Word de Proce

OBTENCION DEL ZINC:
“UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION”

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE FORMACION PROFECIONAL INGENIERIA METALURGIA
ELECTRODEPOCISION
Y EL PROCESO
CARBOTERMICO
Ing. CASTILLO MOLTALVAN, José Eli.

“AÑO DE LA LUCHA CONTRA LA CORRUPCIÓN E IMPUNIDAD”
ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA
METALURGICA
VARIABLES DE OPERACIÓN DE LA ELECTRODEPOCISION Y

EL PROCESO CARBORTERMICO DEL ZINC
DOCENTE:
Ing. CASTILLO MOLTALVAN, José Eli.
ALUMNOS:
ELGUERA HINOSTROSA, Katherin Rosario.
GALARZA ASTUVILCA, Luis Rolando.
GALARZA MILLA, Gian Aldo.
RAMOS QUISPE, Fran.
CERRO DE PASCO – PERU

2019
INTRODUCCION
El zinc es uno de los materiales más utilizados, no sólo en estado puro, sino
también aleado o con cierto grado de oxidación.
Los minerales portadores de zinc se caracterizan por ser sulfurados, de los

cuales los más importantes son la blenda, esfalerita y la marmatita, estando
este último mineral acompañado por hierro.
Los procesos productivos que permiten obtener zinc u óxido de zinc a partir de
sulfuros, se clasifican en pirometalúrgicos e hidrometalúrgicos, e independiente
al tratamiento seleccionado estos incluyen una etapa previa de oxidación
obligatoria que está relacionada directamente a la generación de agentes
dañinos al medio ambiente.
En el proceso productivo de la hidrometalurgia se sigue una secuencia de

procesos (tostación, lixiviación y electrodeposición).
Una alternativa de tratamiento a este tipo de menas de zinc, que evita

precisamente lidiar con las dificultades señaladas, es la reducción carbotérmica
en presencia de un agente alcalino, distinguido por su habilidad de captar el
azufre.
Actualmente, aproximadamente un 70% del cinc se obtiene mediante tostación

oxidante a alta temperatura de concentrados sulfurados de cinc
(esfalerita/marmatita), seguido de etapas de lixiviación de las calcinas y
electroobtención del cinc desde las soluciones. El 30% restante se obtiene
mediante procesos de reducción (Imperial Smeltig, carbotérmico y de horno
eléctrico) así como por lixiviación de concentrados a presión (Proceso Sherritt-
Gordon).
I. OBJETIVOS.
 Obtener zinc (Zn) mediante el proceso de electrolisis con electrodos
inertes plomo-plata (Pb-Ag).
 Identificar las variables de operación en el proceso de reducción
carbotermica de zinc.
 Determinar las variables de operación de los minerales sulfurados de
zinc en el proceso de reducción carbonerica.
II.TERMINOS GENERALES
2.1. EL ZINC Y SUS PROPIEDADES
PROPIEDAD UNIDAD VALOR

Numero Atómico ---- 30
Peso Atómico ---- 65.37
Estructura Cristalina ---- 2
Punto de Fusión °C 419.5
Punto de Ebullición (1 atm) °C 907
Densidad (25 °C) g/cc 7.14
Calor de Fusión (419.5 °C) J/mol 7384,76
Calor de vaporización (907°C) J/mol 114767,12
Calor específico (sólido) J/mol Cp = 22,4 + 10,05·10-3T
Calor específico (líquido) J/mol Cp = 31,40
Calor específico (gas) J/mol Cp = 20,80
El cinc (o zinc), símbolo químico (Zn), es un metal de color plateado sin alear,
su resistencia y dureza son mayores que las del estaño y el plomo, pero
apreciablemente inferiores a las del aluminio y el cobre. A temperatura
ambiente es frágil, pero se torna maleable por sobre 100°C. El cinc, a pesar de
tener un bajo potencial de oxidación (0.76 V) tiene muy buena resistencia a la
corrosión atmosférica. El cinc se disuelve fácilmente en la mayoría de los
ácidos, así como en soluciones acuosas de bases fuertes o en sus sales
fundidas formando cincatos.
Tabla N° 1: Propiedades del Zinc Metálico y Liquido.
2.2. MINERALES DE CINC
Los tipos de depósitos más comunes de cinc son epigenéticos (hidrotermales)

o singenéticos (sedimentarios). También hay depósitos originados por
metasomatismo de contacto. En algunos otros casos, el depósito de cinc se
produce por reprecipitación de sílice de lateritas, generándose silicatos de cinc

hidratados.
También hay depósitos de carbonato creados por alteración superficial de

depósitos de sulfuros de cinc. Los minerales de cinc más comunes se observan
en la Tabla N° 2.
MINERAL FORMULA % ZINC

