starea inițială trecând prin aceleași stări

intermediare, procesul se numește reversibil.

Clapeyron a propus diagrama de evoluție a unui sistem termodinamic folosind coordonatele p - V.

P1 1

P2 2

V1 V2 V

Contactul sistemelor

Două sisteme termodinamice pot fi în contact mecanic sau în contact termic. Sistemele puse în

contact evoluează spre o nouă stare de echilibru în care parmetri lor intensivi se egalizează.

În cazul contactului mecanic sistemele schimbă între ele lucru mecanic și își egalizează presiunea.

În cazul contactului termic sistemele schimbă între ele căldură și își egalizează temperatura.
 Termodinamica 2.5

Sistem Termodinamic: ansamblu de corpuri ce schimba energie

Stare termodinamica: ansamblu de parametri, numiti parametri de stare ce descriu complet un sistem
termodinamic la un moment dat (p, V, T, N, ...)

Parametri de stare:

-extensivi: cresc cu cantitatea de substanta(V)

-intensivi: nu cresc cu cantitatea de substanta; descriu proprietatile locale(p, T, densitatea, etc)

ex: T(x,y,z)

-de pozitie: descriu proprietati spatiale (V)

-de forta: descriu interactii(p, T)

Echilibrul termodinamic: parametri intensivi constanti in timp.

Echilibru -> sisteme omogene (parametri intensivi uniformi)

Evolutie libera -> stare de echilibru

Proces termodinamic: transformarea de stare termodinamica in urma interactiunii cu mediul

inconjurator

Proces cvasistatic: proces lent cu toate staarile intermediare in echilibru termodinamic

Proces reversibil: proces ce se intoarce prin aceleasi stari

Procesele cvasistatice<->diagrame de evolutie

{diagrama P-V/Claperon de mai sus)

Contactul sistemelor

Doua sisteme initial in echilibru sunt puse in conctact->ele evolueaza spre un nou echilibru prine
egalizarea parametrilor intensivi pe care contactul ii permite

(1) gaze separate de piston adiabatic(nu permita schimbul de caldura) A B

PA PB
si mobil->contact mecanic:pA=PB A B
(2) gaze separate de piston diatermic(permita schimbul de caldura)
tA tB
si fixat -> contact termic: tA=tB

Termodinamica 3

Echilirbul termic

L
S1 S2
contact mecanic

O2
S1 S2
ss

contact termic

Echilibrul termic este o forma particulara a echilibrului termodinamic si se realizeaza atunci cand doua
sisteme termodinamice, aflate in contact termic, inceteaza sa mai schimbe caldura intre ele. Spunem
despre cele doua sisteme termodinamice ca au aceeasi temperatura empirica(masura a echilibrului
termic).

Principiul zero al termodinamicii sau principiul tranzitivitatii echilibrului termic:

Daca sistemul termodinamic A este in echilibru cu sistemul termodinamic B si sistermul termodinamic B

este in echilibru termic cu sistemul termodinamic C, atunci sistemele termodinamice A si C sunt in
echilibru termic.

Temperatura

Pa=1atm

echilibrul apa+gheata-0 }scara Centigrada

echilibrul apa+vapori-100}sau Celsius

Kelvin:

-273.15 0 t[*C]

0 T0=273.15 T[*K]

T[*K]=273.15+t[*C]

T[K]=T0+t[*C]

t[*C]=T[*K]-273.15

Termometre

-Corp termometric

> depinde direct proportional de temperatura

> La lichide este folosit volumul; V=V0(1+αt)

>La solide este folosit un fir cu o dependenta liniara cu temperatura; l=l 0(1+αt)

>In cazul proprietatilor electrice ale substantei, este vorba de rezistenta electrica; R=R 0(1+αt)

-Scala gradata

>ne permite sa citim temperatura

 Termodinamica 4

Procesul izobar ΔV I I I I| I I I I|I I I I|

picatura de mercur=contact mecanic t

proces izobar:pgaz=patm=constant picatura de mercur

-
masuram ΔV(t)=(v-v0)(t) incepand de la t0=0*C -
V0=V(*C) -
-
LEGEA GAY-LUSSAC - gaz

V=V0(1+αt)

α=coeficient de dilatare izobara

-independent de gazul folosit!

V(m3) apa agent termic

V0 Θ

Θ t(*C)
-t0 0*C t

t0=273,16*C

V=V0(1+αt)=>α=ΔV/V0t

tgΘ=ΔV/t=V0/t0
=> ΔV/V0t=1/t0=>α=1/t0=1/273,16*K-1

-
Δp
-
-
-
t(*C)-

Δp=ϱgh

Procesul izocor: V=constant

masuram Δp(t)=(p-p0)(t)

incepand de la t0=0*C p

P0=P(*C) V

legea Charles: p=p0(1+βt0)

p0 Θ
β=coeficient termic al presiunii

-independent de gazul folosit!

