Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
U : 2019/2020
BIZERTE
Département de Chimie SPECTROMETRIE DE MASSE LFPC3
Pour les éthyléniques, la rupture en de la double liaison est très favorable et conduit
à un ion très stable par résonance et dont le pic correspond au pic 100 du spectre.
I] CH2=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3 Oct1ène
10
I=8 +1=4
2
La structure aromatique du composé est confirmée par la forte intensité du pic moléculaire
m
= 122, en fait les aromatiques présentent habituellement un pic d’ion moléculaire intense
e
car le noyau aromatique est très stable et difficilement fragmentable.
1
m
Le pic = 77 prouve la présence d’un benzène monosubstitué :
e
Il reste alors : 2 C ; 5 H et 1 O.
m
Le pic = 29 prouve la présence du groupement CH3 CH2
e
O CH3
C
H2
La structure correspondante sera :
m
Le pic de base (le plus intense ou le pic 100) correspond à = 94 qui est du
e
même parité que le pic parent provient de l’un des deux réarrangements suivants :
O OH
CH2
CH2
H (94) + CH2=CH2
Réarrangement à 6 centres :
H
CH2
CH2
O CH2=CH2 + O OH (94)
2
Spectre (6) :
m
Le pic = 77 prouve la présence d’un benzène monosubstitué :
e
m
La présence d’un pic à = 91 (intense) est relatif à tropylium ceci prouve la présence du
e
groupement benzyle :
CH3
O m
Ceci est confirmé par le pic à = 43.
e
H2 O
C
O CH3
3
m
Le pic de base à = 108 provient du réarrangement à 4 centres suivant :
e
H2 O H2
C C
O CH2 OH
H
(108) + CH2=C=O (cétène)
Spectre (7) :
Il reste : 2 C ; 5 H et 1 O.
m
Le pic = 29 prouve la présence du groupement CH3 CH2
e
O H2
C
O CH3
4
Exercice n°4 Correction:
a) Rupture simple :
m m
CH3 CH2 CH2+ . à = 43 et peut donner aussi l’ion : CH=O+ . à = 29
e e
m
La rupture en ’ conduit à l’ion : CH3CH2 CH2CO + . à = 71
e
CH3
CH+ .
H3C m m
à = 43 et peut donner aussi l’ion : CH=O+ . à = 29
e e
CH3
C
H3C H O+ . m
La rupture en ’ conduit à l’ion : à = 71
e
En se basant sur des ruptures simples, on ne peut pas différencier sans ambiguïtés entre les
deux composés.
5
Réarrangement à 6 centres :
H
O CH2
OH
CH2
H C
H2 H CH2
CH2=CH2 + (44)
m
Le pic = 44 permet de distinguer sans ambiguïtés entre les deux composés puisqu’il
e
n’existe pas dans le spectre du second composé.
b) Dans le cas du cyclohexène et de ses dérivés, nous avons une rupture simple en
et ’ de la double liaison, ce mécanisme est connu sous le nom de Retro Diels Alder.
Ce type de rupture permet de différencier entre les deux composés en donnant des
fragments de masses différentes :
(118) + CH2=CH2