ESFALERITA O BLENDA ZnS (cúbica) 40 - 67
WURTZITA ZnS (hexagonal) 50 - 67
MARMATITA (Zn, Fe) S 50 - 67
SMITHSONITA ZnCO3 52
HEMIMORFITA (calamina) 4ZnO·2SiO2·2H2O 54
HIDROCINQUITA 5ZnO·2CO2·3H2O 59
CINQUITA ZnO 80
WILLEBITA 2ZnO·SiO2 58
GAHNITA ZnO·Al2O3 15 - 35
Tabla N° 2. Minerales de cinc más comunes
Algunos minerales, en particular la esfalerita y la marmatita contienen

asociados cadmio y cobalto, metales que le proporcionan un valor agregado.
La esfalerita frecuentemente está asociada con galena (PbS) por lo que
algunas minas producen simultáneamente concentrados de cinc y plomo.
El cinc es un metal relativamente escaso ya que representa casi el mismo % de

la corteza terrestre que el cobre 7x10-3% y 8x10-3%, respectivamente. La
principal fuente de obtención de cinc son los sulfuros masivos donde se
encuentra como esfalerita (ZnS) o como esfalerita marmatítica (marmatita)
asociada al hierro como una solución sólida cinc-hierro-azufre (ZnFeS), en la
cual la razón molar Zn/Fe tiene un valor 0.88/0.12, como máximo. Los circuitos
de concentración por flotación de los minerales denominados “complejos” de
cinc, plomo, cobre, cadmio y hierro son de considerable complejidad, ya que es
necesario obtener concentrados individuales limpios de cinc, plomo y cobre,
aptos para su fundición lo cual se consigue a expensas de la recuperación. Si
bien es posible obtener concentrados de cinc de 54-56% Zn, la recuperación de
cinc generalmente es inferior al 80% y el resto del cinc se va en el concentrado
de plomo que son procesados separadamente.
Estos concentrados se pueden tratar mediante el proceso Imperial-Smelting, en

tanto que para concentrados “ limpios ” de cinc se requiere una ley mínima de
54-55% Zn para poder ser procesados por el proceso de tostación – lixivación
-electrorefinación.
Figura 1: Mineral de Zinc (Esfalerita)
2.3. USOS Y APLICACIONES

Cerca del 50% del cinc producido se emplea en galvanización y en el
recubrimiento de acero mediante distintas tecnologías que incluyen el uso de
aleaciones mixtas cinc-aluminio.
En el acero galvanizado en un medio acuoso salino, cuando se establece una
celda galvánica, el cinc actúe de ánodo de sacrificio protegiendo al acero en
aquellos puntos en los que se produzca una fisura de la capa protectora de
cinc.
La fabricación de aleaciones base cinc como bronces y latones representa
cerca del 35% de la producción.
Otros usos importantes son en productos químicos, farmacéuticos y en
pigmentos para pinturas.
En la metalurgia de obtencion de metales preciosos y la eliminacion de la plata
del plomo.
III. PROCESO DE ELECTRODEPOSICION DEL ZINC
IV. OBTENCION DEL ZINC CARBOTERMICO

4.1. REDUCCIÓN DIRECTA CARBOTERMICA DE CONCENTRADOS DE

SULFUROS DE ZINC
La reducción directa carbotermica de sulfuros metálicos con carbón se puede
representarse por las reacciones globales siguientes:
Me S(s) +C (s) → M e(l ) +C S (g) ……. (1)
2 Me S(s) +C(s) → 2 M e(l) +C S2 (g)……..(2)
En el caso de que el metal forme carburos estables es necesario además
considerar la posible formación de carburo en vez de metal.
Para el caso del zinc en la tabla 3, se puede verificar que las reacciones de
reducción carbotérmica directa, no son favorecidas energéticamente por ello la
reducción carbotermica directa del sulfuros metálicos no es posible. Añadiendo
además que las condiciones son desfavorables.
Constante de Equilibrio Energía Libre

REACCION
K, 900°C K, 1000 °C ∆G, 900°C ∆G, 1000°C
Zn S(s) +C(s ) → Z n(l )+ C S (g)

2.416 E-12 3.008 E-10 62.353 55.464
2 Zn S (s) +C(s) →2 Z n(l) +C S2 (g)
1.874 E - 13 8.568 E-11 68.313 58.641
Tabla 3. Constantes de equilibrio y energía libre para la reducción directa
de sulfuro de zinc.
4.2. REDUCCIÓN DIRECTA CARBOTERMICA DE CONCENTRADOS DE

SULFUROS DE ZINC EN PRESENCIA DE UN AGENTE
DESULFURANTE.
La reducción directa carbotermica de sulfuros metálicos con carbón en
presencia de un agente desulfurante como el óxido de calcio o la calcina se
puede representarse por las reacciones globales siguientes:
MeS +C + CaO = Me + CaS + CO……….. (3)
2MeS + C + 2CaO = 2Me + 2CaS + CO2 ………..(4)
De este planteamiento referido al caso del zinc, que en lugar de formar metal
éste volatiliza, se puede destacar la posibilidad de separar los materiales
volátiles de los no volátiles, y en el caso de la marmatita, separar el zinc como
gas y dejar en el residuo al hierro, evitando de este modo la formación de
ferritas como acontece cuando se elige un proceso que incluya un proceso de
tostación previa. Las reacciones (3) y (4), para mineral del sulfuro de zinc,
pueden escribirse como:
ZnS(s) + C(s) + CaO(s) = Zn (g) + CaS(s) + CO(g) …..(5)
ZnS(s) + 2C(s) + CaCO3 (s) = Zn (g) + CaS(s) + CO/CO2 (g)…(6)
Estas reacciones permiten la obtención de zinc metálico al estado gaseoso, y

