Rezolvari

Se dau următoarele specii chimice: HS-, NH4+, CH3COO-. Se cere:

– precizaţi caracterul acido-bazic al fiecărei specii (acid, bază, amfolit acido-bazic);
– deduceţi specia (speciile) conjugate;
– scrieţi echilibrele care demonstrează caracterul acido-bazic precizat şi expresiile
constantelor de aciditate corespunzătoare
HS- - amfolit acido bazic
Când se comportă ca acid, baza conjugată este ionul S2-:
HS − + H 2O ↔ S 2 − + H 3O +
A1 B2 B1 A2

iar constanta de aciditate [S 2 − ] × [H 3 O + ]

Ka =
[HS − ]

Când se comportă ca bază, acidul conjugat este H2S:

HS − + H 3 O + ↔ H 2 S + H 2 O
B1 A2 A1 B2

iar constanta de aciditate [HS − ] × [H 3 O + ]

Ka =
[H 2 S]
 Rezolvari
NH4+ - acid
baza conjugată este NH3 :
NH 4 + + H 2 O ↔ NH 3 + H 3 O +
A1 B2 B1 A2

iar constanta de aciditate Ka =

[NH 3 ] × [H 3 O + ]
[HS − ]

CH3COO- - bază, acidul conjugat este CH3COOH:

CH3COO − + H 3 O + ↔ CH3COOH + H 2 O
B1 A2 A1 B2

[CH3COO − ] × [H 3 O + ]
iar constanta de aciditate Ka =
[H 2 S]
 Rezolvari
• Aranjaţi următorii acizi în sensul creşterii tăriei; pentru acizii poliprotici se consideră
prima treaptă de ionizare: acid sulfuros (pka1 = 1,15 ), acid cianhidric (pka =
9,14), acid benzoic (pka =4,20); Scrieţi bazele conjugate ale acizilor şi aranjaţi-le în
sensul creşterii tăriei.

HCN , C 6 H 5 COOH , H 2 SO 3
tăria bazelor conjugate
−
HSO 3 , C 6 H 5COO − , CN −
 Rezolvari
• Calculaţi pH-ul soluţiei obţinute prin amestecarea a 10 mL HNO3 0,1M cu 30 mL HCl 0,3M şi 10 mL apă
distilată.

ν HNO3 = c M × Vs = 0,1 × 10 = 1 mmol

ν HCl = c M × Vs = 0,3 × 30 = 9 mmoli

+ ν 10 × 10 −3
[H3O ] = = = 0,2moli / L
Vs 50 × 10 − 3

pH = -log 0,2 = 0,69

Soluţii tampon
Dacă într-un litru de apă pură (pH=7)
• se dizolvă o cantitate de 10-2 moli de HCl -> soluţie de
HCl 10-2 M - deviere de 5 unităţi de pH faţă de pH-ul
iniţial.
[H+]=10-2 ionig/L; pH=2
• se introduc 10-2 moli de NaOH -> soluţie 10-2M de
NaOH, deviere de 5 unităţi de pH faţă de pH-ul iniţial
(pH=7).
[H+]=10-12 ionig/L; pH=12
Dacă într-un litru de HCl 10-5M (pH =5) se adaugă:
• 10-2moli de HCl, concentraţia globală a acidului în soluţie
10-5 + 10-2 ~10-2M; pH= 2, se micşorează cu 3 unităţi
• 10-2moli de NaOH, pH= 12, se măreşte cu 7 unităţi
 Soluţia tampon
• amestec chimic cu proprietatea de a păstra aproape
constantă concentraţia ionilor H+, atunci când într-o
soluţie se adaugă un acid sau o bază tare.
• De obicei conţine 2 componente:
– acid slab şi sarea sa ce provine din neutralizarea
cu o bază tare
– bază slabă şi sarea sa ce provine din
neutralizarea cu un acid tare

• Exemplu: acid acetic – acetat de sodiu; amoniac-

clorură de amoniu
 • Dacă într-un L soluţie tampon preparată din volume
egale de acid acetic şi acetat de sodiu ambele având
concentraţia de 10-1M (pH=4,73) se adaugă:
– 10-2moli de HCl, pH= 4,64 (se micşorează cu 0,09
unităţi)
– 10-2moli de NaOH, pH=4,82 (se măreşte cu 0,09
unităţi)

(CH 3 COOH + CH 3 COONa) + HCl < - > CH 3 COOH + CH 3 COOH + NaCl

(CH 3 COOH + CH 3 COONa) + NaOH < − > CH 3 COONa + CH 3 COONa + H 2 O

( NH 4 OH + NH 4 Cl) + HCl ↔ NH 4 Cl + NH 4 Cl + H 2 O

( NH4 OH + NH4 Cl) + NaOH ↔ NH4 OH + NH4 OH + NaCl

• constanţa pH-ului sanguin (~7,36) se
menţine cu ajutorul unor sisteme tampon
– NaH2PO4 + Na2HPO4
– H2CO3 + Na2CO3.
• Sucul gastric este puternic acid (pH =
1,77)
Calculul pH-ului soluţiilor tampon
a. Soluţii tampon care conţin acizi slabi şi
sărurile lor
[CH 3 COOH] Cacid
[H 3 O +] = K = K
[CH 3 COO - ] Csare

c acid
- lg[ H 3 O + ] = - lgK - lg
c sare
c acid
pH = pK - lg
c sare
• Să se calculeze pH-ul amestecului tampon echimolecular acid
acetic- acetat de sodiu de concentraţie 0,1M. Să se studieze cum
variază această valoare dacă la un litru de soluţie se adaugă: a.
0,01 moli de HCl; b. 0,01 moli de NaOH; dacă amestecul se
diluează de 100 de ori. pKa=4,73.
0,1
pH = 4,73 - lg = 4,73
0,1
a. La adăugarea a 0,01 moli HCl, 0,01 moli de acetat de sodiu se
transformă în 0,01 moli de acid acetic, deci cacid devine 0,11 moli/L
iar csare devine 0,09 moli/L
0,11
pH = 4,73 - lg = 4,64
0,09

b. . La adăugarea a 0,01 moli NaOH, 0,01 moli acid acetic se

transformă în 0,01 moli acetat de sodiu, deci cacid devine 0,09
moli/L iar csare devine 0,11 moli/L;
0,09
pH = 4,73 - lg = 4,82
0,11

c. La diluare, cacid = csare = 0,001 moli/L.