-t0 Θ t(*C)
0*C
t0=273,16*C

β =Δp/p0t

tgΘ=Δp/t=p0/t0

=> Δp/p0t=1/t0=>β=1/t0=1/273,16*K-1
p/T=constant-> Pentru o masa de gaz constanta aflata la un volum constant presiunea e proportionala
cu temperatura absoluta

Temperatura „zero absolut”:

Experimental:

-toate procesele izobare V(t), pentru toate gazele sunt extrapolate la V=0 in t 0=-273.15*C

-toate procesele izocore p(t), pentru toate gazele sunt extrapolate la p=0 in t 0=-273.15*C

V p
p=C V=C

t t
-t0 -t0’

Kelvin:exista o temperatura minima universala ce nu poate fi atinsa prin nici un proces(zero absolut,0*K)
t
-
Termodinamica 5 -
-
-
t(*C)-
Procesul izoterm

-t=constant

-cuva izolata termic

Δp
-Legea Boyle-Mariotte: pV=constant

delta p = densitatea x acceleratia gravitationala x inalitimea

Pentru o masa de gaz constanta aflata la temperatura constanta, volumul variaza invers proportional cu

presiunea Δp= ρ*g*h

diagrama de stare clapeyron p-v: izoterme=hiperbole p

ecuatia generala a gazelor/originala a lui mendeleev/Clapeyron-Mendeleev

T2>T1
T1
45* V
O
masa gazului=constanta

1:(p1,V1,T1)-->2:(p2,V2,T2)

(a)izoterma T1=constant 1->A

+izobara p2=constant A-->2

p1V1=P2VA } =>p1V1/T1=p2V2/T2

VA/Ta= V2/T2 }

(b)izobara p1=constant 1-->B

+izoterma T2=constant B-->2

V1/T1=VB/T2; p1VB=R2V2=> p1V1/T1=p2V2/T2

pV/T=constant

volumul molar normal=volumul ocupat de 1kmol gaz(ORICARE!!) in conditii normale de presiune si

temperatura: p0=1,013x10^5Pa si T0=273K

Vm0=22,414m3/kmol

V0=v0Vm0=vVm0

constanta lui mayer=constanta universala a gazelor=~8,314*10 3

 Termodinamica-Probleme

un gaz ideal sufera un proces izobar. dandu se in tabelul alaturat parametri de stare, calculati parametrii
ceruti:

P1 V1 T1 V2 T2

10N/m2 5m3 300K 600K

proces izobar p-ct

legea p. izobar:

V1/T1=V2/T2=>V2T1=V1T2-V2=V1T2/T1=>V2=5m3*600K/300k=10m3

T=714,28K=>t*C=?

conform formulei Thomson T(K)=273,157T*C

T(C)=714,28-273,15

T*C=441,13*C

Proces izoterm T=ct => legea proc. izoterm

P1V1=P2V2

Proces izocor V=ct => legea proc. izocor

P1/T1=P2/T2

Proces izobar P=ct => legea proc izobar

V1/T1=V2/T2
Ec termica de stare

PV=nRT

a) izobar -> PV=nRT -> V/T=ct

b) izocor -> PV=nRT -> P/T=ct

c)izoterm -> PV=nRT -> PV=ct

proces izoterm

P1 V1 P2 V2

? 5m3 10^5N/m2 12m3

P1=?

P1V1=P2V2=>P1*5m3=10^5N/m2*12m3=>P1=10^5N/m2*12m3/5m3
 Consolidare

Procese termodinamice LEGI

1) proces izobar

-p=ct

- ec. procesului(legea procesului izobar)

->V/T=ct =LEGEA Gay-Lussac

->V1/T1=V2/T2

V=V0(1+αΔT)=V0(1+αΔt)

-reprezentarea grafica a proc. izobar

P P V
1 2 1 2
P1=P2 P1=P2
V=V0(1+αΔt)

V1 V2 V V1 V2 T t

DECI: Volumul unui gaz ideal mentinut la presiune constanta creste liniar cu temp

P=ct=> V/T=ct

b) Proces izocor

-V=ct sau V1=V2=V

-legea procesului izocor-legea Charles

->P/T=ct

->-P1/T1=ct
->P=P0(1+βΔt)

β=α=1/273,15 grd-1

-reprezentari grafice

P V P
1
P1 1 2
2 V1=V2
P2

T
V1=V2 V T1 T2 T

DECI: presiunea unui gaz ideal mentinut la volum constant creste liniar cu temperatura

V=ct->P/T=ct

c) Procesul izoterm

-T=ct

-legea Boyle-Mariotte=legea proc. izoterm

->PV=ct

->P1V1=P2V2

-reprezentare grafica izoterma

V
DEF: Legea transformarii generale

transf generala=procesul in care toti parametrii se modifica

Parametrii sunt P, V, T

Legea: PV/T=ct

P1V1/T1=P2V2/T2

Principiul I al Termodinamicii

Obs: Principiul I esgte legea de transformare si conservare a energiei in procesele termodinamice.

-In natura nu poate functiona a masina termica ce produce o cant. de energie de o anumita
forma fara a consuma dintr-o alta forma echivalenta de energie, aceeasi cantitate.

<=>nu se poate realiza o masina termica numite perpetuum mobile de speta 1(adica cea
care sa functioneze cu o singura sursa de caldura

MASINA TERMODINAMICA

Scurt istoric al princ I - Helholtz 1852->PI=lege de consv a energiei

-Joule =calculeaza echivalentul caloric

Inaintea P1 a aparut P2- a pus in evidenta necesitatea unei legi de conservatie a energiei
Modelul fizic pe care se studiaza principiile termodinamice, din punct de vedere al termodinamicii, se
numeste masina termica. aceasta reprezinta un corp de pompa acordat la doua surse de caldura de la
care:

S2

M.T.
M.T.

S1

Caldura cedata unui ST, Q, se transforma in lucru mecanic L si variatie a energie interne a ST, Rel
matematica fiind Q=L+ΔU

Q=caldura-forma de energie cedata ST

L=lucru mecanic= F*d

Δu=variatia energiei interne a ST

Q=L+Δu-proces izocor/izobar/izoterm/adiabatic/transf. generala

I. Lucru mecanic in termodinamica

L=F*d

P=F/S->F=P*S{L=P*S*d

{L=P*V

1->2 (graf. stanga) (graf dreapta jos)

(graf dreapta sus+ scris dreapta)

b) proces izocor

L=P*ΔV=O->LV=O

c) proces izoterm->LT=μ