por motivos experimentales donde es más sencillo poder oxidar el zinc gaseoso
obtenido por reducción carbotérmica a óxido de zinc, en lugar de condensarlo a
líquido, es necesaria la reacción:
Zn(g)+ 1/2 O2(g) = ZnO(c)…. (7)
En el caso de emplear caliza como agente alcalino, la reacción (5) es

consecuencia de la reacción (6), esto por la descomposición inicial del
carbonato en óxido a 900 °C, de acuerdo a la reacción (8):
CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2 (g) ….(8)
El resultado de aplicar una reducción carbotérmica bajo la presencia de un

agente alcalino a un mineral de carácter sulfuroso, que es mostrada a priori en
las reacciones (5) y (6), es producto de la interacción de varias reacciones
intermedias ya que, así como están presentadas pueden llevar a
interpretaciones equívocas sobre su ocurrencia inmediata, por tratarse de
reacciones del tipo sólido-sólido. Rafael Padilla, señala que el mecanismo de
la reducción carbotérmica de sulfuros en presencia de CaO es complejo,
debido a que involucra reacciones sólido-sólido, como se mencionó y
reacciones sólido-gas, también involucra la formación de compuestos
intermedios sólidos y gaseosos. Sin embargo, se debe tomar en cuenta que
todos los mecanismos que pueden ser escritos deberán ser sometidos a
criterios cinéticos y termodinámicos para su valoración. Inicialmente se puede
plantear una reacción simple de intercambio de elementos, tal como muestra la
reacción (9), la cual puede ser descartada por tener valores de energía libre
positivos mostrados en la tabla 3.
ZnS(S) + CaO(S) = ZnO(S) + CaS(S) …..(9)
∆G° = 1,440 – 2.3 T log T – 39.01 T [cal/mol]
T (°C) ∆G° (kcal) T (°C) ∆G° (kcal)

900 2.380 1050 2.307
950 2.357 1100 2.281

1000 2.332 1150 2.253
Tabla 4. Energía Libre para la reacción (9).
Hua-Ching Hsu, Chun-I Lin y Hsi-Kuei Chen, plantean una reacción del tipo
sólido-gas, que también permite la formación de sulfuro de calcio mediante la
formación intermedia del COS gaseoso (sulfuro de carbonilo u oxisulfuro de
carbono), debido a la interacción del monóxido de carbono y el azufre gaseoso,
de acuerdo a la reacción (10):
2CO(g) + S2 (g) = 2 COS (g) ….(10)
∆G° = - 45,720 + 37.4 T [cal/mol]
Al parecer, la participación del COS (g) es fundamental, ya que éste permite

obtener sulfuro de calcio, que es el compuesto químico que retiene al azufre y
evita que este sea emanado al medio ambiente. La reacción que permite este
cometido es:
CaO(s) + COS (g) = CaS(s) + CO2 (g) (11)
∆G o = - 22,750 + 1.2 T [cal/mol]
Para Hua-Ching Hsu, Chun-I Lin y Hsi-Kuei Chen, la obtención de zinc

gaseoso y formación de oxisulfuro de carbono es mediante la reacción (12):
ZnS(s) + CO(g) → Zn (g) + COS (g) ……(12)
∆G o = 72,110 + 8.05 T log T – 56.22T [cal/mol]
En consecuencia, considerando que las reacciones del tipo sólido-sólido son

menos probables que las reacciones sólido-gas, y que la presencia del COS
(g), es necesaria para posibilitar la retención del azufre, se tomará en cuenta el
planteamiento de los investigadores citados, teniendo presente que en todo el
camino de la reducción carbotérmica alcalina, existirán reacciones intermedias
cuyo resultado de interacción posibilite la obtención de zinc gaseoso y sulfuro
de calcio, ya sea por la reacción (12) u otra que pueda presentarse. Como en
cualquier proceso de reducción, la reacción de Bouduard desempeña un papel
muy importante.
C (s) + CO2 (g) → 2CO(g) ……(13)

∆G° = 40 796.36 + 41.66 T [cal/mol]
Los diagramas de predominancia de fases para los sistemas ZnS-O, S-O y Ca-
S-O a 1100 °C superpuestos, se muestran en la figura 2; en los que se puede
observar que la zona de reducción, se encuentra sobre la línea que separa las
áreas de estabilidad del CaS y CaO.
Esta figura muestra también que la formación de vapor de zinc es favorecida
cuando la razón CO2(g)/CO(g) es pequeña, en otras palabras, cuando la
cantidad de CO(g) presente en la atmósfera del sistema es mayor que la de
CO2(g).
Del mismo modo, cuanto menor será la cantidad de COS(g) presente en la
atmósfera mayor será la presión de zinc en la fase gaseosa.
Los diagramas de predominancia de áreas del sistema superpuesto Zn-S-Ca-
O, muestran en la escala log(PCO2/PCO); que existe una relación mínima de
este valor, que corresponde a la presión de equilibrio necesaria para producir la
reducción del ZnS.
El zinc gaseoso obtenido se encuentra en equilibrio con fases condensadas
tales como ZnO no siendo necesaria la formación de zinc líquido como un
requisito primordial para el proceso de volatilización de zinc.
Finalmente, por interacción de las reacciones anteriormente planteadas, es
posible escribir la reacción global del proceso:
ZnS(s) + CaO(s) + CO (g) → Zn (g) +CaS(s) + CO2 (g) …..(14.a)