0,001
pH = 4,73 - lg = 4,73
0,001
• Amestecuri tampon formate din baze slabe
şi sărurile lor
• Ex. amoniac şi clorură de amoniu
• Din ecuaţia constantei de disociere a
amoniacului se exprimă concentraţia ionilor
hidroxil
[ NH 4+ ] c
-
[OH ] = K = K baza
[ NH 4 OH] csare

cbaza
pOH = pK - lg
csare
pH = 14 - pOH
cbaza
pH = 14 - pK + lg
csare
• Să se calculeze pH-ul amestecului tampon echimolecular amoniac
– clorură de amoniu de concentraţie 0,1M. Să se studieze cum
variază această valoare dacă la un litru de soluţie se adaugă: a.
0,01 moli de HCl; b. 0,01 moli de NaOH; dacă amestecul se
diluează de 10 ori. pKa=4,75.
0,1
pH=14- 4,75+lg =9,25
0,1
a. La adăugarea a 0,01 moli de HCl, 0,01 moli de amoniac se vor
transforma în 0,01 moli de clorură de amoniu, deci cbază devine
0,09 moli/L iar csare devine 0,11 moli/L
0,09
pH = 14 - 4,75 + lg = 9,16
0,11

b. La adăugarea a 0,01 moli de NaOH, se vor forma 0,01 moli de

NH4OH, deci cbază devine 0,11 moli/L iar csare devine 0,09 moli/L.
0,11
pH = 14 - 4,75 + lg = 9,34
0,09

c. La diluare, cacid = csare = 0,01 moli/L.

0,1
pH = 14 - 4,75 + lg = 9,25
0,1
• Să se calculeze cum variază pH-ul soluţiei tampon de
acid acetic - acetat de sodiu la creşterea de 10 ori a
concentraţiei:
a. acidului acetic;
b. acetatului de sodiu
la concentraţii egale de acid şi sare pH = pK = 4,73
a. cacid = 1 mol/L, csare = 0,1 moli/L:
1
pH = 4,73 - lg = 4,73 - lg 10 = 4,73 - 1 = 3,73
0,1

b. cacid = 0,1 moli/L, csare = 1 mol/L

0,1
pH = 4,73 - lg = 4,73 + 1 = 5,73
1
 Capacitatea sistemelor tampon
Variaţia pH-ului soluţiilor tampon amoniacale la adăugare de acid sau bază

Adăugare Valoare pH Adăugare Valoare pH

de NaOH, de HCl,
tampon tampon tampon tampon
moli/L moli/L
0,1M 1M 0,1M 1M

- 9,25 9,25 - 9,25 9,25

0,01 9,34 9,26 0,01 9,16 9,24
0,02 9,42 9,27 0,02 9,08 9,23
0,05 9,73 9,29 0,05 8,77 9,21
0,10 11,13 9,34 0,10 5.13 9,16
0,50 13,60 9,73 0,50 0,40 8,77
1,00 13,95 11,13 1,00 0,05 5,13
 Capacitatea sistemelor tampon
• Orice sistem tampon prezintă o capacitate
tampon determinată. Pentru a menţine pH-ul
constant cu o precizie de 0,5 unităţi nu se poate,
în cazul unui tampon 0,1M să se adauge soluţiei
mai mult de 0,05 moli pe litru de acid sau bază
tare.
• Capacitatea tampon a unei soluţii este cu atât
mai ridicată cu cât concentraţia componenţilor
din amestec este mai mare.
• Pe măsură ce se adaugă un acid sau o bază la
o soluţie tampon, stabilitatea acesteia scade
progresiv.
 Soluţii tampon utilizate în analiza
calitativă
Tampon Compoziţie pH

Formic HCOOH-HCOONa 3,7

Benzoic C6H5-COOH-C6H5-COONa 4,2

Acetic CH3COOH- CH3COONa 4,7

Fosfat NaH2PO4- Na2HPO4 6,8

Amoniacal NH4OH- NH4Cl 9,2

 Alte tipuri de soluţii tampon
• acid slab şi sarea unui alt acid slab: acid succinic -
borax, acid citric – fosfat acid de sodiu;
• două săruri din care una are funcţie acidă şi cealaltă
funcţie bazică – NaH2PO4 -Na2HPO4;
• săruri monoprotonate ale acizilor biprotici care
funcţionează atât ca acizi cât şi ca baze – NaHCO3;
• substanţe organice care conţin în molecula lor atât
grupări acide cât şi bazice – aminoacizi.
• tris-hidroximetil-aminometanul (HOCH2)3CNH2
(numit în mod uzual THAM sau Tris). Este standard
primar, are Kb = 1,26·10-6 şi este utilizat în mod
curent pentru prepararea soluţiilor tampon
fiziologice.
 Tema

• Calculaţi cantitatea maximă de NaOH (g)

ce poate fi adăugată în 200 mL soluţie
tampon echimoleculară NH3 - NH4Cl de
concentraţie 0,1M pentru ca pH-ul să se
menţină practic constant (~0,5 unităţi)
(M NaOH=40).