ZnS(s) + CaO(s) +C (s) → Zn (g) +CaS(s) +CO (g)…… (14.b)
Figura 1. Diagrama de predominancia de fases con

superposición de sistemas Zn-S-O, Fe-S-O y Ca-S-O
1,100 o C.
4.2.1. VARIABLES DE OPERACION
A. EFECTOS DE LA TEMPERATURA CON RESPECTO AL TIEMPO
En la reducción de sulfuros de zinc mezclados íntimamente con carbón y CaO
la temperatura tiene un papel importante en la velocidad de reducción.
El efecto de la temperatura en la reducción de mezclas con razones molares
ZnS2:CaO:C = 1:2:2. Se encuentra en una temperatura de 1200 °C la
reducción es muy rápida completándose en menos de 15 mín. Un efecto
similar se tiene en el caso de la reducción de calcosina, donde nos indica que
la velocidad de reducción aumenta drásticamente con un aumento en
temperatura obteniéndose conversiones completas en alrededor de 10
minutos a temperatura de 1500 °C.
B. EFECTO DEL AGENTE ALCALINO Y EL CARBONO
Agente alcalino: La cantidad de sulfuro reducido en ausencia de CaO es
muy baja. Sin embargo, como predice la termodinámica, la adición de una
cantidad estequiometria de Ca0 aumenta no sólo la fracción reaccionada sino
también la velocidad de reacción.
Carbono: La adición de carbóno en cantidades mayores a la estequiometria

tiene un gran efecto en la velocidad de reducción, para el caso de reducción
de la marmatita a 1200 ºC. Un efecto similar se presenta en la reducción
carbotérmica de la blenda en presencia de CaO.
C. CINÉTICA
Durante las reacciones de mezclas de ZnS-Ca0-C, suponiendo que la

reacción de reducción ocurre uniformemente dentro de la mezcla, la velocidad
global de reducción puede representarse por un modelo simplificado
controlado por reacción química. La siguiente ecuación de primer orden con
respecto a la fracción de conversión que presenta muy bien la reducción de
sulfuros en presencia de CaO.
-In(1-X) = kt
Donde:
X = fracción de azufre reducido.
K = constante de reducción
4.2.2. HORNOS ELECTRICOS DE TEMPERATURA REGULABLE
Figura 2: Horno Eléctrico en el Laboratorio

4.2.3. CALIDAD DEL ZINC OBTENIDO

El producto resultante de la investigación inicialmente es zinc metálico al
estado gaseoso, el cual fue condensado a óxido de zinc cuyas muestras
recuperadas por el sistema de succión analiza la siguiente calidad de ZnO:
ELEMENTO %
Zinc (Zn) 77.89
Oxido de 97.06
(ZnO)
Plomo (Pb) < 0.01
Cadmio (Cd) < 0.01
Cobre (Cu) < 0.01
Estaño (Sn) < 0.01
Tabla 5. Análisis químico
4.3. REDUCCIÓN CARBOTERMICA DEL OXIDO DE ZINC
Las condiciones físicas y termodinámicas para la reducción del óxido de zinc es

que este se encuentre en condición de zinc sinterizado y tostada a partir de los
concentrados de sulfuro de zinc, la reacción adecuada es:
ZnO + CO = Zn(g) + CO(2)….. (1)
Involucrándose también la reacción de BOUDOUARD:
CO(2) + C = 2CO…. (2)
Para que el carbón reduzca al óxido de zinc de manera continua, debe

satisfacer simultáneamente ambos equilibrios (15) y (16), obteniendo asi la
reacción global:
ZnO(s) + C(s) = Zn(g) + CO….. (3)
Además, para la reducción de óxido de zinc con carbono en una retorta, las
cantidades de átomos de zinc y oxígenos son iguales esto hace que las
presiones de zinc, monóxido de carbono y dióxido de carbono están
interrelacionadas con: PZn =PCO + 2 PC O y n Zn=nO, es decir el sistema esta fijo a
2
una temperatura y una presión dada.

Se supone primero que bajo las condiciones de reducción PC O es pequeña 2
comparada con la presión de PCO y se tiene que la PZn ≅ P CO ≅ 1/2 P total, entonces
para una presión total de 1 atm la presión de PZn y PCO es 0.5 atm de modo que
se observa la intersección en el punto “A” una temperatura inicial y la más baja
de (920 °C) en la que el carbono solido reduce el óxido de zinc a 1 atm de
presión total.
Descripción de la figura N°3.
Figura 3: Reducción Carbotermica de ZnO con C a

una presion total de 1 atm.
 Relación de equilibrios químicos de los gases para la reducción del:

Z nO (solido) → Z n(liquido)
a Zn(liquido )=1.0 y 0.1 PZn =0.1 , 0.5 y 10 atm
 Para la reacción de BOUDOUARD:
PCO =0.1 , 0.5 ,1.0 y 10 atm
 La reducción comienza en el (Punto “A”) a 920 °C de temperatura.

 Para hornos de retorta la relación de equilibrio sigue la trayectoria (a)-
(a).
 Para el proceso de alto horno la relación de equilibrios sigue la

trayectoria (b)-(b).
 La ubicación de punto “X” indica la reducción del óxido de zinc a latón.
 Donde: a Zn(liquido) = Actividad del zinc (relación de las fugacidades).
4.3.1. VARIABLES DE OPERACIÓN
A. LA TEMPERATURA Y PRESION DE LA REDUCCION
Una alternativa para determinar la temperatura de reducción es la siguiente
si se combinan las constantes de equilibrio de las reacciones (1) y (2) con la
relación estequimetrica PZn =PCO + 2 PC O y se supone que PC O es pequeña
2 2
comparada con la PCO, entonces:

PCO K (PCO +2 P CO )P C O
2
= 1 → K 1= 2
≅ PC O
2
PCO PC O 2
PCO 2
P C O PCO
2
= → K =¿ ¿
PCO K 2 2
Donde: K 1 y K 2 = constantes de equilibrio, de la reacción (1) y (2).
Sustituyendo los valores conocidos de K 1 y K 2 a distintas temperaturas se

calcula PCO y PC O como PZn y Ptot como funciones de la temperatura. Esto
2
se muestra en la siguiente figura:
Figura 4: Diagrama de Ellingham. Presiones de Equilibrio

de Zn, CO y CO2 y la Presion Total para la
reducción de retorta del ZnO.
Se muestra también que el log P°Zn , que es la presión de vapor del zinc
liquido puro, como función de la temperatura. Se ve que a 920 °C esta es
mayor que la presión parcial del zinc en la mezcla que reacciona. Asi, debido
al proceso de reducción, el zinc se forma como un vapor subsaturado.
Se observa que, a temperaturas y presiones mayores, la presión del zinc
proveniente de la reducción aumenta más rápidamente que la presión de
saturación de las dos líneas que intersecan alrededor de 1110 °C lo que
corresponde a PZn ≅5 atm y Ptotal ≅ 10 atm. Asi, a presión y temperatura elevada
debería ser posible reducir el ZnO directamente a zinc líquido.
Debe tenerse en cuenta que, aun formándose el zinc líquido, el gas de salida
contendrá todavía cantidades considerables de vapor de zinc el cual tendría
que recuperarse para poder hacer que la reducción de óxido de zinc bajo
presión fuera un proceso económico.
Si la reducción del óxido de zinc con carbono se efectuara en presencia de
un metal no volátil el cual disolvería al zinc, como sucede con el cobre que
podría formarse una aleación liquidad a presión atmosférica, como se ve en
el punto “X”, la relación de gases para la reducción del óxido de zinc a una
aleación con actividad del zinc de 0.1 y la PCO =1 atm alrededor de 890 °C.
Esta es la base de la producción de latón a partir de las menas mezcladas
de cobre y zinc.
Se ve también que además del CO, el gas contendrá alrededor de 0.03 atm
de CO2 y aproximadamente 0.1 de vapor de zinc.
También se observa que, si la temperatura aumenta muy por arriba de los
900 °C, la presión del zinc en el gas aumentara rápidamente con un
incremento correspondiente en las perdidas de zinc.
B. CINETICA DE LA REDUCCION
La reducción del óxido de zinc con carbono consiste de etapas:
 La reducción con CO en la superficie del ZnO.
 La reacción de Boudouard en la superficie del carbón.
 La difusión de los gases entre las especies.
Estas etapas se encuentran acopladas en serie y la etapa más lenta es la

que controla la rapidez. Las mediciones efectuadas indican que el proceso
controlante de la rapidez es la difusión de las superficies del ZnO y C, por
ser la más lenta.
En principio debería ser posible incrementar la velocidad de reacción

aumentando la velocidad del gas, para ello se requiere aumentar el área
superficial y disminuir la distancia entre las dos superficies (camas
fluidizadas de ZnO y C), esto se obtiene mezclado sinter de óxido y coque
finamente molido, de esta forma se podrá aumentar la rapidez global.
C. CALORES DE REACCION Y CONDENSACION

La reducción del óxido de zinc con carbono es un proceso fuertemente
endotérmico. Entonces para la reacción global:
ZnO+C → Zn+ CO ∆ H 298 =238 kJ
A esto se debe añadir el contenido de los productos de reacción a 1000 °C
incluyendo el calor de vaporización del zinc, un total de 138 kJ, lo que da
un requerimiento total de 376 kJ/mol o aproximadamente 5750 kJ/kg de
zinc
Uno de los principales problemas durante la producción del zinc consiste
en suministrar este calor a la mezcla de reacción, en el proceso de retortas
se logra utilizando una cámara de combustión externa y trasfiriendo el calor
por conducción a través de la pared de la retorta y de la carga. En otros
procesos, el calor se genera dentro de la carga lo que permite utilizar
reactores más grandes y mayores velocidades de reducción.
El enfriamiento y condensación de los gases de reacción libera grandes
cantidades de calor, casi 1700 kJ/kg de zinc. Dentro del condensador este
calor debe eliminarse lo cual crea problemas para el diseño de este equipo.
4.3.2. REDUCCION DE LOS COMPUESTOS DE ZINC

Las menas de zinc tostadas contienen impurezas y otros compuestos de zinc
como la ferrita, silicato, sulfuro y sulfato.
Dado que el hierro es más noble que el zinc, la ferrita del zinc reaccionara por
debajo de 900 °C de acuerdo con la reacción.
ZnF e 2 O4 +3 CO → ZnO+2 Fe+3 C O2
Esto libera óxido de zinc y la ferrita de zinc no es perjudicial en la producción
carbotermica del zinc.
Dado que la sílice es más estable que el óxido de zinc el silicato de zinc se
reduciría de acuerdo a la siguiente reacción:
Z n2 SiO 4 +2 CO → 2 Z n(g )+ S iO 2+ 2C O 2
Según los datos que nos proporciona esta reacción nos quiere decir que para
reducir el silicato de zinc con carbono de zinc a una presión total de 1 atm se
requiere una temperatura mayor, casi de 1000 °C. Asi, el silicato de zinc es
indeseable y de ser posible, debería descomponerse añadiendo cal durante la
sinterización previa.
Si el producto calcinado contiene sulfuros de zinc este no se descompone
durante la reducción con carbono a la temperatura de trabajo.
Además, el sulfuro se zinc se reduce a sulfuro:
Zn SO 4 + 4 CO → ZnS+ 4 C O 2
Asi, la presencia de sulfuro y sulfato en el producto calcinado ocasiona una

perdida equivalente de zinc y debe evitarse.
El sulfuro de zinc se puede descomponer utilizando hierro de acuerdo con la

siguiente reacción:
ZnS+ Fe → FeS+ Z n2
Sin embargo, para esta reacción se requiere una temperatura alrededor de

1200 °C, la cual no es posible en el proceso normal de retorta.
4.3.3. PROCESOS INDUSTRIALES PARA LA PRODUCCION DE ZINC

CARBOTERMICO
Hasta hace poco tiempo, la mayor parte de la reducción carbotermica del zinc
se efectuaba mediante los procesos de retorta ya sea horizontales y
verticales.
A. PROCESO DE RETORTA HORIZONTAL

Esta hecha por lo común de arcilla refractaria y tiene un diámetro
aproximadamente 0.3 m y 1.5 m de largo.
Un gran número de retortas se coloca dentro de retortas se coloca dentro
de un horno y se calientan por medio de gases de combustión caliente. El
vapor de zinc que escapa se condensa en condensadores enfriados con
aire y el CO se quema en la boca de los condensadores. Toda la
operación, es decir, la carga y la descarga de las retortas y el proceso de
drenar los condensadores, es manual.
Figura 5: Retorta Horizontal de Zinc
B. PROCESO DE RETORTA VERTICAL

La retorta vertical desarrollado por New Jersey Co., está hecha de
carburo de silicio y tiene la forma de una cuba rectangular de 10 a 15 m de
alto y 2 metros de largo con un ancho aproximadamente de 0.3 m, las
retortas se calientan por afuera y un número de retortas separadas por
cámaras de combustión forman una batería al igual que en las plantas de
coquificación.
Figura 6: Retorta vertical continua (New Jersey)
Figura 7: Horno de retorta vertical continua New Jersey
C. HORNO ELECTROTERMICO
El calor puede producirse también por medios eléctricos. En el horno

Josephtown de zinc, el cual es una cuba de alrededor de 15 m de alto, se
introduce energía eléctrica a través de un sistema de electrodos y el coque
en la carga actúa como resistencia. Dado que, en este caso, el calor se
produce dentro de la carga no hay limitación alguna respecto al tamaño de
la sección transversal de la cuba, por lo que en este horno la sección
transversal es entre 2 y 4 m con una correspondiente capacidad mayor de
producción.
Tanto en el proceso New Jersey como en el horno Josephtown, las cenizas

residuales se descargan en forma sólida. Estas contienen generalmente
algo de plomo y se envían a la fundidora de plomo.
Figura 8: Horno de Reducción Elcectrotermico de Zinc
D. HORNO ISP (Imperial Smelting Process)

El avance más reciente y, desde el punto de vista teórico, el más

interesante, en la fusión de menas de zinc es el proceso de alto horno ISP
desarrollado por la Imperial Smelting Processes Ltd., de Inglaterra y parece
que es principal proceso carbotérmico de zinc. El horno, cuyo principio se
ilustra en la figura 9, lleva una chaqueta de agua y se parece a un horno de
fusión de menas de plomo. La carga, que consiste de sínter de zinc y
coque, se precalienta hasta 500 °C antes de ser alimentada al horno a
través de una compuerta de campana y tolva doble. Se introduce aire
precalentado en las toberas y éste reacciona con el coque para dar CO y
una temperatura superior a 1300 °C. El CO que asciende por la cuba
reacciona con ZnC y con otros óxidos, como el PbO, para dar una mezcla
de gas de salida con aproximadamente 5%de Zn , 10% de C O2 y 20% de
CO, el resto es nitrógeno.
La composición del gas dentro del horno se ilustra en la figura (3), por
medio de la línea de puntos (b)-(b) y se observa que el gas de salida, el
cual tiene una relación CO2/CO alrededor de 0,5 y pZn =0.05 es estable por
arriba de 950 a 1000 °C, pero que se oxidará nuevamente por debajo de
está temperatura. Para mantener una temperatura suficientemente
elevada, se introduce una pequeña cantidad de aire en la parte superior del
horno en donde se quema y el CO desprende el calor. Es interesante
señalar que el aire se introduce para evitar la reoxidación. La mescla de
gases calientes se retira a 1000 °C y se enfría rápidamente hasta casi 550
°C dentro de un condensador en donde el gas corresponde a un rocío de
plomo líquido el cual hace que el zinc se condense y se disuelva en el
plomo sin que ocurra una reoxidación apreciable.
El zinc se disuelve en el plomo hasta una concentración aproximada de

2.5% en peso. Este fundido se retira y se enfría hasta aproximadamente
440 °C en las bateas para el enfriamiento del plomo. A esta temperatura, el
fundido se separa en dos líquidos, uno de ellos es una fase rica en zinc con
aproximadamente 1% en plomo y, el otro, es una fase rica en plomo con
aproximadamente 2.25% de zinc. La fase rica en zinc se retira para que se
procese aún más, en tanto que la fase rica en plomo se regresa al

condensador. La acción del impulsor ayuda también a romper las capas de
ZnO y a hacer que se junten las gotitas. También, hasta cierto punto, el
enfriamiento rápido ayuda a suprimir la reoxidación. Para disipar el calor de
condensación se tiene que enfriar continuamente con agua el baño de zinc
líquido para mantener la temperatura constante. Después de la
condensación de zinc el gas, que consiste esencialmente de CO, se lava
en un depurador y se utiliza como parte del combustible necesario para
calentar las retortas
En el proceso Sterling, la mezcla de sínter de zinc y coque se calienta en

un horno de arco eléctrico hasta una temperatura en la que se forma una
escoria líquida. El plomo presente, bajo estas condiciones, se reducirá a
metal líquido y el azufre reaccionará con el hierro y el cobre para formar
una mata líquida. También se forma algo de hierro metálico. El vapor de
zinc se extrae del horno y se condensa de la misma manera que se
describió para la retorta vertical New Jersey. El proceso Sterling no se ha
aplicado ampliamente a escala industrial: una razón podría ser el alto
consumo de energía eléctrica.
El avance más reciente y, desde el punto de vista teórico, el más

interesante, en la fusión de menas de zinc es el proceso de alto horno ISP
desarrollado por la Imperial Smelting Processes Ltd., de Inglaterra y parece
que es principal proceso carbotérmico de zinc. El horno, cuyo principio se
ilustra en la figura 10.8, lleva una chaqueta de agua y se parece a un horno
de fusión de menas de plomo. La carga, que consiste de sínter de zinc y
coque, se precalienta hasta 500°C antes de ser alimentada al horno a
través de una compuerta de campana y tolva doble. Se introduce aire
precalentado en las toberas y éste reacciona con el coque para dar CO y
una temperatura superior a 1,300°C. El CO que asciende por la cuba
reacciona con ZnC y con otros óxidos, como el PbO, para dar una mezcla
de gas de salida con aproximadamente 5%de Zn , 10% de C O2 y 20% de
CO, el resto es nitrógeno.
La composición del gas dentro del horno se ilustra en la figura 10.5 por
medio de la línea de puntos (b)-(b) y se observa que el gas de salida, el
cual tiene una relación CO2/CO alrededor de 0,5 y pZn =0.05 es estable por
arriba de 950 a 1,000°C, pero que se oxidará nuevamente por debajo de
está temperatura. Para mantener una temperatura suficientemente
elevada, se introduce una pequeña cantidad de aire en la parte superior del
horno en donde se quema y y el CO desprende el calor. Es interesante
señalar que el aire se introduce para evitar la reoxidación. La mescla de
gases calientes se retira a 1,000°C y se enfría rápidamente hasta casi
550°C dentro de un condensador en donde el gas corresponde a un rocío
de plomo líquido el cual hace que el zinc se condense y se disuelva en el
plomo sin que ocurra una reoxidación apreciable.
El zinc se disuelve en el plomo hasta una concentración aproximada de

2.5% en peso. Este fundido se retira y se enfría hasta aproximadamente
440°C en las bateas para el enfriamiento del plomo. A esta temperatura, el
fundido se separa en dos líquidos, uno de ellos es una fase rica en zinc con
aproximadamente 1% en plomo y, el otro, es una fase rica en plomo con
aproximadamente 2.25% de zinc. La fase rica en zinc se retira para que se
procese aún más, en tanto que la fase rica en plomo se regresa al
condensador.
Figura 9: Principio del imperial smelting process

de alto horno para la fusión de sinter de zinc y
plomo
Entonces el contenido de zinc de la fase rica en plomo cambia solamente

en un 0,25% y necesitan recircularse aproximadamente 400 toneladas de
plomo entre el condensador y las bateas para el enfriamiento por cada
tonelada de zinc producido.
El zinc que se obtiene del horno ISP contiene aproximadamente 1% de

plomo, así como pequeñas cantidades de cadmio, arsénico y antimonio
proveniente de la mena. Esto corresponde a la denominada calidad “prime
western”, la cual puede utilizarse para galvanización, así como en la
producción de algunos latones. Sin embargo, para la producción de
aleaciones especiales de zinc se necesita que éste sea de pureza mayor y,
para satisfacer estos requerimientos, el metal debe ser refinado aún más
por destilación, la cual se estudiará en la sección siguiente. Como una
alternativa para el enfriamiento y separación en dos fases líquidas de zinc-
plomo del condensador puede someterse a una destilación al vacío, al
cabo de la cual puede obtenerse directamente un zinc de calidad
intermedia.
Como se ve en la figura 10.5. el óxido de hierro de la carga no se reducirá

bajo las condiciones prevalecientes y entrará en la escoria junto con los
minerales de ganga. Cualquier traza de óxido de plomo se reduce a metal y
se retira por el crisol del horno. El azufre presente reacciona con hierro y
cobre para formar una mata liquida. Entonces, el proceso puede tratar
menas complejas de zinc y plomo en una sola operación y producir dos
metales separados. Puesto que en este proceso el calor se genera dentro
del horno, no hay limitación alguna respecto a la sección transversal y el
horno puede construirse para una elevada capacidad de producción.
En el proceso Sterling, la mezcla de sínter de zinc y coque se calienta en

un horno de arco eléctrico hasta una temperatura en la que se forma una
escoria líquida. El plomo presente, bajo estas condiciones, se reducirá a
metal líquido y el azufre reaccionará con el hierro y el cobre para formar
una mata líquida. También se forma algo de hierro metálico. El vapor de

zinc se extrae del horno y se condensa de la misma manera que se
describió para la retorta vertical New Jersey. El proceso Sterling no se ha
aplicado ampliamente a escala industrial: una razón podría ser el alto
consumo de energía eléctrica.

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OBTENCION DEL ZINC:

“UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION”

Ing. CASTILLO MOLTALVAN, José Eli.

“AÑO DE LA LUCHA CONTRA LA CORRUPCIÓN E IMPUNIDAD”

“UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION”

VARIABLES DE OPERACIÓN DE LA ELECTRODEPOCISION Y

CERRO DE PASCO – PERU

Los minerales portadores de zinc se caracterizan por ser sulfurados, de los

En el proceso productivo de la hidrometalurgia se sigue una secuencia de

Una alternativa de tratamiento a este tipo de menas de zinc, que evita

Actualmente, aproximadamente un 70% del cinc se obtiene mediante tostación

PROPIEDAD UNIDAD VALOR

Tabla N° 1: Propiedades del Zinc Metálico y Liquido.

2.2. MINERALES DE CINC

Los tipos de depósitos más comunes de cinc son epigenéticos (hidrotermales)

produce por reprecipitación de sílice de lateritas, generándose silicatos de cinc

También hay depósitos de carbonato creados por alteración superficial de

MINERAL FORMULA % ZINC

Algunos minerales, en particular la esfalerita y la marmatita contienen

El cinc es un metal relativamente escaso ya que representa casi el mismo % de

Estos concentrados se pueden tratar mediante el proceso Imperial-Smelting, en

Figura 1: Mineral de Zinc (Esfalerita)

2.3. USOS Y APLICACIONES

IV. OBTENCION DEL ZINC CARBOTERMICO

4.1. REDUCCIÓN DIRECTA CARBOTERMICA DE CONCENTRADOS DE

Constante de Equilibrio Energía Libre

Zn S(s) +C(s ) → Z n(l )+ C S (g)

4.2. REDUCCIÓN DIRECTA CARBOTERMICA DE CONCENTRADOS DE

Estas reacciones permiten la obtención de zinc metálico al estado gaseoso, y

En el caso de emplear caliza como agente alcalino, la reacción (5) es

El resultado de aplicar una reducción carbotérmica bajo la presencia de un

T (°C) ∆G° (kcal) T (°C) ∆G° (kcal)

950 2.357 1100 2.281

Al parecer, la participación del COS (g) es fundamental, ya que éste permite

Para Hua-Ching Hsu, Chun-I Lin y Hsi-Kuei Chen, la obtención de zinc

En consecuencia, considerando que las reacciones del tipo sólido-sólido son

C (s) + CO2 (g) → 2CO(g) ……(13)

ZnS(s) + CaO(s) + CO (g) → Zn (g) +CaS(s) + CO2 (g) …..(14.a)

Figura 1. Diagrama de predominancia de fases con

Carbono: La adición de carbóno en cantidades mayores a la estequiometria

Durante las reacciones de mezclas de ZnS-Ca0-C, suponiendo que la

Figura 2: Horno Eléctrico en el Laboratorio

4.2.3. CALIDAD DEL ZINC OBTENIDO

4.3. REDUCCIÓN CARBOTERMICA DEL OXIDO DE ZINC

Las condiciones físicas y termodinámicas para la reducción del óxido de zinc es

ZnO + CO = Zn(g) + CO(2)….. (1)

Involucrándose también la reacción de BOUDOUARD:

CO(2) + C = 2CO…. (2)

Para que el carbón reduzca al óxido de zinc de manera continua, debe

ZnO(s) + C(s) = Zn(g) + CO….. (3)

una temperatura y una presión dada.

Se supone primero que bajo las condiciones de reducción PC O es pequeña 2

Descripción de la figura N°3.

Figura 3: Reducción Carbotermica de ZnO con C a

 Relación de equilibrios químicos de los gases para la reducción del:

PCO =0.1 , 0.5 ,1.0 y 10 atm

 La reducción comienza en el (Punto “A”) a 920 °C de temperatura.

 Para el proceso de alto horno la relación de equilibrios sigue la

comparada con la PCO, entonces:

Donde: K 1 y K 2 = constantes de equilibrio, de la reacción (1) y (2).

Sustituyendo los valores conocidos de K 1 y K 2 a distintas temperaturas se

se muestra en la siguiente figura: